CN107586519A - 无卤阻燃黑色环氧胶组合物及用其制作电磁波屏蔽膜的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种无卤阻燃黑色环氧胶组合物，它包括以下质量份的各组分：无卤素环氧树脂12～50份；热塑性树脂和/或合成橡胶10～40份；固化剂2～10份；含磷和/或含氮阻燃剂8～40份；黑色填料3～70份；固化促进剂0.1～5份；本发明还提供一种采用上述无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，其采用无卤阻燃黑色环氧胶组合物制成的电磁波屏蔽膜具有固化时间短，固化产物展现出良好的剥离强度、焊接耐热性、稳定的黑度，能够在十分钟以内快速固化；其制备的黑色覆盖膜或者电磁屏蔽膜的阻燃等级达到UL‑94V0级；表面硬度可以达到1H，具有良好的表面黏结性能；并具有一定的电磁波屏蔽特性。

Description

无卤阻燃黑色环氧胶组合物及用其制作电磁波屏蔽膜的方法

【技术领域】

本发明涉及覆盖膜技术，尤其涉及一种快速固化的无卤阻燃黑色环氧胶组合物及用其制作电磁波屏蔽膜的方法。

【背景技术】

随着电子工业的高速发展，电子产品的体积、尺寸越来越小，功率密度越来越大，功能模块越来越多，解决电子设备、功能模块之间相互干扰的问题是对电子工业设计的一个巨大的挑战。

电磁屏蔽膜无疑是解决电磁波干扰问题的有效手段之一，电磁波屏蔽膜是一种具有良好屏蔽功能，它由独特的五层结构所组成，分别是离型膜层、黑色绝缘层、金属层、导电胶层以及保护膜层组成。电磁屏蔽膜的工作原理是在需要防止电磁波干扰的线路板上覆合电磁屏蔽膜，外部电磁波与内部电磁波在经过屏蔽膜时折射、吸收电磁波以达到屏蔽的功能。

传统上一般采用导电银浆作为屏蔽载体，由于在使用过程中会排放大量的有机溶剂，对环境、人体健康造成危害，已逐步被市场淘汰。且采用导电银浆作为屏蔽载体时，一方面，实现涂布层黑色的主要技术途径是在涂布胶层中添加苯胺黑、钴黑、炭黑等黑色填料使其达到黑色的目的；但是钴黑的着色力差，炭黑易团聚分散性差，苯胺黑长期使用对操作员工的健康产生较大危害，不能阻燃，受热易分解等问题。另一方面，传统电子材料用环氧胶需要使用两步法固化，即：现在涂布烘箱中烘烤使其挥发溶剂，并使其达到半固化状态，之后根据要求使用不同的工艺(如压合，贴合等工艺)再放入烘箱后进行后固化，存在对原材料要求高，能耗大，固化时间长等问题。此外，环氧胶在快速固化以后容易引起翘曲，甚至卷成筒状，不能够达到柔性线路板材料的使用要求。

【发明内容】

本发明的目的是为了克服现有技术中的不足之处，提供一种不含卤素且能够阻燃的快速固化无卤阻燃黑色环氧胶组合物。

本发明的另一个目的是为了克服现有技术中的不足之处，提供一种不含卤素且能够阻燃的快速固化的无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种无卤阻燃黑色环氧胶组合物，它包括以下质量份的各组分：

无卤素环氧树脂12～50份；

热塑性树脂和/或合成橡胶10～40份；

固化剂2～10份；

含磷和/或含氮阻燃剂8～40份；

黑色填料3～70份；

固化促进剂0.1～5份。

优选地，所述无卤素环氧树脂为苯酚型、联苯型、DSPD酚型、双酚A型、双酚S型、双酚F型的无卤素环氧树脂以及它们的氰化物和无卤素含磷环氧树脂中的一种或两种以上的组合；其中，所述无卤素环氧树脂是指在分子结构中不包含卤素原子，但是在每个分子中包含至少两个环氧基的环氧树脂，对无卤素环氧树脂没有特别的限制，可采用市场销售的各种无卤素环氧树脂。

优选地，所述无卤素环氧树脂为聚丁烯橡胶和/或丙烯腈改性的双酚A型无卤素环氧树脂。

优选地，所述热塑性树脂为聚酯树脂、丙烯酸类树脂、苯氧基树脂和聚酰胺酰亚胺树脂中的一种或两种以上的混合物；所述热塑性树脂和合成橡胶混合使用时，所述的热塑性树脂占质量份为0～10份，所述的合成橡胶占质量份为15～30份。

优选地，所述合成橡胶为丙烯腈与丁二烯共聚合生成的含羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物，该含羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物分子末端羧基化通过包含羧基(如甲基丙烯酸)的单体来实现，其中，丙烯腈含量为5～60的质量百分比；丙烯腈含量优选在15～35的质量百分比，含羧基的丙烯腈一丁二烯共聚物可采用市场销售的相关产品，如Nipol 1072(ZeonCorporation)、1072CG和高纯度、低离子杂质的产品XER-32。

优选地，所述固化剂为采用基于多胺的固化剂和/或基于酸酐的固化剂。所述基干多胺的固化剂为二氨基二苯砜、亚苯基二胺、二氨基二苯基甲烷中的一种或两种以上的混合物，所述基干酸酐的固化剂为如苯二甲酸酐、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐中的一种或两种以上的混合物。

优选地，所述含磷和/或含氮阻燃剂为OP-935和/或氢氧化铝的一种或两种混合物。

优选地，所述黑色填料为碳粉、碳纳米管、石墨烯中的一种或两种以上的混合物；其中，碳纳米管填料粒状为不规则或片状，粒径为20nm～25um。

优选地，所述固化促进剂为咪唑化合物、有机脲化合物、季铵盐和氟硼酸盐中的一种或两种以上的混合物；所述咪唑化合物为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4、一甲基咪唑(2E4MZ)、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)、2-十一烷基咪唑(C11Z)、1-氰乙基-2一卜一烷基咪唑(C11Z-CN)或2二十七烷基咪坐(C17Z)中的一种或两种以上的混合物；有机脲化合物为C6H3Cl2-NH-CO-N(CH3)2、C6H5-NH-CO-N(CH3)2、H3C-C6H3[NH-CO-N(CH3)2]2的一种或两种以上的混合物；所述季铵盐为2,4,6一三(二甲胺基甲基)苯酚的三(二乙基乙酸)盐或2,4,6-(甲胺基甲基)苯酚的油酸盐；所述氟硼酸盐为三氟化硼与单乙胺的络合物、三氟化硼与正丁胺的络合物、三氟化硼与苄胺的络合物或三氟化硼与二甲基苯胺的络合物中的一种或两种以上的混合物；其中，所述固化促进剂优选的质量份为0.1～1份。

用无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，该电磁波屏蔽膜的第一层载体层为离型膜，第三层金属层为屏蔽层，第四层导电胶层为导电层，第五层离型层为保护膜，在所述第一层载体层和第三层金属层之间采用无卤阻燃黑色环氧胶组合物作为绝缘层制作第二层黑色环氧胶层，制作第二层黑色环氧胶层包括以下步骤：

(1)、按比例称取无卤阻燃黑色环氧胶组合物的各组分，置于研磨设备中，加入有机溶剂进行混合研磨后送至高剪切搅拌分散设备中混合均匀，形成无卤素阻燃黑色绝缘胶组合物的液态分散体，然后使用涂布设备将该分散体涂覆于作为离型膜的第一层载体层，涂胶厚度为3～22μm；

(2)、将步骤(1)中的涂覆有树脂组合物分散体的第一层载体层经过干燥烘箱除去有机溶剂，并干燥无卤素阻燃黑色环氧胶组合物致其形成半固化态的无卤素阻燃黑色绝缘胶组合物层，干燥温度80～180℃，加热时间为2～10min，得到无卤素阻燃黑色环氧胶的半固化产物；

(3)、将步骤(2)的无卤素阻燃黑色环氧胶的半固化产物放入高真空环境下溅射、蒸镀，或者在化学镀槽中金属化黑色绝缘胶层得到电磁波屏蔽膜的半成品；

(4)、将导电胶涂覆在步骤(3)的电磁波屏蔽膜半成品上经过干燥烘箱，除去有机溶剂并干燥导电胶组合物至其半固化，即可得到成品。

进一步地，所述第一层载体层为PET离型膜，厚度为25～100μm；第一层载体层优选PET哑光离型膜，厚度为50～75μm。

进一步地，所述第二层黑色环氧胶层为无卤素阻燃黑色环氧胶，厚度3～25μm；优选无卤素阻燃黑色环氧胶厚度为5～15μm。

进一步地，所述第三金属层的厚度在

进一步地，所述第四层导电胶层的厚度在3～25μm，优选第四层导电胶层的厚度为3～10μm。

本发明的有益效果是：

通过实验证明，本发明无卤阻燃黑色环氧胶组合物，固化后表面硬度能够达到1H，具有一定的电磁波屏蔽特性，浸锡后无明显颜色变化并具有良好的耐酸碱性能；固化产物展现出良好的硬度、阻燃性、剥离强度、电性能和焊接耐热性，并且不含卤素、锑化物等有害物质元素，不会污染环境。其制备的电磁波屏蔽膜具有以下优点。

1)、阻燃等级达到UL-94V0级；

2)、具有较高的剥离强度；

3)、耐焊锡性，288℃浸锡2min，不分层，不起泡；

4)、高的电磁屏蔽性能(≥50dB)；

5)、具有良好的黑色度并表面无光。

【附图说明】

图1是本发明电磁波屏蔽膜的层状机构示意图。

【具体实施方式】

下面结合具体实施方式对本发明做进一步描述，各实施例中所涉及的原料用量及配比均为质量百分配比，特殊说明例外。

如图1所示，该电磁波屏蔽膜的第一层载体层1为离型膜，第三层金属层3为屏蔽层，第四层导电胶层4为导电层，第五层离型层5为保护膜，在所述第一层载体层1和第三层金属层3之间采用无卤阻燃黑色环氧胶组合物作为绝缘层制作第二层黑色环氧胶层2。

本发明各原料的选取，详述如下：

1、无卤素环氧树脂

本发明对无卤素环氧树脂没有特别的限制，采用市场上销售的各种无卤素环氧树脂，例如DCPD苯酚型环氧树脂有商品名为DPNE-1501L(湖南嘉盛德科技有限公司，环氧当量为254g/eq)；联苯型环氧树脂有NC-3000(Nippon Kayaku Co，，LLD环氧当量280g/eq)；双酚A环氧树脂有GELR128E(宏昌电子材料股份有限公司，环氧当量185g/eq)，GBSR901(宏昌包子材料股份有限公司，环氧当量475g/eq)，KET4131A70(K0LON，环氧当量215.5g/eq)、ER1256(三菱化学株式会社，环氧当量9052g/eq)；双酚F环氧树脂有NC-2000L(NipponKayaku co，Ltd环氧当量280g/eq)；含磷环氧树脂有DC-G26-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量475g/eq)，DC-G2630-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量380g/eq)；聚丁二烯橡胶改性的双酚A型环氧树脂如MX-257(KANEKA Corporation，CSR含量27质量％，环氧当量294g/eq)和丙烯腈橡胶改性的双酚A型环氧树脂如HyPox RK84L(CVC Thermoset Specialties，弹性体量32％质量，环氧当量1350g/eq)等。

以上的无卤素环氧树脂可以单独使用，或者以两种或多种不同树脂组合使用。

2、热塑性树脂可采用市场上销售的各种热塑性树脂，适用的热塑性树脂有聚酯树脂、丙烯酸类树脂、苯氧基树脂和聚酰胺酰亚胺树脂；可选择的有PP.081*lx-90(苯氧基树脂，SABICINNOVATIVE PLASTTCS)，kayaflex系列(聚酰胺酰亚胺树脂，Nippon Kayaku Co.，Ltd.)和KS系列(含环氧基的丙烯酸类树脂，Hitachi Chemical Co.,Ltd)。

3、合成橡胶

合成橡胶可以采用含羧基的丙烯腈丁烯橡胶，这类含羧基的橡胶是丙烯腈和丁二烯共聚合生成酌橡胶，而且选择丙烯腈含量在5～60质量百分比之间的丙烯腈-丁二烯共聚物；优选丙烯腈含量在20～30质量百分比之间的丙烯腈-丁二烯共聚物。这些可商购的含羧基橡胶的具体例子有Nipol 1072(Zeon Corporation)、1072CG(Nahtex Industry co.，Ltd)和高纯度、低离子杂质的产品XER-32(JSR Corporation)。本发明还可以采用高纯度含羧基的丙烯腈丁二烯橡胶。

热塑性树脂和合成橡胶可以分别单独使用，也可以二者混合使用，也可以两种以上的热塑性树脂或者两种以上合成橡胶的组合使用。

4、固化剂

本发明对固化剂的使用没有特殊的限制要求，任何通常用作环氧树脂固化剂的材料都可以使用，优选基于多胺的固化剂和基于酸酐的固化剂；其中，基于多胺的固化剂可以选用的有二氨基二苯砜、亚苯基三胺、二氨基二苯基甲烷；基干酸酐的固化剂可以选用的有邻苯二甲酸酐、均第四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等。上述的各固化剂可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。

5、固化剂促进剂

可采用的固化剂促进剂的具体例子可以选用咪唑化合物，如2-甲基咪唑，1-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ)、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4Mz-CN)、2-十一烷基咪唑(C11Z)、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑(C11Z-CN)和2-十七烷基咪唑(C17Z)还可以选用三有机膦化合物，如三苯基膦、二丁基膦等；还可以选用季铵盐或氟硼酸盐等。

6、黑色填料

本发明对黑色填料没有特殊的限制要求，任何黑色的填料都可以使用。碳粉、石墨烯、碳纳米管中的一种或一种以上化合物的混合物，粒径为20nm-15um；优选碳粉、碳纳米管中的一种或两种填料的混合物。

7、抗氧剂

本发明所用抗氧剂为多元受阻酚型抗氧剂如抗氧剂1010、亚磷酸酯抗氧剂168,626等或其混合物。

如下述实施例更详细地描述本发明，但是本发明绝不受下述实施例的限制。

实施例1

无卤含磷环氧树脂DC-G2630-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量450～500g/eq)4质量份、DPNE1501(湖南嘉盛德科技有限公司，环氧当量250g/eq)4质量份、GELR128E(宏昌电子材料股份有限公司，环氧当量185g/eq)2质量份，RK-84L(CVC ThermosetSpecialties，弹性体量32质量％，环氧当量1350g/eq)2质量份，合成橡胶1072CG(NantexIndustry Co.，Ltd，丙烯腈含量27质量％)37质量份；二氨基二苯砜4质量份，1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.5质量份；氢氧化铝(昭和H42M)15质量份，OP-935(Clariant，磷含量23％)10质量份，碳纳米管(平均粒径15μm，纯度98％以上)10质量份，碳粉(平均粒径500nm，纯度99％)10质量份；抗氧剂1010(CIBAGEIGY Co.，Ltd.)1.5质量份。

将上述组分置于砂磨机中，加入丁酮(MEK)、DMF溶剂，调节组合物的固体含量为30％，然后进行混合研磨制成无卤阻燃黑色环氧胶组合物的液态分散体。

接着，用涂布机将无卤阻燃黑色环氧胶树脂组合物的液态分散体涂在厚度为50μm的哑光离型膜上，涂层厚度为10μm，然后在强制通风烘箱中将所涂覆的涂层在150℃下干燥5分钟，从而使无卤阻燃粘合剂组合物涂层转变为半固化状态的胶层；将金属层溅镀在第一次涂布的黑色面得到第二金属层；将导电胶(即导电层4)涂布在第二金属层，得到电磁波屏蔽膜成品。

实施例2

DC-G2630-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量450～500g/eq)10重量份质量份、DPNE1501L(湖南嘉盛德科技有限公司环氧当量：254g/eq)9重量份质量份、GELR128E(宏昌电子材料股份有限公司，环氧当量185g/eq)7重量份质量份；ER1256(三菱化学株式会社，环氧当量9052g/eq)5重量份质量份，合成橡胶1072CG(Nantex Industry Co，，Ltd，丙烯腈含量27质量％)27重量份质量份，二氨基二苯砜5重量份质量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.6重量份质量份；OP-935(Clariant，磷含量23％)9重量份质量份，氢氧化铝(昭和H42M)16.4重量份质量份，碳纳米管(平均粒径6～8μm，纯度99％以上)10重量份质量份，抗氧剂1010(CIBA GEIGY Co.，Ltd.)1.0重量份质量份。

将上述组分置于砂磨机中，加入丁酮溶剂，调节组合物的固体含量为40％，然后进行混合研磨制成无卤阻燃黑色环氧胶组合物的液态分散体。

接着，用涂布机将无卤阻燃黑色环氧胶树脂组合物的液态分散体涂在厚度为50μm的哑光离型膜上，涂层厚度为10μm，然后在强制通风烘箱中将所涂覆的涂层在150℃下干燥5分钟，从而使无卤阻燃粘合剂组合物涂层转变为半固化状态的胶层。将金属层溅镀在第一次涂布的黑色面得到第二金属层。将导电胶涂布在第二金属层，得到电磁波屏蔽膜成品。

实施例3

DC-G2630-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量450～500g/eq)25质量份、DPNE1501L(湖南嘉盛德科技有限公司环氧当量：254g/eq)10质量份、GELR128E(宏昌电子材料股份有限公司，环氧当量185g/eq)8质量份；ER1256(三菱化学株式会社，环氧当量9052g/eq)7质量份，合成橡胶1072CG(Nantex Industry Co，，Ltd，丙烯腈含量27质量％)15质量份，二氨基二苯砜10质量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.8质量份；碳纳米管(平均粒径6～8μm，纯度99％以上)15质量份，氢氧化铝(昭和)8.2质量份，抗氧剂1010(CIBA GEIGYCo.，Ltd.)1.0质量份。

将上述组分置于砂磨机中，加入丁酮溶剂，调节组合物的固体含量为40％，然后进行混合研磨制成无卤阻燃黑色环氧胶组合物的液态分散体。

接着，用涂布机将无卤阻燃黑色环氧胶树脂组合物的液态分散体涂在厚度为50μm的哑光离型膜上，涂层厚度为10μm，然后在强制通风烘箱中将所涂覆的涂层在150℃下干燥5分钟，从而使无卤阻燃粘合剂组合物涂层转变为固化状态的胶层。将金属层溅镀在第一次涂布的黑色面得到第二金属层。将导电胶涂布在第二金属层，得到电磁波屏蔽膜成品。

实施例4

DC-G2630-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量450～500g/eq)10质量份、DPNE1501L(湖南嘉盛德科技有限公司环氧当量：254g/eq)9质量份、GELR128E(宏昌电子材料股份有限公司，环氧当量185g/eq)7质量份；HyPox RK84L(CVC Thermoset Specialties，弹性体量32％质量，环氧当量1350g/eq)5质量份，合成橡胶1072CG(Nantex Industry Co，，Ltd，丙烯腈含量27质量％)25质量份，OP-935(Clariant，磷含量23％)8质量份，氢氧化铝9.6质量份，二氨基二苯砜5质量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.4质量份；碳纳米管(平均粒径1～3μm，纯度99％以上)20质量份，抗氧剂1010(CIBA GEIGY Co.，Ltd.)1.0质量份。

将上述组分置于砂磨机中，加入丁酮溶剂，调节组合物的固体含量为40％，然后进行混合研磨制成无卤阻燃黑色环氧胶组合物的液态分散体。用涂布机将无卤阻燃黑色环氧胶树脂组合物的液态分散体涂在厚度为50μm的哑光离型膜上，涂层厚度为10μm，然后在强制通风烘箱中将所涂覆的涂层在150℃下干燥5分钟，从而使无卤阻燃粘合剂组合物涂层转变为半固化状态的胶层。将金属层溅镀在第一次涂布的黑色面得到第二金属层。将导电胶涂布在第二金属层，得到电磁波屏蔽膜成品。

实施例5

DC-G2630-K70(鼎创科技有限公司，环氧当量450～500g/eq)10质量份、DPNE1501L(湖南嘉盛德科技有限公司环氧当量：254g/eq)8质量份、GELR128E(宏昌电子材料股份有限公司，环氧当量185g/eq)7质量份；ER1256(三菱化学株式会社，环氧当量9052g/eq)5质量份，氢氧化铝(昭和H42M)20质量份，OP-935(Clariant，磷含量23％)15质量份，合成橡胶1072CG(Nantex Industry Co，，Ltd，丙烯腈含量27质量％)26.8质量份，二氨基二苯砜5质量份；1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)0.2质量份；碳粉(平均粒径500nm，纯度98％以上)3质量份，抗氧剂1010(CIBA GEIGY Co.，Ltd.)1.0质量份。

将上述组分置于砂磨机中，加入丁酮溶剂，调节组合物的固体含量为40％，然后进行混合研磨制成无卤阻燃黑色环氧胶组合物的液态分散体。

接着，用涂布机将无卤阻燃黑色环氧胶树脂组合物的液态分散体涂在厚度为50μm的哑光离型膜上，涂层厚度为10μm，然后在强制通风烘箱中将所涂覆的涂层在150℃下干燥5分钟，从而使无卤阻燃粘合剂组合物涂层转变为半固化状态的胶层。将金属层溅镀在第一次涂布的黑色面得到第二金属层。将导电胶涂布在第二金属层，得到电磁波屏蔽膜成品。

表一：上述实施例及其制备电磁波屏蔽膜的性能

以上表一的测试方法如下：

剥离强度：依照IPC-TM-650 2.4.9测试方法，行业标准为≥0.7kgf/cm

耐热性：依照IPC-TM-650 2.4.13测试方法，行业标准为288℃*10s不分层、不起泡

表面硬度：依照IPC-TM-650 2.4.27.2测试方法，行业标准为≥1H阻燃性：依照UL94测试标准、判断。

本发明不局限于上述实施例，基于上述实施例的、未做出创造性劳动的简单替换，应当属于本发明揭露的范围。以上所述实施例只是为本发明的较佳实施例，并非以此限制本发明的实施范围，凡依本发明之原理所作的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围内。

Claims (14)

1.一种无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，它包括以下质量份的各组分：

无卤素环氧树脂12～50份；

热塑性树脂和/或合成橡胶10～40份；

固化剂2～10份；

含磷和/或含氮阻燃剂8～40份；

黑色填料3～70份；

固化促进剂0.1～5份。

2.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述无卤素环氧树脂为苯酚型、联苯型、DSPD酚型、双酚A型、双酚S型、双酚F型的无卤素环氧树脂以及它们的氰化物和无卤素含磷环氧树脂中的一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求2所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述无卤素环氧树脂为聚丁烯橡胶和/或丙烯腈改性的双酚A型无卤素环氧树脂。

4.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述热塑性树脂为聚酯树脂、丙烯酸类树脂、苯氧基树脂和聚酰胺酰亚胺树脂中的一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述合成橡胶为丙烯腈与丁二烯共聚合生成的含羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物，该含羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物分子末端羧基化通过包含羧基(如甲基丙烯酸)的单体来实现，其中，丙烯腈含量为5～60的质量百分比。

6.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述固化剂为采用基于多胺的固化剂和/或基于酸酐的固化剂。所述基干多胺的固化剂为二氨基二苯砜、亚苯基二胺、二氨基二苯基甲烷中的一种或两种以上的混合物，所述基干酸酐的固化剂为如苯二甲酸酐、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐中的一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述含磷和/或含氮阻燃剂为OP-935和/或氢氧化铝的一种或两种混合物。

8.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述黑色填料为碳粉、碳纳米管、石墨烯中的一种或两种以上的混合物。

9.根据权利要求1所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物，其特征在于，所述固化促进剂为咪唑化合物、有机脲化合物、季铵盐和氟硼酸盐中的一种或两种以上的混合物；所述咪唑化合物为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4、一甲基咪唑(2E4MZ)、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)、2-十一烷基咪唑(C11Z)、1-氰乙基-2一卜一烷基咪唑(C11Z-CN)或2二十七烷基咪坐(C17Z)中的一种或两种以上的混合物；有机脲化合物为C6H3Cl2-NH-CO-N(CH3)2、C6H5-NH-CO-N(CH3)2、H3C-C6H3[NH-CO-N(CH3)2]2的一种或两种以上的混合物；所述季铵盐为2,4,6一三(二甲胺基甲基)苯酚的三(二乙基乙酸)盐或2,4,6-(甲胺基甲基)苯酚的油酸盐；所述氟硼酸盐为三氟化硼与单乙胺的络合物、三氟化硼与正丁胺的络合物、三氟化硼与苄胺的络合物或三氟化硼与二甲基苯胺的络合物中的一种或两种以上的混合物。

10.用权利要求1-9任意一项所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，该电磁波屏蔽膜的第一层载体层为离型膜，第三层金属层为屏蔽层，第四层导电胶层为导电层，第五层离型层为保护膜，在所述第一层载体层和第三层金属层之间采用无卤阻燃黑色环氧胶组合物作为绝缘层制作第二层黑色环氧胶层，其特征在于，制作第二层黑色环氧胶层包括以下步骤：

(1)、按比例称取无卤阻燃黑色环氧胶组合物的各组分，置于研磨设备中，加入有机溶剂进行混合研磨后送至高剪切搅拌分散设备中混合均匀，形成无卤素阻燃黑色绝缘胶组合物的液态分散体，然后使用涂布设备将该分散体涂覆于作为离型膜的第一层载体层，涂胶厚度为3～22μm；

(2)、将步骤(1)中的涂覆有树脂组合物分散体的第一层载体层经过干燥烘箱除去有机溶剂，并干燥无卤素阻燃黑色环氧胶组合物致其形成半固化态的无卤素阻燃黑色绝缘胶组合物层，干燥温度80～180℃，加热时间为2～10min，得到无卤素阻燃黑色环氧胶的半固化产物；

(3)、将步骤(2)的无卤素阻燃黑色环氧胶的半固化产物放入高真空环境下溅射、蒸镀，或者在化学镀槽中金属化黑色绝缘胶层得到电磁波屏蔽膜的半成品；

(4)、将导电胶涂覆在步骤(3)的电磁波屏蔽膜半成品上经过干燥烘箱，除去有机溶剂并干燥导电胶组合物至其半固化，即可得到成品。

11.根据权利要求10所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，其特征在于，所述第一层载体层为PET离型膜，厚度为25～100μm。

12.根据权利要求10所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，其特征在于，所述第二层黑色环氧胶层为无卤素阻燃黑色环氧胶，厚度3～25μm。

13.根据权利要求10所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，其特征在于，所述第三金属层的厚度在

14.根据权利要求10所述的无卤阻燃黑色环氧胶组合物制作电磁波屏蔽膜的方法，其特征在于，所述第四层导电胶层的厚度在3～25μm。