CN107556597A - 包含官能化的基于乙烯的聚合物组合物的膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种膜,其包含至少两层,第一层和第二层;其中第一层由第一组合物形成,该第一组合物包含聚酯、聚乳酸或其组合;以及其中第二层由第二组合物形成,该第二组合物包含至少下列物质:A)官能化的基于乙烯的聚合物,和B)乙烯/α‑烯烃互聚物;和其中第一层与第二层邻接。
Description
本发明申请是基于申请日为2013年3月5日,申请号为201380040310.X,发明名称为“包含官能化的基于乙烯的聚合物组合物的膜”的专利申请的分案申请。
相关申请的引用
本申请要求2012年6月5日提交的美国临时申请号61/664,779的权益。
发明背景
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)正逐渐用作阻挡材料代替尼龙(PA)或EVOH或与EVOH的组分,从而降低包装结构的总成本。通常,将结构例如PET/连接层/PE或PE/连接层/EVOH/连接层/PET挤成250到1250微米的膜(参见例如图1),并热成型用于包装应用。该膜结构也通常吹成用于包装的软质膜。这些常规的连接层溶液包括马来酸酐改性的甲基丙烯酸乙烯酯和马来酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物。该连接层的需求变得更加需要,需要更高的粘结性能。然而,通常目前的这些连接层材料是有害的,这是因为其在较高的加工温度下(≥225℃),具有负面的味道和气味性能和/或不足的热稳定性。因此,需要一种包含连接层的新的膜组合物,其对聚酯具有改善的粘结,优良的高温可加工性和较低的味道和气味含量。
美国专利6,027,776公开了一种包括以下的多层膜:a)均匀乙烯/α-烯烃共聚物的内层,其密度范围为约0.89至约0.92g/cm3;b)第一外层材料,该材料选自聚丙烯的均聚物或共聚物、聚丙烯的均聚物或共聚物与弹性体的共混物,和共聚酯;和c)第二外层材料,该材料选自聚酰胺、共聚酰胺聚酯、共聚酯高密度聚乙烯、聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物和聚碳酸酯。第一粘合层存在于内层和第一外层之间,第二粘结层位于内层和第二外层之间。
美国专利6,183,863公开了一种粘性乙烯共聚物的树脂共混物,该共混物为使用不饱和羧酸或其衍生物接枝改性的未改性的线性乙烯/α-烯烃共聚物获得的改性乙烯/α-烯烃共聚物,或未改性的乙烯/α-烯烃共聚物和改性的乙烯/α-烯烃共聚物,和烯烃弹性体。使用烯烃聚合催化剂制备该线性乙烯/α-烯烃共聚物,该催化剂包括含有具有环戊二烯基结构的配体和有机铝氧基化合物的第IV族过渡金属化合物。该粘性乙烯共聚物组合物可以用作层,与极性材料层或金属层用于层压材料。该极性材料可以是乙烯/乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚酯。也参见美国专利6,656,601。
美国公开号2011/0297212公开了一种层压膜,该膜具有基材和在该基材一个主要表面上的乙烯聚合物粘结层。将该粘结层直接置于基材上,或在基材和粘结层之间存在底漆层。
下述参考文献公开了其他膜组合物:美国专利号4,639,398;5,837,358;6,274,246;6,663,974;美国公开号2002/0055006,2007/0254118,2008/0197540,2008/0274328,2008/0274314,2010/0029827;国际公开号WO2008/079784,WO2010/042334,WO2010/042335;日本专利参考文献:JP10034836A(摘要),JP03-106647A(摘要),JP02551977B2(摘要),JP0307557B2(摘要),JP7103278B2(摘要),JP64-045445(摘要),JP2009-019063(摘要),JP01-317756(摘要),JP06-126882(摘要);杂志参考文献:DeGooijer,J.M.;Scheltus,M.and Koning,C.E.;Polym.Eng.Sci.41,2001,86–94;Pietrasanta,Y.;Robin,J.J.;Torres,N.;Boutevin,B.;Macromol.Chem.Phys.200,1999,142–149;Becker,P.and Kiang,W.;ANTEC,1991,1389-94;和Durgun,H;Bayram,G.J.Adhesion Sci.Technol.,19,2005,407–425。
然而,正如以上的讨论,还需要新的多层膜结构,其包含对聚酯具有改善粘结的连接层组合物。下述发明可以满足这些需求等。
发明概述
本发明提供了一种膜,其包含至少两层,第一层和第二层;
其中第一层由第一组合物形成,该第一组合物包含聚酯、聚乳酸或其组合;以及
其中第二层由第二组合物形成,该第二组合物包含至少下列物质:
A)官能化的基于乙烯的聚合物,和
B)乙烯/α-烯烃互聚物;和
其中第一层与第二层邻接。
本发明包括:
1、一种膜,包含至少两层,第一层和第二层,
其中第一层由第一组合物形成,该第一组合物包含聚酯、聚乳酸(PLA)或其组合;以及
其中第二层由第二组合物形成,该第二组合物包含至少下列物质:
A)官能化的基于乙烯的聚合物,和
B)乙烯/α-烯烃互聚物;和
其中第一层与第二层邻接。
2、项1的膜,其中组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的密度小于0.93g/cc。
3、项1或2的膜,其中第二组合物包含小于60wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,基于组分A和组分B的总重量。
4、前述任意一项的膜,其中第二组合物包含小于或等于80wt%组分A的官能化的于乙烯的聚合物(第二组合物),其基于组分A和组分B的总重量。
5、前述任意一项的膜,其中该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。
6、前述任意一项的膜,其中该官能化的基于乙烯的聚合物是MAH-接枝的聚合物。
7、项6的膜,其中MAH的接枝度为0.05至1.20wt%,基于第二组合物的重量。
8、前述任意一项的膜,其中第二组合物包含大于或等于90wt%的“组分A和B的总重量”,基于第二组合物的重量。
9、前述任意一项的膜,其中组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于85℃,通过DSC确定。
10、前述任意一项的膜,其中组分B与组分A的重量比为99:1至10:90。
11、前述任意一项的膜,其中第二组合物进一步包含组分C:乙烯/α-烯烃互聚物,其在350°F的熔体粘度为小于或等于50,000cP。
12、一种包含前述任意一项的膜的制品。
附图说明
图1描述了包含外层、阻挡层、密封层和连接层的多层膜。
图2描述了用于测试连接层对PET粘结的“PET-连接层”夹层结构。
图3描述了“90度剥离粘结”的测试装置。
发明详述
正如以上的讨论,本发明提供了一种膜,其包含至少两层,第一层和第二层;
其中第一层由第一组合物形成,该第一组合物包含聚酯、聚乳酸(PLA)或其组合;以及
其中第二层由第二组合物形成,该第二组合物包含至少下列物质:
A)官能化的基于乙烯的聚合物,和
B)乙烯/α-烯烃互聚物;和
其中第一层与第二层邻接。
本发明的膜可以包含此处公开的两个或更多个具体实施方式的结合。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于80wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于60wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于50wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于40wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于30wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于10wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于20wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含10至80wt%,进一步10至60wt%,和进一步10至30wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含10至50wt%,进一步10至40wt%,和进一步10至30wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于组分A和组分B的总重量。
在一个具体实施方式中,组分B对组分A的重量比为99:1至10:90,进一步为99:1至40:60;以及进一步为99:1到50:50。
在一个具体实施方式中,组分B对组分A的重量比为9至2/3。
在一个具体实施方式中,组分B对组分A的重量比为9至1。
在一个具体实施方式中,组分B对组分A的重量比为4至1。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于80wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于60wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于50wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于40wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于或等于30wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于10wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于20wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含10至80wt%,进一步10至60wt%,和进一步10至30wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含10至50wt%,进一步10至40wt%,和进一步10至30wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于90wt%的“组分A和B的总重量”,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于95wt%的“组分A和B的总重量”,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含大于或等于98wt%的“组分A和B的总重量”,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第二组合物的熔融指数(I2)为2至10,进一步为3至8,以及进一步为4至6g/10min。
在一个具体实施方式中,第二组合物的密度为0.860至0.930g/cc,进一步为0.870至0.920g/cc(1cc=1cm3)。
在一个具体实施方式中,第二组合物包含小于0.5wt%,优选小于0.1wt%,更优选小于0.05wt%的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。
在一个具体实施方式中,第二组合物不包含乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。
本发明的第二组合物可以包含此处公开的两个或更多个具体实施方式的结合。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化的乙烯均聚物或官能化的乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯均聚物。在另一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯/α-烯烃互聚物和进一步是官能化的乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分A的官能化的基于乙烯的聚合物包含COOH基和/或酸酐基。
在一个具体实施方式中,该组分A的官能化的基于乙烯的聚合物的密度为0.870至0.950g/cc。
在一个具体实施方式中,该组分A的官能化的基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2:2.16kg/190℃)为0.5g/10min至5.0g/10min,进一步为1g/10min至3g/10min。
在一个具体实施方式中,该组分A的官能化的基于乙烯的聚合物包含衍生自乙烯和马来酸酐和/或马来酸的单元。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。在进一步的具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2)为0.5至10g/10min或1至6g/10min。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。在一个具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝含量为0.05至1.20wt%,其基于第二组合物的重量。在进一步的具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝含量为0.07至1.00wt%,其基于第二组合物的重量。在进一步的具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝含量为0.10至0.60wt%,其基于第二组合物的重量。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是MAH接枝的基于乙烯的聚合物。在一个具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝含量为0.05至1.20wt%,其基于组分A和B的总重量。在进一步的具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝含量为0.07至1.00wt%,其基于组分A和B的总重量。在进一步的具体实施方式中,该MAH接枝的基于乙烯的聚合物的MAH接枝含量为0.10至0.60wt%,其基于组分A和B的总重量。
在一个具体实施方式中,组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的密度小于0.93g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的密度小于或等于0.92g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的密度小于或等于0.90g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的密度小于或等于0.89g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于130℃,通过DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于100℃,通过DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于85℃,通过DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于75℃,通过DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物的α-烯烃是C3-C10的α-烯烃。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物的熔融指数(I2)大于或等于0.1g/10min,大于或等于0.5g/10min,或大于或等于1.0g/10min。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,组分B的乙烯/α-烯烃互聚物的熔融指数(I2)为小于或等于50g/10min,小于或等于20g/10min,或小于或等于10g/10min。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分B的乙烯/α-烯烃互聚物的熔融指数(I2)为0.1至50g/10min,0.5至20g/10min,或1.0至10g/10。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,第二组合物进一步包含c)乙烯/α-烯烃互聚物,其在350°F的熔体粘度小于或等于50,000cP,进一步在350°为小于或等于30,000cP。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,组分C的乙烯/α-烯烃互聚物的密度小于或等于0.90g/cc,进一步小于或等于0.89g/cc,和进一步小于或等于0.88g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分C的乙烯/α-烯烃互聚物的密度大于或等于0.85g/cc,进一步大于或等于0.86g/cc,和进一步大于或等于0.87g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分C的乙烯/α-烯烃互聚物的α-烯烃是C3-C10的α-烯烃,其进一步选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该组分C的乙烯/α-烯烃互聚物,进一步是乙烯/α-烯烃共聚物的存在量为5至20wt%,其基于第二组合物的重量。在进一步的具体实施方式中,第二组合物包含40至50wt%的官能化的基于乙烯的聚合物,其基于第二组合物的重量。
此处描述的组分C的乙烯/α-烯烃互聚物,以及进一步的乙烯/α-烯烃共聚物可以包含两个或多个具体实施方式的组合。
在一个具体实施方式中,该第二组合物进一步包含一种或多种添加剂。在进一步的具体实施方式中,该一种或多种添加剂选自抗氧化剂、填料或其组合。
本发明的第二组合物可以包含此处公开的两个或更多个具体实施方式的结合。
此处公开的组分B的官能化的基于乙烯的聚合物可以包含两个或更多个具体实施方式的组合。
此处公开的组分B的乙烯/α-烯烃互聚物可以包含两个或更多个具体实施方式的组合。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于40wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于50wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于60wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于70wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于80wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于90wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于95wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于98wt%的聚酯、PLA或其组合,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,该第一组合物包含聚酯。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于40wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于50wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于60wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于70wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于80wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于90wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于95wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,第一组合物包含大于或等于98wt%的聚酯,其基于第一组合物的重量。
在一个具体实施方式中,该聚酯的熔融温度大于230℃,进一步大于240℃,其通过DSC测定。
聚酯的实例包括但是不局限于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)和其他类似聚合物。
在一个具体实施方式中,该第一组合物进一步包含一种或多种添加剂。在进一步的具体实施方式中,该一种或多种添加剂选自抗氧化剂、填料或其组合。
本发明的第一组合物可以包含此处公开的两个或更多个具体实施方式的结合。
在一个具体实施方式中,对于本发明的膜,其第一层对第二层的厚度比为0.70至0.99。
在一个具体实施方式中,该膜包含包含第三层,其由包含EVOH、聚酰胺或其组合的组合物形成。
在一个具体实施方式中,本发明膜包含小于0.5wt%,优选小于0.1wt%,更优选小于0.05wt%的LDPE(高压、自由基聚合)。
在一个具体实施方式中,本发明的膜不含LDPE(高压,自由基聚合)。
在一个具体实施方式中,本发明膜包含小于0.5wt%,优选小于0.1wt%,更优选小于0.05wt%的增粘剂。
在一个具体实施方式中,该本发明膜不包含增粘剂。
在一个具体实施方式中,第一层和第二层共占膜总厚度的10至50%,进一步15至50%和进一步20至50wt%。
本发明的膜可以包含此处公开的两个或更多个具体实施方式的结合。
此处使用的术语“膜”是指膜和片材,通常本发明具有的厚度是大于或等于50微米。该膜通常包含多层。
本发明还提供了一种包含此处所述本发明膜的制品。
本发明的制品可以包含此处公开的两个或更多个具体实施方式的结合。
乙烯/α-烯烃互聚物(组分B-第二组合物)
乙烯/α-烯烃互聚物包括但是不局限于由乙烯和一种或更多种,以及优选一种C3-C10的α-烯烃形成的聚合物。示例性的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯。该α-烯烃优选为丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。优选的共聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)共聚物、乙烯/辛烯(EO)共聚物。
合适的乙烯/α-烯烃互聚物的商品实例包括但是不局限于商购于The DowChemical Company的ENGAGE Polyolefin Elastomers;商购于Exxon Mobil ChemicalCompany的EXACT聚合物;和商购于the Mitsui Chemical Company的TAFMER聚合物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的熔点(Tm)大于40℃,大于45℃,或大于50℃,其根据DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的熔点(Tm)小于130℃,小于100℃,或小于85℃,其根据DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的结晶度百分数小于或等于40%,小于或等于35%,小于或等于30%,小于或等于25%,或小于或等于15%,其根据DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的结晶度百分数为大于或等于2%,大于或等于5%,或大于或等于8%,其根据DSC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的密度大于或等于0.850g/cc,大于或等于0.855g/cc,或大于或等于0.860g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的密度为小于或等于0.920g/cc,小于或等于0.910g/cc,或小于或等于0.900g/cc。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的熔融指数(I2)大于0.1g/10min,大于或等于0.5g/10min,或大于或等于1.0g/10min。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的熔融指数(I2)小于或等于100g/10min,小于或等于50g/10min,小于或等于20g/10min,或小于或等于10g/10min。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的分子量分布(Mw/Mn)为大于或等于1.1,大于或等于1.2,大于或等于1.5,或大于或等于1.7,其根据GPC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物的分子量分布(Mw/Mn)为小于或等于4.0,小于或等于3.5,小于或等于2.5,或小于或等于2.1,其根据GPC测定。在进一步的具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的线性互聚物,优选为共聚物,或者是均匀支化的基本上为线性的互聚物,优选为共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的基本上为线性的互聚物,优选共聚物。
在一个具体实施方式中,该乙烯/α-烯烃互聚物是均匀支化的线性互聚物,优选为共聚物。
对于乙烯/α-烯烃互聚物,使用术语“均匀”和“均匀支化”,其中α-烯烃共聚单体无规分布于给定的聚合物分子内,且所有的聚合物分子具有相同或基本上相同的共聚单体对乙烯的比例。
均匀支化的线性乙烯互聚物是乙烯聚合物,其缺少长链支化,但是具有短链支化,且衍生自聚合进入互聚物的共聚单体,并且其在相同的聚合物链内或在不同的聚合物链之间是均匀分布的。这些乙烯/α-烯烃互聚物具有线性聚合物主链,不可测量的长链支化,以及较窄的分子量分布。这类聚合物公开于例如Elston的美国专利号3,645,992中,随后如EP0129368;EP0260999;美国专利号4,701,432;美国专利号4,937,301;美国专利号4,935,397;美国专利号5,055,438;和WO90/07526所示,开发了使用双茂金属催化剂生产该聚合物的方法,其在此全部引入作为参考。如上述讨论的,该均匀支化的线性乙烯互聚物缺乏长链支化,正如线性低密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物的情况。均匀支化的线性乙烯/α-烯烃互聚物的商品实例包括商购于the Mitsui Chemical Company的TAFMER聚合物和商购于Exxon Mobil Chemical Company的EXACT和EXCEED聚合物。
该均匀支化的基本上为线性的乙烯/α-烯烃互聚物公开于美国专利号5,272,236;5,278,272;6,054,544;6,335,410和6,723,810;其在此全部引入作为参考。该基本上为线性的乙烯/α-烯烃互聚物具有长链支化。该长链支化与聚合物主链具有相同的共聚单体分布,并且其与聚合物主链具有几乎相同的长度。“基本上线性”通常是指聚合物平均取代为“0.01个长链支化/1000个碳”至“3个长链支化/1000个碳”。长链支化的长度长于短链支化的碳链长度,该支化由一种共聚单体进入聚合物主链形成。
基本上为线性的乙烯/α-烯烃互聚物可以形成一类独特的均匀支化的乙烯聚合物。它们实质上不同于如上所述的已知类型的常规、均匀、支化线性乙烯/α-烯烃互聚物,此外,它们不同于常规的、非均匀的“Ziegler-Natta催化剂聚合”的线性乙烯聚合物(例如:超低密度聚乙烯(ULDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE),例如其使用Anderson等人公开的美国专利4,076,698制备);也不同于高压、自由基引发的、高支化聚乙烯,例如:低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
用于本发明的均匀支化、基本上为线性的乙烯/α-烯烃互聚物尽管具有相对较窄的分子量分布,但是其具有优异的加工性能。令人惊讶地是,基本上为线性的乙烯互聚物的熔体流动比(I10/I2)(根据ASTMD1238)可以变化较宽,并且基本上独立于分子量分布(Mw/Mn或MWD)。该令人惊奇的性能与以下物质相反,该物质为常规均匀支化的线性乙烯互聚物,例如Elston的US3,645,992中所述内容,以及非均匀支化的、常规“Ziegler-Natta聚合的”线性聚乙烯互聚物,例如Anderson等人的US4,076,698中所述的内容。与基本上为线性的乙烯互聚物不同,线性乙烯互聚物(无论其是否为均匀或非均匀支化)具有流变性质,使得分子量分布增加,I10/I2值也增加。
通过使用13C核磁共振(NMR)光谱学可以确定长链支化,并且可以使用Randall(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),1989,第285-297页)的方法测定长链支化,其公开的内容在此全部引入作为参考。另外两种方法是凝胶渗透色谱法结合低角度激光散射检测器(GPCLALLS)和凝胶渗透色谱法结合差示粘度检测器(GPC-DV)。文献中已经很好地证明了使用这些技术用于长链支化检测以及基础理论。参见例如Zimm,B.H.和Stockmayer,W.H.,J.Chem.Phys.,17,1301(1949)和Rudin,A.,Modern Methods of PolymerCharacterization,John Wiley&Sons,NewYork(1991),第103-112页。
与“基本上为线性乙烯聚合物”相反,“线性乙烯聚合物”是指聚合物缺少可测量的或可证明的长链支化,也就是说,该聚合物使用平均小于0.01长链支化/1000个碳进行取代。
该乙烯/α-烯烃互聚物可以包含此处所述两个或更多个具体实施方式的组合。
该乙烯/α-烯烃共聚物可以包含此处所述两个或多个具体实施方式的组合。
官能化的基于乙烯的聚合物(组分A-第二组合物)
此处所述的术语“官能化的基于乙烯的聚合物”是指基于乙烯的聚合物,其包含至少一种化学基团(化学取代基),其通过共价键连接,并且该基团包含至少一个杂原子。杂原子定义为不是碳或氢的原子。通常的杂原子包括但是不局限于氧、氮、硫、磷。
一些可以接枝到基于乙烯的聚合物上的化合物包括烯属不饱和羧酸和酸的衍生物,例如酯、酸酐和酸式盐。该实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二羧酸酐、桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、himic酸酐及其混合物。马来酸酐是优选的化合物。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物包含至少一种下列官能团:
酸酐,及其组合;其中R是氢或烷基,R’是氢或烷基。在进一步的具体实施方式中,各个烷基独立为甲基、乙基、丙基或丁基。在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化的乙烯均聚物或官能化的乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯均聚物。在另一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯/α-烯烃互聚物,进一步为官能化的乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物包含至少一种酸酐基团;进一步为至少一种马来酸酐基团。在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化的乙烯均聚物或官能化的乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯均聚物。在另一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯/α-烯烃互聚物,和进一步为官能化的乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是马来酸酐接枝的聚合物。在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化的乙烯均聚物或官能化的乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯均聚物。在另一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯/α-烯烃互聚物,进一步为官能化的乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物的密度为0.86至0.96g/cc,进一步为0.87至0.94g/cc,以及进一步为0.87至0.92g/cc。在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化的乙烯均聚物或官能化的乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯均聚物。在另一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯/α-烯烃互聚物,进一步为官能化的乙烯/α-烯烃共聚物。
在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2:2.16kg/190℃)为0.1g/10min至50g/10min,0.5g/10min至20g/10min,或1.0g/10min至10g/10min。在一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化的乙烯均聚物或官能化的乙烯/α-烯烃互聚物。在进一步的具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯均聚物。在另一个具体实施方式中,该官能化的基于乙烯的聚合物是官能化的乙烯/α-烯烃互聚物,进一步为官能化的乙烯/α-烯烃共聚物。
合适的可商购的官能化烯烃基聚合物包括AMPLIFYGR Functional Polymers,其商购于The Dow Chemical Company。
此处公开的官能化的基于乙烯的聚合物可以包含两个或更多个具体实施方式的组合。
此处公开的官能化乙烯均聚物可以包含两个或更多个具体实施方式的组合。
此处公开的官能化乙烯/α-烯烃互聚物可以包含两个或更多个具体实施方式的组合。
官能化的乙烯/α-烯烃共聚物可以包含此处公开的两个或多个具体实施方式的组合。
添加剂
在一个具体实施方式中,聚合物组合物(例如,第一组合物和/或第二组合物)包含至少一种添加剂。合适的添加剂包括但是不局限于抗氧化剂、紫外线稳定剂、成泡剂、阻燃剂、着色剂或颜料,及其组合。
在一个具体实施方式中,该组合物包含至少一种填料。在进一步的具体实施方式中,该填料选自碳黑、滑石、碳酸钙、粘土或其组合。在一个具体实施方式中,该填料的存在量为小于或等于70wt%、小于或等于50wt%,小于或等于30wt%,其基于该组合物的重量。在一个具体实施方式中,该填料的存在量为大于或等于2wt%、大于或等于5wt%,大于或等于10wt%,其基于该组合物的重量。
应用
本发明还提供了一种制品,其包含至少一个由本发明膜形成的组件。该制品包括但是不局限于共挤出膜和片材、包装膜、热成形盘、收缩袋和覆盖(lidding)膜、以及层压膜。
通过任意一种常规加工和装置,可以将组合物形成成品。示范性的加工方法包括但是不局限于挤出、共挤出、压延、注射模塑、压缩模塑、层压、微层共挤出、吹塑以及其他本领域已知的方法。
定义
除非上下文或本领域有相反说明或暗示,所有份和百分数均基于重量,以及所有测试方法均为本发明申请日之前已知的。
此处使用的术语“组合物”是指材料的混合物,该材料包含组合物、由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
此处使用的术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体制备的聚合物。因此,通用术语聚合物包括术语均聚物(涉及仅由一种类型的单体制备的聚合物,其条件是痕量杂质可以引入聚合物结构)和以下定义的术语互聚物。痕量的杂质,例如催化剂残留物可以进入聚合物结构和/或本体聚合物中。
此处使用的术语“互聚物”是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。因此,通用术语互聚物包括共聚物(涉及由两种不同类型的单体制备的聚合物),还包括由两种以上不同类型的单体制备的聚合物。
此处所述的术语“基于烯烃的聚合物”是指一种聚合物,该聚合物包含大于50%的聚合形式的烯烃单体例如乙烯或丙烯(基于聚合物的重量),并且任选可以包含一种或多种共聚单体。
此处所述的术语“基于乙烯的聚合物”是指一种聚合物,该聚合物包含大于50%的聚合形式的乙烯单体(基于聚合物的重量),并且任选可以包含一种或多种共聚单体。
此处所述的术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指一种互聚物,该互聚物包含大于50%的聚合形式的乙烯单体(基于互聚物的重量)和α-烯烃。
此处所使用的术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指一种共聚物,其包含大于50%的聚合形式的乙烯单体(基于共聚物的重量)和α-烯烃这两种仅有的单体类型。
此处所述的术语“基于丙烯的聚合物”是指一种聚合物,该聚合物包含大于50%的聚合形式的丙烯单体(基于聚合物的重量),并且任选可以包含一种或多种共聚单体。
术语“包含”、“包括”及其衍生词无论是否特别公开,其并不排除存在任意其他的组分、步骤或过程。为了避免任意疑惑,除非有相反指示,通过使用术语“包含”的组合物可以包含任意其他的添加剂、助剂或化合物,无论聚合与否。与此相反,术语“基本由...组成”排除任意其他组分、步骤或过程连续详述的范围,除了不是对可操作性必不可少的内容。术语“由...组成”排除了没有特别描述或列出的任意组分、步骤或过程。
测试方法
测定马来酸酐(MAH)含量-官能化的基于乙烯的聚合物和第二组合物
校准:马来酸酐的含量测定如下。在搅拌的加热板上搅拌的同时,通过将样品加热到100℃,将干燥的树脂样品(1-2g;官能化聚合物,包含MAH官能化的基于乙烯的聚合物和乙烯/α-烯烃互聚物(通常使用ppm量的多于一种的稳定剂稳定的组合物)的组合物)溶于150ml二甲苯。紧接着溶解,使用10滴溴百里酚蓝作为指示剂,在热的时候,使用“0.025N四丁铵氢氧化物(TBAOH)在1:1甲苯/甲醇”滴定该样品。当溶液转为蓝色时,记录该终点。
FTIR:使用如上所述TBAOH滴定分析校准法,将FTIR光谱用于确定各个样品中的g-MAH含量。由在约1790cm-1的峰高(其与酸酐的羰基伸长相对应)和在2751cm-1的高度的比值确定g-MAH的重量百分数。
熔融指数
根据ASTMD-1238(190℃;2.16kg)测定熔融指数(I2)。结果以g/10min记录。根据ASTMD-1238(230℃;2.16kg),测定熔体流动速率(MFR)。结果以g/10min记录。
密度
根据ASTMD-792测量密度。
凝胶渗透色谱法(GPC)
将常规的GPC测定用于确定聚合物的重均(Mw)和数均(Mn)分子量,并且用于确定MWD(=Mw/Mn)。使用高温GPC设备(Polymer Laboratories,Inc.PL220型号)分析该样品。
该方法使用已知的基于流体动力学体积原理的通常校准方法,并且使用窄的聚苯乙烯(PS)标准物和四个20μm混合A柱(来自Agilent的PLgel Mixed A)(以前的PolymerLaboratory Inc.)在体系温度为140℃下进行操作,从而进行校准。在“2mg/mL”浓度的1,2,4-三氯苯溶剂中制备该样品。流动速率是1.0mL/min,注射尺寸是100微升。
如上所述,通过使用窄分子量分布的聚苯乙烯标准物(来自PolymerLaboratories)和它们的洗脱体积推断出分子量测定。通过使用适当的得自下列公式的用于聚乙烯和聚苯乙烯的Mark-Houwink系数(如Williams和Ward,Journal of PolymerScience,Polymer Letters,第6卷,(621)1968)确定同等的聚乙烯分子量:
M聚乙烯=a*(M聚苯乙烯)b.
在此公式中,a=0.4316和b=1.0。使用常规方法计算各个重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。例如,按照通式Mw=∑wi Mi,计算Mw,其中wi和Mi分别是从GPC柱中洗脱出的ith部分重量份数和分子量。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法(DSC)用于测量聚合物的结晶度(例如基于乙烯的聚合物(PE))。称量出约5至8mg的聚合物样品,并置于DSC锅中。将盖子在锅上卷缩从而确保是密闭环境。将样品锅置于DSC室,然后以约10℃/min的速度,将其加热到PE的180℃。将该样品在此温度下保持3分钟。然后,将该样品以10℃/min冷却至-60℃(对于PE)(对于PP为-40℃),然后在此温度下等温保持3分钟。然后,将该样品以10℃/min的速度加热,直到完成熔化(第二次加热)。通过由第二次加热曲线确定的熔化热(Hf)除以PE的理论熔化热292J/g(对于PP为165J/g)并将该量乘以100计算得到结晶度百分数(例如:结晶度%=(Hf/292J/g)x100(对于PE))。
除非另有说明,各个聚合物的熔点(Tm)由第二加热曲线(峰值Tm)确定,结晶温度(Tc)由第一次冷却曲线(峰值Tc)确定。
熔体粘度
根据ASTMD3236(350?F),使用Brookfield Digital粘度计(型号DV-II+,version3)和可任意处理的铝样品室测量熔体粘度。通常所使用的转轴是“SC-31热熔融转轴”,其适用于测定的粘度范围为10至100,000厘泊。将该样品注入空腔内,随后将其***Brookfield Thermosel,并固定位置。该样品腔在适合于Brookfield Thermosel底部的底部上有刻痕,从而确保当将转轴***并且旋转时,该空腔不转向。将该样品(约8-10g树脂)加入到所需温度,直到该熔融样品为低于该样品腔顶部约1英寸为止。降低该粘度计装置,并把转轴浸入该样品腔。继续降低,直到粘度计上的支架排列在Thermosel上。打开粘度计,并设置在一定的剪切速率下运行,该速率导致转矩读数范围为总转矩的40至60%,其基于粘度计的RPM输出。每分钟记录一下读数记录约15分钟,或直到数值稳定,记录最终读数。
实施例
I.聚合物
下表1显示用于本研究所使用的聚合物。通常使用一种或更多种抗氧化剂和/或其它稳定剂来稳定该聚合物。
表1:研究中所使用的聚合物
a)均匀支化的基本上为线性的共聚物。
b)非均匀支化的线性共聚物。
c)非均匀支化的共聚物/均匀支化的共聚物组合物。
II.连接层组合物及其制备(HAAKE Bowl Blends)
在“50cc HAAKE Bowl”上制备组合物。在190℃下,在氮气吹洗下,将所有组分加入到HAAKEBowl中,并在50RPM下混合7分钟。表2-5显示组合物和膜。该量为重量百分数,其基于聚合物组分的总重量。
III.1PET试条的注射模塑
将聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)树脂(ADN5001,其商购于Andenie;IV约是0.8dl/g(ASTMD 5225),Tm≥245℃(WN-B010-7089E))注射模塑为“4英寸x6英寸x0.125英寸厚”的试条(熔融温度=277℃,模制温度=20℃,注射速度=200mm/sec,保持压力=5.52MPa)。
III.2–连接层组合物膜的压缩模塑
使用“55密尔”厚的板框,在190℃下,在压力为40,000psi下,将各个连接层组合物压缩模塑4分钟形成膜。样品尺寸为“4英寸x6英寸x55密尔厚”。
III.3–制备测试样品(PET/连接层夹层板)
使用手动压力机制备PET和各个连接层膜的夹层板。将手动压力机的顶部板加热至260℃,并将该底板保持在23℃。使用丙酮清洗PET试条(厚度为0.125英寸)、连接层膜(厚度为55密尔)、一条“4英寸宽×1英寸长”的TEFLON膜(商购于DuPont)和一条“4英寸×6英寸”的MYLAR膜(商购于DuPont)。这张MYLAR膜(外部膜)覆盖了试条组件的全部表面积。将这张TEFLON膜(4英寸x1英寸)***PET试条和连接层膜之间,并用作脱模层从而开始粘合测试。将这两个板框,一个是“4英寸×6英寸×0.125英寸厚”和另一个“31密尔厚”彼此堆叠在顶部(连接层厚度为55密尔)。图2中,TEFLON膜部分位于连接层和PET试条之间,并通过淡灰线表示。将试条组件的夹层板(PET试条/TEFLON膜/连接层/MYLAR膜)放置于两个板框之间,并将该最终组件置于手动压机的冷板上。将压力提高到1,000psi5分钟,然后提高到3,000psi3分钟。在环境条件下,在台子顶部,冷却各个试条组件。然后,从压模组件上切出各个试条组件的长条(1/2英寸宽)。
III.4–测定粘结
如上所述,将各个压模试条进行粘结测试,从而测试连接层对PET试条的粘结。如图3所示,经由“90度剥离”测定粘结。将长条(1/2英寸宽)试条用作测试样品。将连接层的至少“1英寸耳状物”夹入顶部空气柄中,同时使用螺杆和双面袋子对刚性PET试条施加压力。以0.3mm/s拉伸PET试条和连接层。对于各个连接层组合物,测试5个长条,并列出平均剥离强度(均为kgf和N/mm)。
IV.粘结测试和结果
对比膜
如表2所示,包含纯BYNEL 3860、LOTADER 28MA07和OREVAC 9304连接层的膜显示对PET为良好到中等粘结;然而,通常不优选该组合物(“含乙酸乙烯酯”和“含丙烯酸酯”),这是由于它们在较高的加工温度下(例如大于或等于225℃)热稳定性较差,产生味道和/或气味。包含纯EEA、MAH、MAH-g-EO、MAH-g-HDPE和EO200的膜显示对PET具有较低的粘结。
表2
组合物(连接层) | A | B | C | D | E | F | G |
OREVAC9304 | 100 | ||||||
BYNEL3860 | 100 | ||||||
MAH-g-EO | 100 | ||||||
LOTRYL28MA07 | 100 | ||||||
EEA | 100 | ||||||
EO200 | 100 | ||||||
MAH-g-HDPE | 100 | ||||||
膜-粘合剥离强度 | |||||||
(kgf) | 4 | 4.2 | 3.2 | 1 | 1.75 | 0.1 | 不分层 |
N/mm | 3.1 | 3.2 | 2.5 | 0.8 | 1.4 | 0.1 | 不分层 |
标准偏差(N/mm) | 0.01 | 0.04 | 0.20 | 0.30 | 0.40 | 0.1 | N/A |
包含连接层的膜,该连接层包含EO200和MAH-g-EO:
表3显示包含EO200和MAH-g-EO的连接层组合物的粘结结果。如表3所示,本发明所有膜具有优良的粘结结果。包含100wt%EO200的连接层组合物的膜L对PET具有非常低的粘结,而本发明膜对PET具有较高粘结。
表3(聚合物量wt%,其基于两种聚合物组分的总重量)
*wt%基于聚合物组分的总重量。
包含EO200和MAH-g-HDPE的连接层的膜
表4显示包含EO200和MAH-g-EO的连接层组合物的粘结结果。如表4所示,本发明所有膜具有优良的粘结结果。与包含BYNEL3860或OREVAC9304的膜相比(参见表2),本发明的膜显示出可比较的或更好的粘结。
表4(聚合物量wt%,其基于两种聚合物组分的总重量)
*wt%基于聚合物组分的总重量。
包含连接层的膜,该连接层包含多种PE和MAH-g-EO
表5显示包含EO多种基于乙烯的聚合物和MAH-g-EO的连接层组合物的粘结结果。如表5所示,本发明所有膜具有优良的粘结结果。膜11-13显示出比对比膜BYNEL3860和OREVAC9304(参见表2)更好的粘结。
表5(聚合物量wt%,其基于两种聚合物组分的总重量)
*wt%基于聚合物组分的总重量。
V.结果概述
与检验的对比膜相比,本发明包含连接层组合物的膜对PET基底整体具有优异的粘附性能,该连接层包含乙烯/α-烯烃聚合物和MAH官能化的基于乙烯的聚合物。高粘结在满足后加工应用例如热成形迫切的粘结需求中是重要的。同样,本发明膜不应当具有味道和气味散发的问题。人们注意到包含具有100wt%乙烯/α-烯烃聚合物的连接组合物的对比膜对PET具有非常低的粘结,而本发明的膜对PET具有非常高的粘结。还注意到本发明均包含均匀支化聚合物,优选均匀支化的基本上为线性的聚合物的连接组合物的膜比包含非均匀支化的聚合物的连接组合物的膜具有更好的粘结。
在共挤出膜中需要的是本发明膜中发现的优异的粘附性能,并且表明其在共挤出膜中具有优良的粘结。在多层膜共挤出过程中还发现这些有利的粘附性能,其中例如结构ABC或ABDBC,其中A=PET或PLA,B=连接层,C=基于烯烃的聚合物,和D=聚酰胺或EVOH共聚物。
Claims (12)
1.一种膜,包含至少两层,第一层和第二层,
其中第一层由第一组合物形成,该第一组合物包含聚酯、聚乳酸(PLA)或其组合;以及
其中第二层由第二组合物形成,该第二组合物包含至少下列物质:
A)官能化的基于乙烯的聚合物,和
B)乙烯/α-烯烃互聚物;和
其中第一层与第二层邻接。
2.权利要求1的膜,其中组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的密度小于0.93g/cc。
3.权利要求1或2的膜,其中第二组合物包含小于60wt%的组分A的官能化的基于乙烯的聚合物,基于组分A和组分B的总重量。
4.前述任意一项权利要求的膜,其中第二组合物包含小于或等于80wt%组分A的官能化的于乙烯的聚合物(第二组合物),其基于组分A和组分B的总重量。
5.前述任意一项权利要求的膜,其中该官能化的基于乙烯的聚合物选自官能化乙烯均聚物或官能化乙烯/α-烯烃互聚物。
6.前述任意一项权利要求的膜,其中该官能化的基于乙烯的聚合物是MAH-接枝的聚合物。
7.权利要求6的膜,其中MAH的接枝度为0.05至1.20wt%,基于第二组合物的重量。
8.前述任意一项权利要求的膜,其中第二组合物包含大于或等于90wt%的“组分A和B的总重量”,基于第二组合物的重量。
9.前述任意一项权利要求的膜,其中组分B的乙烯/α-烯烃互聚物(第二组合物)的熔点(Tm)小于85℃,通过DSC确定。
10.前述任意一项权利要求的膜,其中组分B与组分A的重量比为99:1至10:90。
11.前述任意一项权利要求的膜,其中第二组合物进一步包含组分C:乙烯/α-烯烃互聚物,其在350°F的熔体粘度为小于或等于50,000cP。
12.一种包含前述任意一项权利要求的膜的制品。
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