CN1075749A - 粒状洗衣用漂白组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种包括过碳酸碱金属盐、层状结 晶硅酸盐或其混合物的粒状漂白组合物。优选的组 合物还包括无水酸化剂。组合物提供了有效的漂白 性能，并且它如过硼酸类漂白剂那样稳定。

Description

本发明涉及的是一种洗衣用的漂白组合物所述的粒状洗衣用漂白组合物包括作为漂白剂的过碳酸盐，上述组合物在贮藏期间是稳定的。
最广泛用于洗衣漂白行业的无机过水合漂白剂是一水合或四水合过硼酸钠。但是，人们关注硼盐对环境的影响导致了对其它过水合过盐兴趣的增加，其中过碳酸盐是最有效的一种。
在现有技术中含有过碳酸钠的洗涤组合物是已知的。过碳酸盐，具体地讲是过碳酸钠，由于它们易溶于水，增重有效并在释放出它们的有效氧后作为有益于洗涤目的的碳酸根离子源，因而在用于洗涤组合物中它是一种有吸引力的过水合物。
但是，由于漂白剂本身和使用中相当的不稳定，至今仍阻碍着将过碳酸盐配入洗涤组合物中。当存在重金属离子，如铁、铜和锰以及存在水份时，过碳酸钠将明显地损失它的有效氧，当温度超过约30℃时，这些因素将加倍产生不利影响。
水份和重金属是普通粒状洗涤组合物的不可缺的成份。由于湿气引起过碳酸盐的分解，而洗涤处理制品通常放置于潮湿的环境中，当制品吸附水分时，其结果是更多的分解。在北欧整个最热月份平均温度21～25℃的夏天条件下，这将产生一定程度上可以接受的过碳酸盐漂白剂的稳定性，在温度高于这个量时其稳定性就不可接受了。这些条件在中东、南亚以及南欧可以找到，那儿在最热夏季月份最高平均温度约在27～33℃。
研究人员已在增加过碳酸盐稳定性方面作了大量的努力使之成为洗涤剂配方中有前途的成份。现有的努力集中于采用涂覆晶状材料或在制造时配入稳定剂，抑或同时采用二种方法以保护过碳酸盐。然而，当肯定了在普通洗涤组合物中掺入过碳酸盐能使常规制品的贮藏寿命周期内有一个可以接受的过碳酸盐的稳定性的同时，也不可避免过碳酸盐制造中的复杂化和成本提高。这样就限制了它们广泛的应用，仅有少量的含过碳酸盐的制品可从商业渠道购得就是证据。
因此，本发明的目的在于提供一种掺入碱金属过碳酸盐漂白剂的粒状洗涤漂白组合物，上述漂白剂显示了改善的稳定性。
本发明的另一目的是提供一种掺入具有改善了稳定性的碱金属过碳酸盐漂白剂的粒状洗涤漂白剂组合物，其中过碳酸盐漂白剂不需要复杂的保护技术。
业已发现这些目的也可以通过具有层状晶体硅酸盐的过碳酸盐的碱金属盐或它们的混合物组成的组合物来实现。
粒状漂白组合物包括：FR.2，385，837，US.4，428，914和GB.1，553，505中描述的过碳酸盐。层状结晶硅酸盐和它们的制备方法在EP-A-164514，DE-A-3417649和DE-A-3742043中被描述，而它们申请的洗涤处理则在申请人的共同申请GB.9021761.3，GB9018157.9和GB9108639.7和被描述。
本发明的组合物也能用来调节漂白液中的PH值，以给出漂白性能与织物安全性之间的适宜平衡。
本发明组合物是粒状漂白组合物，由约占总组合物重量20～80%的过碳酸碱金属盐漂白剂，约占总组合物重量5～80%的层状结晶硅酸盐或它们的混合物组成，所述的硅酸盐的分子式
其中M是钠或氢，x是1.9～4，Y是0～20。在此，优选的组合物还包括无水酸化剂，优选柠檬酸。
作为首要的基本成份，本发明组合物含有过碳酸碱金属盐，优选过碳酸钠。晶状固体过碳酸钠是商业上可购得的。大部份商业上可购得的材料包括少量的重金属螯合剂，如EDTA，1-羟基亚乙基1，1-二膦酸（HEDP）或氨基一膦酸，它们是在制造过程中掺入的。按照本发明的目的，过碳酸盐可以掺入没有附加保护的洗涤组合物中。
此时，存在于用来制造过碳酸盐的碳酸钠中的重金属可以在反应混合物中混入螯合剂而得到控制，最好使过碳酸盐免受以杂质形式存在于制品其它成份中的重金属的侵害。业已发现，为了避免对过碳酸盐稳定性不可接受的有害影响，制品中铁、铜和锰离子的总量不应超出25ppm，最好是低于20ppm。
本发明组合物含有约占组合物重量20～80%的过碳酸盐，优选40～50%。
本发明的第二基本成份是层状结晶硅酸盐。适用此的层状结晶硅酸盐是粒状的，其分子式：
其中M是钠或氢，x是1.9～4，Y是0～20的数字或它们的混合物。这种类型的层状结晶硅酸钠公开在EP-A-164514中，其制备方法公开在DE-A-3，417，649和DE-A-3742.043中。针对本发明的目的，上述通式中x为2、3或4，优选2。较好的M是钠而Y是0，这种分子式的优选例子是α，β，γ和δ型的Na2Si2O5。这些材料可从Hoechst AGFRG购得，相应为NaSKS-5，NaSKS-7，NaSKS-11和NaSKS-6。最优选的材料是δ型Na2Si2O5，NaSKS-6。
层状结晶硅酸盐可以作为干混固体，也可以作为附聚于其它成份的固体成份掺入组合物。
本发明的组合物包括约占总组合物重量的5～80%的上述层状结晶硅酸盐或它们的混合物，优选15～25%。
作为一种任选的但经常优先选用的成份，本发明的组合物还包括无水酸化剂或它们的混合物。上述酸化剂的用途是调节过碳酸盐在漂白液中产生的碱性。上述酸化剂需要以无水形式掺入制品中这样就会在氧化环境下有一个好的稳定性。适用于此的无水酸化剂是羧酸、如柠檬酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、3-chetoglutaric酸、柠苹酸，酒石酸和马来酸。其它适宜的酸化剂包括碳酸氢钠、碳酸氢二钠和硅酸。最优先选择用于此的是柠檬酸。实际上，柠檬酸是可以无水形式从商业上购得的，它还可以作为助洗剂和螯合剂，并且它是可生物降解的。本发明的组合物包括约占总组合物重量15%的无水柠檬酸，优选2-8%，最好是约5%。
本发明组合物还包括可选成份，如荧光增白剂，诸如链烯和蜡的抗灰尘剂，酶，螯合剂，分散剂，表面活性剂，去污剂，诸如酞菁磺酸锌的光敏化漂白剂，染料，颜料和香料，这些是可选成份的例子，它们可以所需要的不同量加入。
可任选但经常选用的成份是过氧羧酸漂白剂或它的母体，该成份常常作为漂白活化剂，它优选以小球状或附聚物形式加入。这类适用的化合物例子公开在GB1586769和GB2143231中，使它们形成小球的制备方法公开在EP-A-62523中。这类化合物的优选例子是US4818425描述的鲸蜡基乙二胺（TAED）、3，5，5三甲基己酰羟苯磺酸钠、二过氧十二酸，US4259201中描述的过氧己二酸的壬基酰胺，以及EP申请91870207.7中描述的n-壬酰基羟苯磺酸盐（NOBS）和乙酰基三乙基柠檬酸（ATC）。
本发明组合物通常还包括无机填料盐，如碱金属的碳酸盐，碳酸氢盐和硫酸盐。这类填料，例如碳酸氢钠，还可作为上述的酸化剂。据此，过碳酸钠是用于此的优选填充材料。
本发明组合物可以采用各种已知的方法来制造，包括干混，喷雾干燥，附聚、造粒和化合。
本发明组合物可以制成不同的堆密度，从普通的颗粒制品到称之为“浓缩的”制品（即堆密度高于600g/l）。
实施例
1）A部份
通过下面实例来描述本发明。下面的粒状组合物用下列列出的成份和用量进行干混制得：
组合物    1    2    3    4    5    6
过碳酸钠    40.0    35.0    54.0    55.0    46.0    47.0
TAED    8.7    7.6    11.7    -    9.5    -
层状硅酸盐    25.0    30.0    20.0    10.0    18.0    20.0
(SKS-6)
无水柠檬酸    10.0    12.0    12.0    5.0    5.0    5.0
硫酸钠    15.3    14.3    1.0    20.0    0.5    15.0
碳酸氢钠    -    -    -    5.0    18.0    -
NOBS    -    -    -    -    -    10.3
余量    至100%
2）B部份
下列组合物通过对列出的成份用量混合制得。如下所述，要注意产品本身的放热速率。产品在瓶中制造和包装。然后将瓶放入烘箱中加热至70℃。产品中的探头用来监测产品的温度。当产品温度达到70℃，将瓶子盖上，将***用绝热/热罩隔开，并使烘箱温度恒定在如前述的70℃。这将使产品置于条件如前的绝热条件下，产品的温度受到监测。所测得的温度增加是由于产品自身的放热（失去控制的反应）。下面列出三个自身的加热速率的结果，都应在℃/hour：SHR1是在第一个二小时绝热条件下测得的平均温度增加值;SHR2是在接下来三个小时中测得的平均温度增加值，而SHR3是超出5小时的平均温度增加值。下表列出了来自不同组合物的结果，它们加或未加层状结晶硅酸盐。某些情况下，失去控制的反应脱离了控制，为了安全应考虑经验。这类经验被称为“OOC”（脱离控制）。
组合物    7    7a    8    8a    9
过碳酸钠    47.0    47.0    47.0    47.0    47.0
TAED    10.2    10.2    10.2    10.2    10.2
硅酸盐    20.0    -    20.0    -    20.0
SKS-6
柠檬酸    10.0    10.0    8.0    8.0    8.0
硫酸钠    11.7    31.7    13.7    33.7    9.2
碳酸氢钠    -    -    -    -    4.5
SHR1*    2.3    4.5    2.2    4.0    2.5
SHR2**    0.6    8.9    0.6    8.0    0.5
SHR3***    0    OOC    0    OOC    0
组合物    9a    10    10a    11
过碳酸钠    47.0    47.0    47.0    47.0
TAED    10.2    10.2    10.2    10.2
硅酸盐    -    18.0    -    20.0
SKS-6
柠檬酸    8.0    7.0    7.0    5.0
硫酸钠    29.2    16.7    34.7    16.7
碳酸氢钠    4.5    -    -    -
SHR1*    3.9    2.7    4.1    2.2
SHR2**    7.7    0.6    8.3    0.4
SHR3***    OOC    0    OOC    0
组合物    11a    12    12a
过碳酸钠    47.0    47.0    47.0
TAEP    10.2    10.2    10.2
硅酸盐    -    40.8    -
SKS-6
柠檬酸    5.0    -    -
硫酸钠    36.7    -    42.8
碳酸氢钠    -    -    -
SHR1*    4.1    2.2    4.0
SHR2**    8.2    0.3    10.8
SHR3***    OOC    0    OOC
注：
组合物7-12表现出良好的热稳定性，在贮藏5个小时以及后来都未记录有温度增加。在没有层状结晶硅酸盐，即在组合物7a～12a中，自身的热是如此的高以至为了安全目的而凭经验予以停止。

Claims (7)

1、粒状漂白组合物，包括约占总组合物重量20～80%的过碳酸碱金属盐漂白剂以及约占总组合物重量5～80%的分子式为
的层状结晶硅酸盐，其中M是钠或氢，x是1.9～4，Y是0～20，或它们的混合物。
2、权利要求1所述的粒状漂白组合物，包括约占总组合物重量40～50%过碳酸盐漂白剂。
3、权利要求1所述的粒状漂白组合物，其特征在于它包括约占组合物重量15～25%的上述层状结晶硅酸盐或其混合物。
4、权利要求1所述的粒状漂白组合物，其特征在于层状结晶硅酸盐分子式为
其中x是2，M是钠而Y是0。
5、权利要求1所述的粒状漂白组合物，其特征在于组合物还包括无水酸化剂。
6、权利要求5所述的粒状漂白组合物，其中上述酸化剂是无水柠檬酸。
7、权利要求6所述的粒状漂白组合物，它包括高达15%，优选2～12%，最好是约占总组合物重量5%的无水柠檬酸。
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C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication