CN107519926B - 一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107519926B CN107519926B CN201710839712.6A CN201710839712A CN107519926B CN 107519926 B CN107519926 B CN 107519926B CN 201710839712 A CN201710839712 A CN 201710839712A CN 107519926 B CN107519926 B CN 107519926B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- temperature
- zeolite molecular
- drying
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 137
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 96
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 95
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 107
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 89
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 37
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 11
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 20
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 16
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 claims description 11
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims description 10
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- -1 amino carboxymethyl Chemical group 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 8
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 8
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 8
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 8
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 8
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 7
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 claims description 7
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 6
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WKXHZKXPFJNBIY-UHFFFAOYSA-N titanium tungsten vanadium Chemical compound [Ti][W][V] WKXHZKXPFJNBIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCDLETWIOVSGJT-UHFFFAOYSA-N acetic acid;iron Chemical compound [Fe].CC(O)=O.CC(O)=O MCDLETWIOVSGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 89
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 36
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 abstract 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract 1
- 238000003483 aging Methods 0.000 abstract 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 6
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 4
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- WXEICPMZIKLINJ-UHFFFAOYSA-L iron(2+) diacetate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Fe+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O WXEICPMZIKLINJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SUOTZEJYYPISIE-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SUOTZEJYYPISIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/7215—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法，属于大气污染治理技术和环保催化材料技术领域。本发明通过混合二价铁盐和三价铁盐、合成沸石分子筛、天然沸石分子筛粉、凹凸棒粘土或高岭土、玻璃纤维、有机粘结剂、木浆或田菁粉、硬脂酸和甘油，并经混炼、陈腐、挤出成型、干燥和焙烧步骤后得到铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。本发明的催化剂以具有优异热稳定性的合成沸石分子筛和天然矿物原料为载体，提高了催化剂在高温环境中的运行稳定性、抗烧结性和机械强度。所得蜂窝式脱硝催化剂具有良好的抗水耐硫中毒能力，在400‑600℃高温范围内和10000h‑1空速条件下，氮氧化物的转化率大于90％。
Description
技术领域
本发明属于大气污染治理技术和环保催化材料技术领域，特别涉及一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
氮氧化物即是硝酸型酸雨的基础，又是形成光化学烟雾、引发温室效应和破坏臭氧层的主要物质之一，对人体、环境以及生态具有很强的毒害作用，并已成为制约社会经济发展的重要因素之一。因此，如何有效地消除氮氧化物已成为目前环保领域中一个令人关注的重要课题。在众多的氮氧化物排放控制技术中，氨气选择性催化还原技术(NH3-SCR)是目前国际上应用最多、技术最成熟的烟气脱硝技术之一，广泛应用于燃煤电厂、工业锅炉等固定源烟气脱硝和机动车尾气排放等移动源尾气脱硝，该技术具有脱硝效率高、选择性好、运行可靠、维护方便等特点。催化剂是NH3-SCR***的核心部分，也是脱硝项目成败的关键。
工业化应用催化剂体系以V2O5-WO3(MoO3)-TiO2为主，其中锐钛矿型二氧化钛(钛白粉)是实现SCR脱硝催化剂工业化生产的主要原料之一，也是控制催化剂性能的首要因素之一。尽管钒基催化剂生产、应用技术成熟，具有良好的中高温活性和抗硫性能，但是其在400℃以上的高温条件下应用存在明显的缺陷，主要表现在：V2O5属于高毒性物质，高温时存在一定的挥发性，大规模使用该类催化剂有可能危害人体健康和产生环境污染问题；高温条件下伴随温度上升氨气自身的氧化反应导致催化剂脱硝性能下降严重；催化剂中氧化钨和/或氧化钼在高温条件下的氮气选择性较差，导致氧化二氮的生成量增加，而氧化二氮更易引发温室效应、臭氧层破坏等一系列环境问题；锐钛矿型二氧化钛载体长时间在高温下运行会使催化剂更容易发生烧结现象，导致催化剂的孔道结构塌缩、比表面积下降以致使晶型结构转化为热力学状态比较稳定的金红石相，最终缩短催化剂的使用寿命，增加运行成本；高温条件下二氧化硫向三氧化硫的氧化率高，生成三氧化硫与逃逸的氨气及烟气中的水蒸气反应生成硫酸铵或硫酸氢铵，易凝结在下游设备和管道上造成堵塞和腐蚀；钒矿储量相对较少，钒氧化物前驱体的价格相对较高。因此，对于垃圾焚烧炉、燃气或燃油机组、褐煤煤质燃煤电厂等排放烟气温度在400℃以上的烟气脱硝问题，传统V2O5-WO3(MoO3)-TiO2商业催化剂应用已受到限制，开发具有低成本、高温热稳定性好、高脱硝活性、高抗水硫中毒性能的非钒基环保型脱硝催化剂受到国内外学术界和产业界越来越多的关注。
金属负载合成沸石分子筛脱硝催化剂具有相对较宽的活性温度窗口、良好的高温水热稳定性、较高的氮气选择性以及较低的二氧化硫氧化能力等优点，是一种具有良好应用前景的环保型脱硝催化剂材料。沸石分子筛通常通过离子交换或浸渍法负载的金属作为活性组分，以Fe、Cu金属负载的沸石分子筛催化剂活性表现最好。大量研究表明Cu基沸石分子筛具有较好的低温性能，而Fe基沸石分子筛则在中高温范围(350-600)具有较好的NH3-SCR反应活性。目前，SSZ-39、SSZ-16、Zeolite Beta、SAPO-34、SSZ-13、ZSM-5等合成沸石分子筛负载铁和/或铜作为脱硝催化剂活性组分已经在移动源脱硝领域实现了商业化推广。移动源脱硝催化剂常用的制备方法是将铁和/或铜负载沸石分子筛组分通过涂覆或浸渍方法负载于已经成型的蜂窝载体上。然而，在固定源脱硝应用方面，由于生产成本及技术方面的缺陷(涂覆式催化剂表面遭到烟气中灰分、金属盐类等破坏后易丧失催化活性)，导致其推广应用困难。因此，固定源脱硝催化剂通常为整体挤出蜂窝式，直接把活性组分、载体材料以及成型助剂制作成蜂窝状，其活性组分均匀分布于载体中。在这种情况下，即使催化剂表面在高灰烟气中有磨损，仍可以保持较高的脱硝活性。如公开号CN101925405B，CN102302944B，CN105618159A等专利公开了基于金属负载合成沸石分子筛为主体的整体挤出式脱硝催化剂材料的制备方法，虽然所得催化材料具有较好脱硝效率，但是以合成沸石分子筛为主体的制备工艺导致其成本较高，且制备过程中对拟薄水铝石胶溶、挤出成型以及干燥等工艺条件要求较高。
此外，在脱硝催化剂中，载体的组成、比表面积、表面酸碱性等性质对催化剂的性能具有重要影响，钛白粉载体虽然已被大量用于商业脱硝催化剂的制备，但是高温热稳定差的特性限制了其在高温脱硝领域的推广应用。天然沸石分子筛粉、凹凸棒粘土、高岭土等天然矿原料在我国具有丰富的资源储备、高温热稳定性好且廉价易得，作为载体材料已经被广泛用于制备石油炼制、石油化工、环境保护类催化剂。公开号CN100563828C的专利公开了一种以天然沸石分子筛粉为主要原料制备挤出式蜂窝状催化剂载体的工艺。公开号CN101987294A的专利公开了一种以凹凸棒粘土为原料制备蜂窝陶瓷吸附材料的方法。而公开号CN103641507B的专利则公开了一种特别适用于负载光催化薄膜处理废水废气的天然沸石分子筛粉和凹凸棒土复合蜂窝体的制备方法。
发明内容
针对现有脱硝催化剂在烟气温度400-600℃范围内运行存在的技术缺陷，本发明的目的在于提供一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法。本发明以可溶性铁盐为前驱体，以合成沸石分子筛、天然沸石分子筛粉、凹凸棒粘土或高岭土为载体，制得的蜂窝式脱硝催化剂具有成本低廉、工艺简单、高温应用性能稳定、脱硝效率高以及抗水耐硫中毒性能强等特点，可以应用于高温烟气条件下的氮氧化物催化脱除。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂，按重量份数计，由以下原料组成：
二价铁盐和三价铁盐：5-9份；
合成沸石分子筛：7.5-15份；
天然沸石分子筛粉：52-62份；
无机粘结剂：13-15份；
玻璃纤维：5-8份；
有机粘结剂:2.5-3.0份；
木浆或田菁粉：0.5-0.9份；
硬脂酸：0.3-0.5份；
甘油：1-1.5份。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
优选地，所述二价铁盐为乙酸亚铁、硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚铁中的一种，所述三价铁盐为硝酸铁、硫酸铁、氯化铁中的一种，所述二价铁盐与所述三价铁盐中铁原子的摩尔比为1:(0.05-0.2)。
优选地，所述合成沸石分子筛为硅铝酸盐沸石分子筛或硅铝磷酸盐沸石分子筛，其类型为氢型沸石分子筛或铵型沸石分子筛。
优选地，所述硅铝酸盐沸石分子筛中SiO2与Al2O3的摩尔比为(15-50)：1，所述硅铝磷酸盐沸石分子筛中的硅的质量分数为5-15％，所述合成沸石分子筛的类型为氢型沸石分子筛。
优选地，所述合成沸石分子筛为SSZ-39、SSZ-16、Zeolite Beta、SAPO-34、SSZ-13、ZSM-5中的一种。
优选地，所述无机粘结剂为凹凸棒粘土或高岭土。
优选地，所述有机粘结剂为氨基羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚氧化乙烯中的一种或两种的混合物。
优选地，所述有机粘结剂为氨基羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚氧化乙烯中的任意两种按质量比(0.25-1):(0.25-1)组成的混合物。
本发明还提供一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)干混
在混料机中按重量份数加入二价铁盐和三价铁盐5-9份、合成沸石分子筛7.5-15份、天然沸石分子筛粉52-62份、无机粘结剂13-15份、有机粘结剂2.5-3.0份和硬脂酸0.3-0.5份进行干混，干混搅拌速度为300-400转/分钟，时间为20-30min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入去离子水，控制物料的含水率为38-43wt％，然后进行搅拌混合，搅拌速度为700-800转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为2-3h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将玻璃纤维5-8份、木浆或田菁粉0.5-0.9份和甘油1-1.5份加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为700-800转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为0.5-1h，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置18-36h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装；
(6)一次干燥
成型湿坯一次干燥条件由高湿低温逐渐过渡到低湿高温，干燥的环境温度从30℃上升到80℃，干燥的环境湿度从80％下降到20％，干燥时间为30小时-10天，得到一次干燥后的催化剂胚体；
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸箱中取出后进行二次干燥，干燥环境温度为60-100℃，干燥时间为6-48小时，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体进行焙烧，焙烧温度为600-620℃，焙烧时间6-36小时，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
优选地，步骤(5)所述蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯的截面尺寸为长(30-150)mm×宽(30-150)mm，高度为(150-1500)mm；
具体的，步骤(6)所述一次干燥有两种方式，一种是在恒温恒湿箱中进行干燥，干燥顺序依次为：在温度30℃-湿度80％的条件下干燥6h，在温度40℃-湿度70％的条件下干燥6h，在温度50℃-湿度60％的条件下干燥6h，在温度60℃-湿度50％的条件下干燥6h，在温度70℃-湿度40％的条件下干燥4h，在温度80℃-湿度35％的条件下干燥2h；另一种是在传统钒钨钛生产线上进行干燥，干燥条件由高湿低温逐渐过渡到低湿高温，干燥的环境温度从30℃上升到60℃，干燥的环境湿度从80％下降到20％，升温过程和湿度降低的过程均为连续过程，升温速率为3℃/天，湿度的下降速率为6％/天，持续干燥时间为10天；
具体的，步骤(7)所述焙烧有两种方式，一种是使用马弗炉600-620℃焙烧6h，马弗炉升温速率为1℃/min；另一种是使用连续式网带窑炉进行焙烧，由室温开始进产品，升温速率1℃/min，窑炉最高温度为600-620℃，焙烧时间为30-36h，产品出窑温度范围为60-80℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
一次混炼的有益效果是使可溶性铁盐与合成沸石分子筛、天然沸石分子筛以及无机粘结剂在低含水量的情况下同步完成活性金属铁离子的离子交换和/或浸渍催化剂载体的制备，同时利用混料机的高剪切力作用使活性组分分散均匀。与传统钒钨钛催化剂制备体系相比，本发明延长了混料时间，这主要是由于分子筛进行离子交换或负载通常需要一定的反应时间。另一有益效果是，通过混料过程进行金属负载分子筛的制备，优化了传统分子筛基活性组分先负载-再焙烧-再混料的制备工艺过程。
本发明中催化剂的生产工艺相对于传统的钒钨钛催化剂变动不大，可利用现有工艺迅速投入大规模生产；本发明利用铁基合成沸石分子筛在高温下的高脱硝活性和热稳定性，协同天然矿物原料载体的高温活性辅助作用和优异热稳定，通过优化成型工艺配方制备了适用于400-600℃高温烟气蜂窝式脱硝催化剂，高成本合成沸石分子筛用量相对较少，是一种价格低廉、环境友好的高温脱硝催化剂；本发明可溶性铁盐负载合成沸石分子筛载体和天然矿物原料载体，与蜂窝催化剂混料工艺同步完成，简化了生产工艺，提高了生产效率，降低了生产成本；本发明加入凹凸棒粘土或高岭土作为无机粘结剂可以显著提高蜂窝式脱硝催化剂的耐高温性能和机械强度；本发明所得整体挤出式脱硝催化剂在400-600℃范围内和10000h-1空速条件下，氮氧化物的转化率大于90％。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
本发明所用天然沸石分子筛粉由含斜发沸石岩矿石、含丝光沸石岩矿石、或含斜发沸石和丝光沸石混合岩矿石加工而成，可选择的天然沸石分子筛粉产地有浙江省缙云县、河北省赤城县、山东省潍坊市、河南省信阳市和辽宁省北票市。所用凹凸棒粘土的产地主要选自江苏省盱眙县和安徽省明光市。所用高岭土的产地主要选自广东省茂名市和苏州阳山县。
蜂窝式脱硝催化剂的性能测试方法：将所得蜂窝式脱硝催化剂产品切割出一块尺寸为30mm×30mm×100mm测试模块，并在脱硝催化剂评价装置上测试该催化剂模块在300-600℃温度范围内的氮氧化物转化率，测试条件：500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1。
实施例1
(1)干混
在混料机中加入226.7g四水氯化亚铁(以氯化亚铁计质量为144.7g)，15.5g六水氯化铁(以氯化铁计质量为9.3g)、210.0g SSZ-39合成沸石分子筛(SiO2与Al2O3的摩尔比为15.5：1)、1078.0g天然沸石分子筛粉、1078.0g凹凸棒粘土、67.2g氨基羧甲基纤维素、16.8g聚氧化乙烯和14.0g硬脂酸进行干混，干混搅拌速度为300转/分钟，时间为20min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入1673.8g去离子水(四水氯化亚铁和六水氯化铁中的结晶水忽略不计，以氯化亚铁和氯化铁的质量为基准计算用水量)进行搅拌混合，搅拌速度为750转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为2.5h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将140.0g玻璃纤维、14.0g木浆和28.0g甘油加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为800转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为0.5h，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置18h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装，催化剂成型湿坯的截面尺寸为长30mm×宽30mm，高度为150mm，截面上孔数为5孔×5孔；
(6)一次干燥
在BPS100CL恒温恒湿箱中进行一次干燥，条件为温度30℃-湿度80％干燥6h，温度40℃-湿度70％干燥6h，温度50℃-湿度60％干燥6h，温度60℃-湿度50％干燥6h，温度70℃-湿度40％干燥4h，温度80℃-湿度35％干燥2h；
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸板箱中取出后进行二次干燥，条件为100℃烘箱干燥6h，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体于马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为600℃，焙烧时间为6h，马弗炉升温速率为1℃/min，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
本实施例所用铁盐中铁原子的摩尔比为Fe2+:Fe3+＝1:0.05。一次混炼过程中控制混炼物料的含水率为39％。所得高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的测试条件为500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1，催化剂在300-350℃温度范围内氮氧化物的转化率大于68％，在350-400℃温度范围内氮氧化物的转化率大于82％，在400-600℃温度范围内氮氧化物的转化率大于91％。
实施例2
(1)干混
在混料机中加入326.3g四水乙酸亚铁(以乙酸亚铁计质量为230.8g)，21.2g硫酸铁、252.0g SSZ-16合成沸石分子筛(SiO2与Al2O3的摩尔比为25:1)、1568.0g天然沸石分子筛粉、392.0g凹凸棒粘土、78.4g氨基羧甲基纤维素和8.4g硬脂酸进行干混，干混搅拌速度为350转/分钟，时间为25min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入1924.3g去离子水(四水乙酸亚铁中的结晶水忽略不计，以乙酸亚铁的质量为基准计算用水量)进行搅拌混合，搅拌速度为700转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为2h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将196.0g玻璃纤维、19.6g木浆和33.6g甘油加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为750转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为45min，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置24h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装，催化剂成型湿坯的截面尺寸为长30mm×宽30mm，高度为150mm，截面上孔数为5孔×5孔；
(6)一次干燥
在BPS100CL恒温恒湿箱中进行一次干燥，条件为温度30℃-湿度80％干燥6h，温度40℃-湿度70％干燥6h，温度50℃-湿度60％干燥6h，温度60℃-湿度50％干燥6h，温度70℃-湿度40％干燥4h，温度80℃-湿度35％干燥2h；
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸板箱中取出后进行二次干燥，条件为100℃烘箱干燥6h，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体于马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为620℃，焙烧时间为6h，马弗炉升温速率为1℃/min，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
本实施例所用铁盐中铁原子的摩尔比为Fe2+:Fe3+＝1:0.08。一次混炼过程中控制混炼物料的含水率为43％。所得高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的测试条件为500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1，催化剂在300-350℃温度范围内氮氧化物的转化率大于69％，在350-400℃温度范围内氮氧化物的转化率大于80％，在400-600℃温度范围内氮氧化物的转化率大于92％。
实施例3
(1)干混
在混料机中加入176.5g六水硝酸亚铁(以硝酸亚铁计质量为110.3g)，49.6g九水硝酸铁(以硝酸铁计质量为29.7g)、420.0g Zeolite Beta合成沸石分子筛(SiO2与Al2O3的摩尔比为50:1)、938.0g天然沸石分子筛粉、938.0g高岭土、25.2g羟丙基甲基纤维素、50.4g聚氧化乙烯和11.2g硬脂酸进行干混，干混搅拌速度为400转/分钟，时间为22min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入1546.2g去离子水(六水硝酸亚铁和九水硝酸铁中的结晶水忽略不计，以硝酸亚铁和硝酸铁的质量为基准计算用水量)进行搅拌混合，搅拌速度为800转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为2h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将210.0g玻璃纤维、25.2g田菁粉和42.0g甘油加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为800转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为50min，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置28h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装，催化剂成型湿坯的截面尺寸为长30mm×宽30mm，高度为200mm，截面上孔数为4孔×4孔；
(6)一次干燥
在BPS100CL恒温恒湿箱中进行一次干燥，条件为温度30℃-湿度80％干燥6h，温度40℃-湿度70％干燥6h，温度50℃-湿度60％干燥6h，温度60℃-湿度50％干燥6h，温度70℃-湿度40％干燥4h，温度80℃-湿度35％干燥2h；
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸板箱中取出后进行二次干燥，条件为100℃烘箱干燥6h，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体于马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为610℃，焙烧时间为6h，马弗炉升温速率为1℃/min，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
本实施例所用铁盐中铁原子的摩尔比为Fe2+:Fe3+＝1:0.2。一次混炼过程中控制混炼物料的含水率为38％。所得高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的测试条件为500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1，催化剂在300-350℃温度范围内氮氧化物的转化率大于73％，在350-400℃温度范围内氮氧化物的转化率大于84％，在400-600℃温度范围内氮氧化物的转化率大于95％。
实施例4
(1)干混
在混料机中加入342.2g七水硫酸亚铁(以硫酸亚铁计质量为187.1g)，36.9g硫酸铁、280.0g SAPO-34合成沸石分子筛(P2O5含量44.4％，Al2O3含量43.2％，SiO2含量12.4％)、1288.0g天然沸石分子筛粉、644.0g高岭土、70.0g羟丙基甲基纤维素和8.4g硬脂酸进行干混，干混搅拌速度为350转/分钟，时间为25min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入1676.3g去离子水(七水硫酸亚铁中的结晶水忽略不计，以硫酸亚铁的质量为基准计算用水量)进行搅拌混合，搅拌速度为750转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为2h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将224.0g玻璃纤维、22.4g田菁粉和39.2g甘油加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为750转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为1h，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置22h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装，催化剂成型湿坯的截面尺寸为长30mm×宽30mm，高度为200mm，截面上孔数为4孔×4孔；
(6)一次干燥
在BPS100CL恒温恒湿箱中进行一次干燥，条件为温度30℃-湿度80％干燥6h，温度40℃-湿度70％干燥6h，温度50℃-湿度60％干燥6h，温度60℃-湿度50％干燥6h，温度70℃-湿度40％干燥4h，温度80℃-湿度35％干燥2h；
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸板箱中取出后进行二次干燥，条件为100℃烘箱干燥6h，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体于马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为610℃，焙烧时间为6h，马弗炉升温速率为1℃/min，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
本实施例所用铁盐中铁原子的摩尔比为Fe2+:Fe3+＝1:0.15。一次混炼过程中控制混炼物料的含水率为40％。所得高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的测试条件为500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1，催化剂在300-350℃温度范围内氮氧化物的转化率大于72％，在350-400℃温度范围内氮氧化物的转化率大于81％，在400-600℃温度范围内氮氧化物的转化率大于90％。
实施例5
(1)干混
在混料机中加入52.5kg四水氯化亚铁(以氯化亚铁计质量为28.8kg)，6.2kg六水氯化铁(以氯化铁计质量为3.7kg)、52.5kg SSZ-13合成沸石分子筛(SiO2与Al2O3的摩尔比为30：1)、240.0kg天然沸石分子筛粉、120.0kg凹凸棒粘土、10.5kg氨基羧甲基纤维素、3.5kg聚氧化乙烯和1.8kg硬脂酸进行干混，干混搅拌速度为350转/分钟，时间为30min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入333.7kg去离子水(四水氯化亚铁和六水氯化铁中的结晶水忽略不计，以氯化亚铁和氯化铁的质量为基准计算用水量)进行搅拌混合，搅拌速度为750转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为3h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将30.0kg玻璃纤维、3.0kg木浆和6.3kg甘油加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为750转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为1h，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置36h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装，催化剂成型湿坯的截面尺寸为长150mm×宽150mm，高度为1100mm，截面上孔数为20孔×20孔；
(6)一次干燥
一次干燥在传统钒钨钛生产线上进行干燥，干燥条件由高湿低温逐渐过渡到低湿高温，干燥的环境温度从30℃上升到60℃，干燥的环境湿度从80％下降到20％，升温过程和湿度降低的过程均为匀速连续过程，升温速率为3℃/天，湿度的下降速率为6％/天，持续干燥时间为10天，得到一次干燥后的催化剂胚体。
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸板箱中取出后进行二次干燥，条件为干燥环境温度为60-65℃，干燥时间为36h，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体用连续式网带窑炉进行焙烧，由室温开始进产品，升温速率1℃/min，窑炉最高温度为620℃，焙烧时间为30h，产品出窑温度范围为60-80℃，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
本实施例所用铁盐中铁原子的摩尔比为Fe2+:Fe3+＝1:0.1。一次混炼过程中控制混炼物料的含水率为42％。所得高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的测试条件为500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1，催化剂在300-350℃温度范围内氮氧化物的转化率大于75％，在350-400℃温度范围内氮氧化物的转化率大于86％，在400-600℃温度范围内氮氧化物的转化率大于95％。
实施例6
(1)干混
在混料机中加入51.4kg七水硫酸亚铁(以硫酸亚铁计质量为28.1kg)，4.4kg硫酸铁、62.5kg ZSM-5合成沸石分子筛(SiO2与Al2O3的摩尔比为40：1)、262.5kg天然沸石分子筛粉、87.5kg高岭土、6.5kg羟丙基甲基纤维素、6.5kg聚氧化乙烯和2.0kg硬脂酸进行干混，干混搅拌速度为300转/分钟，时间为30min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入333.1kg去离子水(七水硫酸亚铁中的结晶水忽略不计，以硫酸亚铁的质量为基准计算用水量)进行搅拌混合，搅拌速度为700转/分钟直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为3h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将30.5kg玻璃纤维、3.8kg田菁粉和5.8kg甘油加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为800转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为1h，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置36h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装，催化剂成型湿坯的截面尺寸为长150mm×宽150mm，高度为1500mm，截面上孔数为20孔×20孔；
(6)一次干燥
一次干燥在传统钒钨钛生产线上进行干燥，干燥条件由高湿低温逐渐过渡到低湿高温，干燥的环境温度从30℃上升到60℃，干燥的环境湿度从80％下降到20％，升温过程和湿度降低的过程均为连续过程，升温速率为3℃/天，湿度的下降速率为6％/天，持续干燥时间为10天，得到一次干燥后的催化剂胚体。
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸板箱中取出后进行二次干燥，条件为干燥环境温度为60-65℃，干燥时间为48h，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体用连续式网带窑炉进行焙烧，由室温开始进产品，升温速率1℃/min，窑炉最高温度为600℃，焙烧时间为36h，产品出窑温度范围为60-80℃，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
本实施例所用铁盐中铁原子的摩尔比为Fe2+:Fe3+＝1:0.12。一次混炼过程中控制混炼物料的含水率为42％。所得高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的测试条件为500ppm的一氧化氮，500ppm的氨气，1000ppm的二氧化硫，10％的水蒸气，10％的氧气，反应平衡气为氮气，催化剂的装载量为90ml，反应空速为10000h-1，催化剂在300-350℃温度范围内氮氧化物的转化率大于71％，在350-400℃温度范围内氮氧化物的转化率大于83％，在400-600℃温度范围内氮氧化物的转化率大于92％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂，其特征在于，按重量份数计，由以下原料组成：
二价铁盐和三价铁盐：5-9份；
合成沸石分子筛：7.5-15份；
天然沸石分子筛粉：52-62份；
无机粘结剂：13-15份；
玻璃纤维：5-8份；
有机粘结剂:2.5-3.0份；
木浆或田菁粉：0.5-0.9份；
硬脂酸：0.3-0.5份；
甘油：1-1.5份；
所述无机粘结剂为凹凸棒粘土或高岭土；
所述有机粘结剂为氨基羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚氧化乙烯中的任意两种按质量比(0.25-1):(0.25-1)组成的混合物；
所述高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)干混
在混料机中按重量份数加入二价铁盐和三价铁盐5-9份、合成沸石分子筛7.5-15份、天然沸石分子筛粉52-62份、无机粘结剂13-15份、有机粘结剂2.5-3.0份和硬脂酸0.3-0.5份进行干混，干混搅拌速度为300-400转/分钟，时间为20-30min，得到混合干物料；
(2)一次混炼
向步骤(1)中所得混合干物料中加入去离子水，控制物料的含水率为38-43wt％，然后进行搅拌混合，搅拌速度为700-800转/分钟，直至混料机中泥料温度到达80-90℃，且在此温度范围内物料混合时间为2-3h；
(3)二次混炼
一次混炼结束后，将玻璃纤维5-8份、木浆或田菁粉0.5-0.9份和甘油1-1.5份加入混料机中进行搅拌混合，搅拌速度为700-800转/分钟，二次混炼泥料温度范围为85-95℃，且在此温度范围内的混练时间为0.5-1h，二次混炼完成后进行排水，控制最终所得可塑性泥料的水含量范围为32.5-34.0wt％；
(4)陈腐
将步骤(3)中所得可塑性泥料进行密封放置18-36h；
(5)挤压成型
将步骤(4)中所得泥料经真空挤出机挤出成型，得到蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯，并用内衬海绵的硬纸板箱进行包装；
(6)一次干燥
成型湿坯一次干燥条件由高湿低温逐渐过渡到低湿高温，干燥的环境温度从30℃上升到80℃，干燥的环境湿度从80％下降到20％，干燥时间为30小时-10天，得到一次干燥后的催化剂胚体；
(7)二次干燥
一次干燥后的催化剂胚体从硬纸箱中取出后进行二次干燥，干燥环境温度为60-100℃，干燥时间为6-48小时，得到二次干燥后的催化剂胚体；
(8)焙烧
将步骤(7)中所得二次干燥后的催化剂胚体进行焙烧，焙烧温度为600-620℃，焙烧时间6-36小时，焙烧后得到高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂,其特征在于，所述二价铁盐为乙酸亚铁、硝酸亚铁、硫酸亚铁、氯化亚铁中的一种，所述三价铁盐为硝酸铁、硫酸铁、氯化铁中的一种，所述二价铁盐与所述三价铁盐中铁原子的摩尔比为1:(0.05-0.2)。
3.根据权利要求1所述一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂,其特征在于，所述合成沸石分子筛为硅铝酸盐沸石分子筛或硅铝磷酸盐沸石分子筛，其类型为氢型沸石分子筛或铵型沸石分子筛。
4.根据权利要求3所述一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂,其特征在于，所述硅铝酸盐沸石分子筛中SiO2与Al2O3的摩尔比为(15-50)：1，所述硅铝磷酸盐沸石分子筛中的硅的质量分数为5-15％，所述合成沸石分子筛的类型为氢型沸石分子筛。
5.根据权利要求1所述一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂，其特征在于，所述合成沸石分子筛为SSZ-39、SSZ-16、Zeolite Beta、SAPO-34、SSZ-13、ZSM-5中的一种。
6.根据权利要求1所述一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂，其特征在于，
步骤(5)所述蜂窝式脱硝催化剂成型湿坯的截面尺寸为长(30-150)mm×宽(30-150)mm，高度为(150-1500)mm；
步骤(6)所述一次干燥有两种方式，一种是在恒温恒湿箱中进行干燥，干燥顺序依次为：在温度30℃-湿度80％的条件下干燥6h，在温度40℃-湿度70％的条件下干燥6h，在温度50℃-湿度60％的条件下干燥6h，在温度60℃-湿度50％的条件下干燥6h，在温度70℃-湿度40％的条件下干燥4h，在温度80℃-湿度35％的条件下干燥2h；另一种是在传统钒钨钛生产线上进行干燥，干燥条件由高湿低温逐渐过渡到低湿高温，干燥的环境温度从30℃上升到60℃，干燥的环境湿度从80％下降到20％，升温过程和湿度降低的过程均为连续过程，升温速率为3℃/天，湿度的下降速率为6％/天，持续干燥时间为10天；
步骤(7)所述焙烧有两种方式，一种是使用马弗炉600-620℃焙烧6h，马弗炉升温速率为1℃/min；另一种是使用连续式网带窑炉进行焙烧，由室温开始进产品，升温速率1℃/min，窑炉最高温度为600-620℃，焙烧时间为30-36h，产品出窑温度范围为60-80℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710839712.6A CN107519926B (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710839712.6A CN107519926B (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107519926A CN107519926A (zh) | 2017-12-29 |
| CN107519926B true CN107519926B (zh) | 2020-08-18 |
Family
ID=60736621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710839712.6A Active CN107519926B (zh) | 2017-09-18 | 2017-09-18 | 一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107519926B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023067134A1 (en) * | 2021-10-22 | 2023-04-27 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Method and catalyst article |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108165339B (zh) * | 2016-12-08 | 2019-11-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 环烷基变压器油组合物 |
| CN108499572A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-09-07 | 华电高科环保技术有限公司 | 蜂窝状低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN109201111A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-15 | 天津大学 | 一种应用微波干燥工艺制备scr整体式蜂窝状催化剂及其制备方法 |
| CN110433873A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-12 | 浙江德创环保科技股份有限公司 | 一种蜂窝式脱硝催化剂快速干燥和煅烧方法 |
| CN110605139A (zh) * | 2019-09-21 | 2019-12-24 | 合肥神舟催化净化器股份有限公司 | 一种稳定性高的汽车尾气净化催化剂的制备方法 |
| CN111017949A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-04-17 | 南通斐腾新材料科技有限公司 | 一种空心沸石的制备方法 |
| CN111167404A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-19 | 上海航中实业有限公司 | 一种商用车刹车***的分子筛及其制备方法 |
| CN111672458A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-09-18 | 江苏华邑环境科技有限公司 | 一种阻燃型蜂窝状吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN113385221A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-09-14 | 安徽元琛环保科技股份有限公司 | 一种基于金属蜂窝载体的超高温催化剂及其制备方法 |
| CN115999525A (zh) * | 2022-12-14 | 2023-04-25 | 江苏中创清源科技有限公司 | 一种scr脱硝催化剂载体及其制备方法 |
| CN117299116B (zh) * | 2023-08-25 | 2024-04-09 | 中节能(山东)催化剂有限公司 | 一种节能降碳催化剂及制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4617253B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2011-01-19 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 脱硝触媒、ハニカム構造型脱硝触媒、及びそれを用いた脱硝方法 |
| CN101711991B (zh) * | 2009-10-15 | 2012-07-18 | 清华大学 | 一种Fe分子筛复合催化剂及其制备方法 |
| CN102302944B (zh) * | 2011-07-29 | 2013-06-12 | 清华大学 | 一种陶瓷蜂窝式脱硝催化剂及制备方法 |
| CN105618159B (zh) * | 2015-12-21 | 2017-12-15 | 北京化工大学 | 一种分子筛催化剂的整体式蜂窝状结构化成型方法 |
| CN106732755B (zh) * | 2016-12-23 | 2019-03-05 | 中节能万润股份有限公司 | 一种分子筛-多元氧化物复合整体挤出式脱硝催化剂的制备方法 |
-
2017
- 2017-09-18 CN CN201710839712.6A patent/CN107519926B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023067134A1 (en) * | 2021-10-22 | 2023-04-27 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Method and catalyst article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107519926A (zh) | 2017-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107519926B (zh) | 一种高温铁基沸石分子筛蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 | |
| EP3363539B1 (en) | Method for preparing molecular sieve-multielement oxide composite integrally extruded denitration catalyst | |
| JPH02194819A (ja) | 酸素含有排ガス中に存在する窒素酸化物の還元方法 | |
| CA2675129A1 (en) | High temperature ammonia scr catalyst and method of using the catalyst | |
| CN111036280B (zh) | Fe/Cu-SSZ-13分子筛的制备方法 | |
| CN105107514A (zh) | 一种蜂窝状非钒脱硝成型催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN103495417B (zh) | 烟气脱硝脱二噁英特种陶瓷催化剂及其制备方法 | |
| CN111167487B (zh) | 一种多功能催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103157505A (zh) | 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN102133547B (zh) | 一种钒钛基烟气脱硝催化剂的臭氧处理再生方法及装置 | |
| CN107213917B (zh) | 担载胺基化合物的复合脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103769240A (zh) | 一种选择性催化还原脱硝催化剂的制备方法 | |
| US10500575B2 (en) | Selective catalytic reduction catalyst | |
| CN107469812A (zh) | 低温脱除燃煤废气中NOx和VOCs的催化剂制备方法 | |
| CN106268786A (zh) | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN114260015A (zh) | 一种烟气脱硝成型催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112403485A (zh) | 一种V/Cu/B/W-TiO2-ZrO2复合低温脱硝催化剂的生产方法 | |
| CN108144601A (zh) | 一种scr超低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN114011400A (zh) | 酸性体系垃圾焚烧scr脱硝催化剂的制备方法、制得的脱硝催化剂 | |
| Liu et al. | Selective catalytic reduction of NO x with NH 3 over copper-based catalysts: recent advances and future prospects | |
| CN108671965B (zh) | 一种半焦低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN103285872A (zh) | 一种烟气脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN108404966B (zh) | 一种焦炉烟气低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN102962074A (zh) | 宽活性温度窗口的脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105435765A (zh) | 一种脱硝催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: The invention relates to a high temperature iron-based zeolite molecular sieve honeycomb denitration catalyst and a preparation method thereof Effective date of registration: 20211202 Granted publication date: 20200818 Pledgee: Yantai Branch of China Merchants Bank Co.,Ltd. Pledgor: VALIANT Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013807 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220823 Granted publication date: 20200818 Pledgee: Yantai Branch of China Merchants Bank Co.,Ltd. Pledgor: VALIANT Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013807 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |