CN107503165B - 一种鲨鱼皮皮鞋 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种鲨鱼皮皮鞋，包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成，首先将鲨鱼皮进行预处理、鞣制和整理制成鲨鱼皮革，然后用离型纸法间接涂覆制成了作为鞋面内里的PVC人造革，将PVC人造革、苯乙烯和丙烯酸丁酯进行接枝共聚反应，形成聚氯乙烯‑苯乙烯‑丙烯酸丁酯的接枝共聚物；接着对PVC人造革和鲨鱼皮革进行活化处理，活化完成后，在催化剂的作用下，运用热压技术将PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面紧密粘在一起，热压结束后，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面，这样的鞋面舒适、柔软、透气性强，能防水，剥离强度高，PVC人造革和鲨鱼皮革不容易分开，能较长时间使用。

Description

一种鲨鱼皮皮鞋
技术领域
本发明涉及一种鞋子，更具体的说是涉及一种鲨鱼皮皮鞋。
背景技术
鞋子一般由两个部分组成，鞋面和鞋底。鞋面为脚部提供一个容纳脚、并相对于鞋底结构好安放脚的遮盖物。此外，鞋面还具有护脚、通风的作用，这样脚部就得以降温、除汗。鞋底被固定在鞋面的底部，介于脚部和地面之间。除了减弱地面反作用力和吸收能量(如给予缓冲)，鞋底结构还能提供牵引力和控制可能有害的脚部移动(如过度内转)。因此，鞋面和鞋底协同运作以提供一个适合很多足部运动(如步行和跑动)的舒适结构。
传统的鞋子由于整体过于僵硬、笨重、弹性较差的特点，不能适应很多场合，而且位于鞋内的脚容易受到鞋面的束缚而产生不舒适感，鞋面透气性不足，容易产生闷热感，严重时会患脚气病，而且柔软性不足，另外传统的布料吸湿排汗效果也不理想、不防水，不适应现在的市场。而鲨鱼皮可以作为一种天然皮革，柔软、舒适，且透气，同时鲨鱼皮上有数以万计的极其微小的鳞片，鳞片能起到防水的作用，因此鲨鱼皮非常适合做鞋面的材料，但鲨鱼皮因为无法与牛皮，羊皮或者一般的人造革粘合在一起，即使粘合了，粘合程度也不高，很难达到作为鞋面的要求。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种鲨鱼皮皮鞋为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种鲨鱼皮皮鞋，包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成：
步骤一：将从鲨鱼上剥下来的鲨鱼皮通过浸水、削肉、脱脂对鲨鱼皮进行预处理；
步骤二：将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理；
步骤三：将鞣制后的鲨鱼皮进行加脂、回潮、刮软、整形后制得鲨鱼皮革；
步骤四：按配方A称量好原料，放入反应器一内，再用搅拌机对反应器一进行混合搅拌；按配方B称量好原料，放入反应器二内，再用搅拌机对反应器二进行混合搅拌；按配方C称量好原料，放入反应器三内，再用搅拌机对反应器三进行混合搅拌；
步骤五：将离型纸固定在纸架上，纸架前后有两个胶辊用来固定纸，压紧后绷紧离型纸使它平整，然后固定,将固定好离型纸的纸架放到刮刀台上，将刮刀放到刀架上，用塞尺量好刮刀和纸的间隙，确定需要的间隙，用配方A、B、C配好的塑胶涂料a、b、c进行刮涂，第一层为面层，将面层料a倒在离型纸上刮刀的前面,匀速拉动刮刀，涂好后将纸架放进烘箱，加热1min，拿出纸架进行冷却；第二层为发泡层，用发泡料b在面层上均匀涂一层，涂好后将纸架放进烘箱，加热2-4min，拿出纸架进行冷却；第三层为粘合层，用粘合料c在发泡层上均匀涂一层，涂好后贴布，贴好基布，用圆棒赶压一遍,然后进烘箱加热2min，出来冷却后剥离，得到作为内里的PVC人造革；
步骤六：将PVC人造革放入碱性水溶液中，水溶液温度为50-60℃，浸泡20-24小时，然后采用悬浮法，以去离子水为分散剂，以过氧化马来酸丁酯为引发剂，反应温度为60-80℃，反应时间为16-24小时，同时加入苯乙烯，接枝单体为丙烯酸丁酯，进行接枝共聚反应，最终形成聚氯乙烯-苯乙烯-丙烯酸丁酯的接枝共聚物；
步骤七：将接枝共聚后的PVC人造革放入PH为8-10的碱性溶液中，在溶液温度为70-90℃的条件下，浸泡48小时；取出PVC人造革，用清水洗涤；然后对PVC人造革和鲨鱼皮革进行活化，首先将2,4,6-三氯苯甲酰氯分别均匀涂在PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面上，再分别放入烘箱，放置30-60分钟，烘箱温度设置为40-60℃，然后取出PVC人造革和鲨鱼皮革，冷却到室温，第一次活化结束，按相同方式对PVC人造革和鲨鱼皮革进行第二次活化和第三次活化；
步骤八：整个活化结束后，将4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷混合而成的溶液分别均匀涂在PVC人造革内面和鲨鱼皮革的内面上，均匀涂3遍，然后运用热压技术让PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面紧密粘在一起，温度设置为80-100℃，压强为30～60MPa，热压时间为1-2小时，然后取出粘连在一起的PVC人造革和鲨鱼皮革，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面；
配方A/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT15份，填充剂碳酸镁25份，润滑剂HSt5份，稳定剂4份，交联剂双马来酰胺酸3份，二乙二醇硬脂酸酯2份；
配方B/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT 25份，1-氯乙基环己基碳酸酯10份，发泡促进剂BAR2份，填充剂碳酸镁25份，润滑剂HSt5份，稳定剂3份，交联剂双马来酰胺酸3份,二乙二醇硬脂酸酯2份；
配方C/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT 25份，填充剂碳酸镁40份，润滑剂HSt5份，稳定剂4份，交联剂双马来酰胺酸3份，二乙二醇硬脂酸酯2份。
作为本发明的进一步改进，所述步骤一中的浸水是指将鲨鱼皮浸到加有硫化钠的水溶液中，每一升水溶液中滴加1-1.5克硫化钠，水溶液温度设置为17-19℃，浸泡时间为20-24小时。
作为本发明的进一步改进，所述步骤一中的脱脂采用皂化法，将鲨鱼皮浸到加有蛋白酶洗衣粉和纯碱的混合液中进行脱脂，混和液温度设置为40℃，脱脂时间为60-90分钟，脱脂完成后，立即用水将鲨鱼皮洗净，晾干。
作为本发明的进一步改进，所述步骤二的鞣制采用的是铬鞣法，鞣剂为碱式铬盐，鞣制具体步骤为，首先在容器内加入适量的水，1平方米的鲨鱼皮需要20升水，再将氯化钠加入容器内，每一升水放入35克食盐,接着将碱式铬盐加入容器中，以Cr2O3计算，毎一升水放入铬盐5克，水温控制为35-40℃，然后充分搅拌均匀，最后将鲨鱼皮放入容器中鞣制，24小时后开始加芒硝，毎一升水加入60克芒硝，分8次加入，每次间隔半小时，芒硝全部加完后，再过4-6小时，取出鲨鱼皮，鞣制结束。
作为本发明的进一步改进，所述步骤四中按配方A,B,C混合而成的塑胶涂料a,b,c的粘度都在4000～5000MPa·s内。
作为本发明的进一步改进，所述步骤五中第一层面层的厚度为0.13-0.15mm，第二层发泡层的厚度为0.25-030mm，第三层粘合层的厚度为0.09-0.11mm,面层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为160-180℃，发泡层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为200-220℃，粘合层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为180-190℃。
作为本发明的进一步改进，所述配方A、B、C中的稳定剂为复合铅盐类稳定剂,所述复合铅盐类稳定剂是通过先将三碱式硫酸铅、二盐基亚磷酸铅和钡以质量比为8:4:1的比例放入反应器内，再加润滑剂硬脂酸钠1-3克，进行搅拌，搅拌30-60分钟制备而成，所述复合铅盐类稳定剂的含铅量为20％-40％。
本发明的有益效果，通过将鲨鱼皮进行预处理、鞣制、整理后制成作为鞋面外表面的鲨鱼皮革，通过用离型纸法间接涂覆制成了作为鞋面内里的PVC人造革，因为配方的改进，制成的PVC人造革与一般的PVC人造革相比，交联程度更高，发泡效果更好，拉伸、撕裂、剥离强度更高，PVC在碱性水溶液中加热会脱去部分HCl,形成不饱和键，能与苯乙烯，丙烯酸丁酯发生接枝反应，最终形成聚氯乙烯-苯乙烯-丙烯酸丁酯的接枝共聚物；因为酯基在碱性条件下，会发生水解反应，丙烯酸丁酯会水解成丙烯酸，鲨鱼皮革是由鲨鱼皮制备而成，内部有很多氨基酸，而氨基酸一般都有羟基，但活性不高，所以将PVC人造革和鲨鱼皮革通过2,4,6-三氯苯甲酰氯活化，然后配制4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷混合液，混合液有助于PVC人造革和鲨鱼皮发生酯化反应，在加热加压条件下，PVC人造革和鲨鱼皮革就会牢固的粘合在一起，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,就能制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面，这样的鞋面舒适、柔软、透气性强，而且剥离强度高，PVC人造革和鲨鱼皮革不容易分开，能较长时间使用。
具体实施方式
下面将所给出的实施例对本发明做进一步的详述。
本实施例的1、一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于：包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成：
步骤一：将从鲨鱼上剥下来的鲨鱼皮在水中浸泡、浸泡完成后用弓形刀刮去附着在鲨鱼皮上的脂肪、残肉，然后将鲨鱼皮浸到脱脂液中进行脱脂，脱脂完成，即为鲨鱼皮的预处理结束；
步骤二：将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理，鞣制后将鲨鱼皮的毛面用水清洗一下，内面不要用水洗；
步骤三：配制加脂液，加酯液配方为菜油20份，肥皂10份，水100份，具体过程为先将肥皂切片加水煮沸溶解,再慢慢加入菜油乳化，将配制好的加脂液涂抹于半干的鲨鱼皮内面,涂好后将鲨鱼皮的内面与内面叠在一起，然后用油布或塑料布包裹好,压一石块,放置一夜,使其均匀吸水液，这样鲨鱼皮就能回潮，接着将回潮后的鲨鱼皮铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维变长,面积扩大,鲨鱼皮会变柔软，最后将刮软后的鲨鱼皮的毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边，最终制得鲨鱼皮革；
步骤四：按配方A用天平称量好原料，放入反应器一内，再用搅拌机对反应器一进行搅拌混合，搅拌时间为30-40分钟，搅拌速度为3000-4000转/分；按配方B用天平称量好原料，放入反应器二内，再用搅拌机对反应器二进行搅拌混合；搅拌时间为40-60分钟，搅拌速度为4000-6000转/分，按配方C用天平称量好原料，放入反应器三内，再用搅拌机对反应器三进行搅拌混合，搅拌时间为40-50分钟，搅拌速度为3000-4000转/分；
步骤五：将离型纸固定在纸架上，纸架前后有两个胶辊用来固定纸，压紧后绷紧离型纸使它平整，然后固定,将固定好离型纸的纸架放到刮刀台上，将刮刀放到刀架上，用塞尺量好刮刀和纸的间隙，确定需要的间隙，用配方A、B、C配好的塑胶涂料a、b、c进行刮涂，第一层为面层，将面层料a倒在离型纸上刮刀的前面,匀速拉动刮刀，涂好后将纸架放进烘箱，加热1min，拿出纸架进行冷却；第二层为发泡层，用发泡料b在面层上均匀涂一层，涂好后将纸架放进烘箱，加热2-4min，拿出纸架进行冷却；第三层为粘合层，用粘合料c在发泡层上均匀涂一层，涂好后贴布，贴好基布，用圆棒赶压一遍,然后放进烘箱加热2min，拿出冷却后剥离，得到作为内里的PVC人造革；
步骤六：将PVC人造革放入PH为8-9的碱性水溶液中，水溶液温度为50-60℃，浸泡20-24小时，然后采用悬浮法，以去离子水为分散剂，以过氧化马来酸丁酯为引发剂，反应温度为60-80℃，反应时间为16-24小时，同时加入苯乙烯，接枝单体为丙烯酸丁酯，进行接枝共聚，最终形成聚氯乙烯-苯乙烯-丙烯酸丁酯的接枝共聚物；
步骤七：将接枝共聚后的PVC人造革放入PH为8-10的碱性溶液中，在溶液温度为70-90℃条件下，浸泡48小时；取出PVC人造革，用清水洗涤；然后对PVC人造革和鲨鱼皮革进行活化，首先将2,4,6-三氯苯甲酰氯分别均匀涂在PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面上，再分别放入烘箱内，放置时间为30-60分钟，烘箱温度设置为40-60℃，然后取出PVC人造革和鲨鱼皮革，冷却到室温，第一次活化结束，按相同方式对PVC人造革和鲨鱼皮革进行第二次活化和第三次活化；
步骤八：整个活化结束后，将4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷按体积比1：1：2混合而成的溶液分别均匀涂在PVC人造革内面和鲨鱼皮革的内面上，均匀涂3遍，然后运用热压技术让PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面紧密粘在一起，热压温度设置为80-100℃，热压压强为30～60MPa，热压时间为1-2小时，然后取出粘连在一起的PVC人造革和鲨鱼皮革，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面；
配方A/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT15份，填充剂碳酸镁25份，润滑剂HSt5份，稳定剂4份，交联剂双马来酰胺酸3份，二乙二醇硬脂酸酯2份；
配方B/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT 25份，1-氯乙基环己基碳酸酯10份，发泡促进剂BAR2份，填充剂碳酸镁25份，润滑剂HSt5份，稳定剂3份，交联剂双马来酰胺酸3份,二乙二醇硬脂酸酯2份；
配方C/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT 25份，填充剂碳酸镁40份，润滑剂HSt5份，稳定剂4份，交联剂双马来酰胺酸3份，二乙二醇硬脂酸酯2份。
所述步骤一中的浸水是指将鲨鱼皮浸到加有硫化钠的水溶液中，每升水溶液滴加1-1.5克硫化钠，水温控制为17-19℃，浸泡时间为20-24小时。
所述步骤一中的脱脂采用皂化法，先配置脱脂液，每一升水中加入20克蛋白酶的洗衣粉和15克纯碱，搅拌混合均匀后，将鲨鱼皮浸入到脱脂液中进行脱脂，脱脂液温度设置为40℃，脱脂时间为60-90分钟，脱脂完成后，立即用水将鲨鱼皮洗净，晾干。
所述步骤二的鞣制采用的是铬鞣法，鞣剂为碱式铬盐，鞣制具体步骤为，首先在容器内加入适量的水，1平方米的鲨鱼皮需要20升水，再将氯化钠加入容器内中，每一升水放入35克氯化钠,接着将碱式铬盐加入容器中，以Cr2O3计算，毎一升水放入铬盐5克，水温设置为35-40℃，然后充分搅拌均匀，将鲨鱼皮投入容器中，24小时后开始加芒硝，毎一升水加入60克芒硝，分8次加入，每次间隔半小时，芒硝全部加完后，再过4-6小时，取出鲨鱼皮，鞣制结束。
所述步骤四中按配方A、B、C混合而成的塑胶涂料a,b,c的粘度都在4000～5000MPa·s内。
所述步骤五中第一层面层的厚度为0.13-0.15mm，第二层发泡层的厚度为0.25-030mm，第三层粘合层的厚度为0.09-0.11mm,面层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为160-180℃，发泡层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为200-220℃，粘合层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为180-190℃。
所述配方A、B、C中的稳定剂都为复合铅盐类稳定剂,所述复合铅盐类稳定剂是通过将三碱式硫酸铅、二盐基亚磷酸铅和钡以质量比为8:4:1的比例，再加润滑剂硬脂酸钠1-3克，进行搅拌，搅拌30-60分钟制备而成，所述复合铅盐类稳定剂的含铅量为20％-40％。
对比例一：
一种鲨鱼皮皮鞋，包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成：
步骤一：将从鲨鱼上剥下来的鲨鱼皮在水中浸泡、浸泡完成后用弓形刀刮去附着在鲨鱼皮上的脂肪、残肉，然后将鲨鱼皮浸到脱脂液中进行脱脂，脱脂完成，即为鲨鱼皮的预处理结束；
步骤二：将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理，鞣制后将鲨鱼皮的毛面用水清洗一下，内面不要用水洗；
步骤三：配制加脂液，加酯液配方为菜油20份，肥皂10份，水100份，具体过程为先将肥皂切片加水煮沸溶解,再慢慢加入菜油乳化，将配制好的加脂液涂抹于半干的鲨鱼皮内面,涂好后将鲨鱼皮的内面与内面叠在一起，然后用油布或塑料布包裹好,压一石块,放置一夜,使其均匀吸水液，这样鲨鱼皮就能回潮，接着将回潮后的鲨鱼皮铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维变长,面积扩大,鲨鱼皮会变柔软，最后将刮软后的鲨鱼皮的毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边，最终制得鲨鱼皮革；
步骤四：将从牛上剥下来的牛皮在水中浸泡、浸泡完成后用弓形刀刮去附着在牛皮上的脂肪、残肉，然后将牛皮浸到脱脂液中进行脱脂，脱脂完成，即为牛皮的预处理结束；
步骤五：将预处理后的牛皮进行鞣制处理，鞣制后将牛皮的毛面用水清洗一下，内面不要用水洗；
步骤六：配制加脂液，加酯液配方为菜油20份，肥皂10份，水100份，具体过程为先将肥皂切片加水煮沸溶解,再慢慢加入菜油乳化，将配制好的加脂液涂抹于半干的牛皮内面,涂好后将牛皮的内面与内面叠在一起，然后用油布或塑料布包裹好,压一石块,放置一夜,使其均匀吸水液，这样牛皮就能回潮，接着将回潮后的牛皮铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维变长,面积扩大,牛皮会变柔软，最后将刮软后的牛皮的毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边，最终制得牛皮革；
步骤七：将制成的鲨鱼皮革和牛皮革，然后将4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷按体积比1：1：2混合而成的溶液分别均匀涂在鲨鱼皮革内面和牛皮革内面上，均匀涂3遍，然后运用热压技术让鲨鱼皮革和牛皮革的内面紧密粘在一起，热压温度设置为80-100℃，热压压强为30～60MPa，热压时间为1-2小时，然后取出粘连在一起的鲨鱼皮革和牛皮革，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面。
所述步骤一和步骤四中的浸水是指将鲨鱼皮或牛皮浸到加有硫化钠的水溶液中，每升水溶液滴加1-1.5克硫化钠，水温控制为17-19℃，浸泡时间为20-24小时。
所述步骤一和步骤四中的脱脂采用皂化法，先配置脱脂液，每一升水中加入20克蛋白酶的洗衣粉和15克纯碱，搅拌混合均匀后，将鲨鱼皮或牛皮浸入到脱脂液中进行脱脂，脱脂液温度设置为40℃，脱脂时间为60-90分钟，脱脂完成后，立即用水将鲨鱼皮或牛皮洗净，晾干。
所述步骤二和步骤五的鞣制采用的是铬鞣法，鞣剂为碱式铬盐，鞣制具体步骤为，首先在容器内加入适量的水，1平方米的鲨鱼皮和牛皮需要20升水，再将氯化钠加入容器内中，每一升水放入35克氯化钠,接着将碱式铬盐加入容器中，以Cr2O3计算，毎一升水放入铬盐5克，水温设置为35-40℃，然后充分搅拌均匀，将鲨鱼皮或牛皮投入容器中，24小时后开始加芒硝，毎一升水加入60克芒硝，分8次加入，每次间隔半小时，芒硝全部加完后，再过4-6小时，取出鲨鱼皮或牛皮，鞣制结束。
对比例二：
一种鲨鱼皮皮鞋，包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成：
步骤一：将从鲨鱼上剥下来的鲨鱼皮在水中浸泡、浸泡完成后用弓形刀刮去附着在鲨鱼皮上的脂肪、残肉，然后将鲨鱼皮浸到脱脂液中进行脱脂，脱脂完成，即为鲨鱼皮的预处理结束；
步骤二：将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理，鞣制后将鲨鱼皮的毛面用水清洗一下，内面不要用水洗；
步骤三：配制加脂液，加酯液配方为菜油20份，肥皂10份，水100份，具体过程为先将肥皂切片加水煮沸溶解,再慢慢加入菜油乳化，将配制好的加脂液涂抹于半干的鲨鱼皮内面,涂好后将鲨鱼皮的内面与内面叠在一起，然后用油布或塑料布包裹好,压一石块,放置一夜,使其均匀吸水液，这样鲨鱼皮就能回潮，接着将回潮后的鲨鱼皮铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维变长,面积扩大,鲨鱼皮会变柔软，最后将刮软后的鲨鱼皮的毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边，最终制得鲨鱼皮革；
步骤四：将从羊上剥下来的羊皮在水中浸泡、浸泡完成后用弓形刀刮去附着在羊皮上的脂肪、残肉，然后将羊皮浸到脱脂液中进行脱脂，脱脂完成，即为羊皮的预处理结束；
步骤五：将预处理后的羊皮进行鞣制处理，鞣制后将羊皮的毛面用水清洗一下，内面不要用水洗；
步骤六：配制加脂液，加酯液配方为菜油20份，肥皂10份，水100份，具体过程为先将肥皂切片加水煮沸溶解,再慢慢加入菜油乳化，将配制好的加脂液涂抹于半干的羊皮内面,涂好后将羊皮的内面与内面叠在一起，然后用油布或塑料布包裹好,压一石块,放置一夜,使其均匀吸水液，这样羊皮就能回潮，接着将回潮后的羊皮铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维变长,面积扩大,羊皮会变柔软，最后将刮软后的羊皮的毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边，最终制得羊皮革；
步骤七：将制成的鲨鱼皮革和羊皮革，然后将4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷按体积比1：1：2混合而成的溶液分别均匀涂在鲨鱼皮革内面和羊皮革内面上，均匀涂3遍，然后运用热压技术让鲨鱼皮革和羊皮革的内面紧密粘在一起，热压温度设置为80-100℃，热压压强为30～60MPa，热压时间为1-2小时，然后取出粘连在一起的鲨鱼皮革和羊皮革，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面。
所述步骤一和步骤四中的浸水是指将鲨鱼皮或羊皮浸到加有硫化钠的水溶液中，每升水溶液滴加1-1.5克硫化钠，水温控制为17-19℃，浸泡时间为20-24小时。
所述步骤一和步骤四中的脱脂采用皂化法，先配置脱脂液，每一升水中加入20克蛋白酶的洗衣粉和15克纯碱，搅拌混合均匀后，将鲨鱼皮或羊皮浸入到脱脂液中进行脱脂，脱脂液温度设置为40℃，脱脂时间为60-90分钟，脱脂完成后，立即用水将鲨鱼皮或羊皮洗净，晾干。
所述步骤二和步骤五的鞣制采用的是铬鞣法，鞣剂为碱式铬盐，鞣制具体步骤为，首先在容器内加入适量的水，1平方米的鲨鱼皮或羊皮需要20升水，再将氯化钠加入容器内中，每一升水放入35克氯化钠,接着将碱式铬盐加入容器中，以Cr2O3计算，毎一升水放入铬盐5克，水温设置为35-40℃，然后充分搅拌均匀，将鲨鱼皮或羊皮投入容器中，24小时后开始加芒硝，毎一升水加入60克芒硝，分8次加入，每次间隔半小时，芒硝全部加完后，再过4-6小时，取出鲨鱼皮或羊皮，鞣制结束。
对比例3：一种鲨鱼皮皮鞋，包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成：
步骤一：将从鲨鱼上剥下来的鲨鱼皮在水中浸泡、浸泡完成后用弓形刀刮去附着在鲨鱼皮上的脂肪、残肉，然后将鲨鱼皮浸到脱脂液中进行脱脂，脱脂完成，即为鲨鱼皮的预处理结束；
步骤二：将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理，鞣制后将鲨鱼皮的毛面用水清洗一下，内面不要用水洗；
步骤三：配制加脂液，加酯液配方为菜油20份，肥皂10份，水100份，具体过程为先将肥皂切片加水煮沸溶解,再慢慢加入菜油乳化，将配制好的加脂液涂抹于半干的鲨鱼皮内面,涂好后将鲨鱼皮的内面与内面叠在一起，然后用油布或塑料布包裹好,压一石块,放置一夜,使其均匀吸水液，这样鲨鱼皮就能回潮，接着将回潮后的鲨鱼皮铺于半圆木上,毛面向下,用钝刀轻刮内面,使皮纤维变长,面积扩大,鲨鱼皮会变柔软，最后将刮软后的鲨鱼皮的毛面向下钉于木板上,进行阴干,避免阳光暴晒,充分阴干后用浮石或砂纸将面磨平,然后从钉板上取下修边，最终制得鲨鱼皮革；
步骤四：按配方A用天平称量好原料，放入反应器一内，再用搅拌机对反应器一进行搅拌混合，搅拌时间为30-40分钟，搅拌速度为3000-4000转/分；按配方B用天平称量好原料，放入反应器二内，再用搅拌机对反应器二进行搅拌混合；搅拌时间为40-60分钟，搅拌速度为4000-6000转/分，按配方C用天平称量好原料，放入反应器三内，再用搅拌机对反应器三进行搅拌混合，搅拌时间为40-50分钟，搅拌速度为3000-4000转/分；
步骤五：将离型纸固定在纸架上，纸架前后有两个胶辊用来固定纸，压紧后绷紧离型纸使它平整，然后固定,将固定好离型纸的纸架放到刮刀台上，将刮刀放到刀架上，用塞尺量好刮刀和纸的间隙，确定需要的间隙，用配方A、B、C配好的塑胶涂料a、b、c进行刮涂，第一层为面层，将面层料a倒在离型纸上刮刀的前面,匀速拉动刮刀，涂好后将纸架放进烘箱，加热1min，拿出纸架进行冷却；第二层为发泡层，用发泡料b在面层上均匀涂一层，涂好后将纸架放进烘箱，加热2-4min，拿出纸架进行冷却；第三层为粘合层，用粘合料c在发泡层上均匀涂一层，涂好后贴布，贴好基布，用圆棒赶压一遍,然后放进烘箱加热2min，拿出冷却后剥离，得到作为内里的PVC人造革；
步骤六：将PVC人造革放入PH为8-9的碱性水溶液中，水溶液温度为50-60℃，浸泡20-24小时，然后采用悬浮法，以去离子水为分散剂，以过氧化马来酸丁酯为引发剂，反应温度为60-80℃，反应时间为16-24小时，同时加入苯乙烯，接枝单体为丙烯酸丁酯，进行接枝共聚，最终形成聚氯乙烯-苯乙烯-丙烯酸丁酯的接枝共聚物；
步骤七：将接枝共聚后的PVC人造革放入PH为8-10的碱性溶液中，在溶液温度为70-90℃条件下，浸泡48小时；取出PVC人造革，用清水洗涤；然后对PVC人造革和鲨鱼皮革进行活化，首先将2,4,6-三氯苯甲酰氯分别均匀涂在PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面上，再分别放入烘箱内，放置时间为30-60分钟，烘箱温度设置为40-60℃，然后取出PVC人造革和鲨鱼皮革，冷却到室温，第一次活化结束，按相同方式对PVC人造革和鲨鱼皮革进行第二次活化和第三次活化；
步骤八：整个活化结束后，将4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷按体积比1：1：2混合而成的溶液分别均匀涂在PVC人造革内面和鲨鱼皮革的内面上，均匀涂3遍，然后运用热压技术让PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面紧密粘在一起，热压温度设置为80-100℃，热压压强为30～60MPa，热压时间为1-2小时，然后取出粘连在一起的PVC人造革和鲨鱼皮革，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面；
配方A/质量份：PVC100份，DOP60份，DBP25份，碳酸钙25份，色浆15份，稳定剂4份；
配方B/质量份：PVC100份，DOP40份，DBP50份，AC发泡剂10份，碳酸钙25份，色浆8份，稳定剂4份；
配方C/质量份：PVC100份，DOP40份，DBP50份，碳酸钙40份，稳定剂4份。
所述步骤一中的浸水是指将鲨鱼皮浸到加有硫化钠的水溶液中，每升水溶液滴加1-1.5克硫化钠，水温控制为17-19℃，浸泡时间为20-24小时。
所述步骤一中的脱脂采用皂化法，先配置脱脂液，每一升水中加入20克蛋白酶的洗衣粉和15克纯碱，搅拌混合均匀后，将鲨鱼皮浸入到脱脂液中进行脱脂，脱脂液温度设置为40℃，脱脂时间为60-90分钟，脱脂完成后，立即用水将鲨鱼皮洗净，晾干。
所述步骤二的鞣制采用的是铬鞣法，鞣剂为碱式铬盐，鞣制具体步骤为，首先在容器内加入适量的水，1平方米的鲨鱼皮需要20升水，再将氯化钠加入容器内中，每一升水放入35克氯化钠,接着将碱式铬盐加入容器中，以Cr2O3计算，毎一升水放入铬盐5克，水温设置为35-40℃，然后充分搅拌均匀，将鲨鱼皮投入容器中，24小时后开始加芒硝，毎一升水加入60克芒硝，分8次加入，每次间隔半小时，芒硝全部加完后，再过4-6小时，取出鲨鱼皮，鞣制结束。
所述步骤四中按配方A、B、C混合而成的塑胶涂料a,b,c的粘度都在4000～5000MPa·s内。
所述步骤五中第一层面层的厚度为0.13-0.15mm，第二层发泡层的厚度为0.25-030mm，第三层粘合层的厚度为0.09-0.11mm,面层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为160-180℃，发泡层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为200-220℃，粘合层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为180-190℃。
所述配方A、B、C中的稳定剂都为复合铅盐类稳定剂,所述复合铅盐类稳定剂是通过将三碱式硫酸铅、二盐基亚磷酸铅和钡以质量比为8:4:1的比例，再加润滑剂硬脂酸钠1-3克，进行搅拌，搅拌30-60分钟制备而成，所述复合铅盐类稳定剂的含铅量为20％-40％。
对制成的鞋面进行剥离强度测试，根据GB/T3903.39-2008的测试方法对鞋面测试，
实施例一 对比例一 对比例二 对比例三
剥离强度N/cm 40 9 8 13
首先将鲨鱼皮进行预处理、鞣制和整理制成鲨鱼皮革，然后用离型纸法间接涂覆制成了作为鞋面内里的PVC人造革；在配方B中，常用作为香料中间体的1-氯乙基环己基碳酸酯作为一种新型发泡剂，在发泡促进剂BAR的协助下，发泡效果优秀；在配方A、B、C中，对苯二甲酸二甲酯DMT作为一种新型增塑剂，起到了很好的增塑效果，同时加入二乙二醇硬脂酸酯，这是一种很好的有机溶剂，能很好的溶解各种有机物，使反应更加迅速、剧烈，还加入填充剂碳酸镁，润滑剂HSt，稳定剂，交联剂双马来酰胺酸，对PVC人造革进行一定的改性，能使PVC人造革更加柔软，韧性强，剥离强度高；PVC在碱性水溶液中加热，会脱去部分HCl形成不饱和键，然后采用悬浮聚合法，以氧化马来酸丁酯作为一种新的引发剂，同时加入苯乙烯和接枝单体丙烯酸丁酯，在反应温度为60-80℃，反应时间为16-24小时最终形成聚氯乙烯-苯乙烯-丙烯酸丁酯的接枝共聚物，接枝效率可达35％；因为酯基在碱性条件下，会发生水解反应，丙烯酸丁酯会在水解成丙烯酸，鲨鱼皮革是由鲨鱼皮制备而成，内部有很多氨基酸，而氨基酸一般都有羟基，但活性不高，先将接枝后的PVC人造革在碱性溶液中放置48小时，丙烯酸丁酯会发生水解，然后用2,4,6-三氯苯甲酰氯对PVC人造革和鲨鱼皮革进行活化，然后在4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙痒基硅烷和四氯甲烷混合而成的溶液的催化下，运用热压技术，将PVC人造革和鲨鱼皮革粘合在一起，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面，这样的鞋面舒适、柔软、透气性强，能防水，剥离强度高，PVC人造革和鲨鱼皮革不容易分开，能较长时间使用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于：包括鞋底和鞋面，所述鞋面位于鞋底上，所述鞋面由下述方法制备而成：
步骤一：将从鲨鱼上剥下来的鲨鱼皮通过浸水、削肉、脱脂对鲨鱼皮进行预处理；
步骤二：将预处理后的鲨鱼皮进行鞣制处理；
步骤三：将鞣制后的鲨鱼皮进行加脂、回潮、刮软、整形后制得鲨鱼皮革；
步骤四：按配方A称量好原料，放入反应器一内，再用搅拌机对反应器一进行混合搅拌；按配方B称量好原料，放入反应器二内，再用搅拌机对反应器二进行混合搅拌；按配方C称量好原料，放入反应器三内，再用搅拌机对反应器三进行混合搅拌；
步骤五：将离型纸固定在纸架上，纸架前后有两个胶辊用来固定纸，压紧后绷紧离型纸使它平整，然后固定,将固定好离型纸的纸架放到刮刀台上，将刮刀放到刀架上，用塞尺量好刮刀和纸的间隙，确定需要的间隙，用配方A、B、C配好的塑胶涂料a、b、c进行刮涂，第一层为面层，将面层料a倒在离型纸上刮刀的前面,匀速拉动刮刀，涂好后将纸架放进烘箱，加热1min，拿出纸架进行冷却；第二层为发泡层，用发泡料b在面层上均匀涂一层，涂好后将纸架放进烘箱，加热2-4min，拿出纸架进行冷却；第三层为粘合层，用粘合料c在发泡层上均匀涂一层，涂好后贴布，贴好基布，用圆棒赶压一遍,然后放进烘箱加热2min，拿出冷却后剥离，得到作为内里的PVC人造革；
步骤六：将PVC人造革放入碱性水溶液中，水溶液温度为50-60℃，浸泡20-24小时，然后采用悬浮法，以去离子水为分散剂，以过氧化马来酸丁酯为引发剂，反应温度为60-80℃，反应时间为16-24小时，同时加入苯乙烯，接枝单体为丙烯酸丁酯，进行接枝共聚反应，最终形成聚氯乙烯-苯乙烯-丙烯酸丁酯的接枝共聚物；
步骤七：将接枝共聚后的PVC人造革放入pH 为8-10的碱性溶液中，在溶液温度为70-90℃的条件下，浸泡48小时；取出PVC人造革，用清水洗涤；然后对PVC人造革和鲨鱼皮革进行活化，首先将2,4,6-三氯苯甲酰氯分别均匀涂在PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面上，再分别放入烘箱，放置30-60分钟，烘箱温度设置为40-60℃，然后取出PVC人造革和鲨鱼皮革，冷却到室温，第一次活化结束，按相同方式对PVC人造革和鲨鱼皮革进行第二次活化和第三次活化；
步骤八：整个活化结束后，将4-二乙氨基吡啶和GAMMA-脲丙基三乙氧 基硅烷和四氯甲烷混合而成的溶液分别均匀涂在PVC人造革内面和鲨鱼皮革的内面上，均匀涂3遍，然后运用热压技术让PVC人造革的内面和鲨鱼皮革的内面紧密粘在一起，温度设置为80-100℃，压强为30～60MPa，热压时间为1-2小时，然后取出粘连在一起的PVC人造革和鲨鱼皮革，经过冷却、洗涤、干燥、裁剪、抛光后,制成鲨鱼皮皮鞋的鞋面；
配方A/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT15份，填充剂碳酸镁25份，润滑剂HSt5份，稳定剂4份，交联剂双马来酰胺酸3份，二乙二醇硬脂酸酯2份；
配方B/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT25份，1-氯乙基环己基碳酸酯10份，发泡促进剂BAR2份，填充剂碳酸镁25份，润滑剂HSt5份，稳定剂3份，交联剂双马来酰胺酸3份,二乙二醇硬脂酸酯2份；
配方C/质量份：PVC100份，对苯二甲酸二甲酯DMT25份，填充剂碳酸镁40份，润滑剂HSt5份，稳定剂4份，交联剂双马来酰胺酸3份，二乙二醇硬脂酸酯2份。
所述步骤五中第一层面层的厚度为0.13-0.15mm，第二层发泡层的厚度为0.25-0.30mm，第三层粘合层的厚度为0.09-0.11mm,面层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为160-180℃，发泡层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为200-220℃，粘合层涂好后放入烘箱时，烘箱的温度为180-190℃。
2.根据权利要求1所述的一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于：所述步骤一中的浸水是指将鲨鱼皮浸到加有硫化钠的水溶液中，每一升水溶液中滴加1-1.5克硫化钠，水溶液温度设置为17-19℃，浸泡时间为20-24小时。
3.根据权利要求2所述的一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于：所述步骤一中的脱脂采用皂化法，将鲨鱼皮浸到加有蛋白酶洗衣粉和纯碱的脱脂液中进行脱脂，脱脂液温度设置为40℃，脱脂时间为60-90分钟，脱脂完成后，立即用水将鲨鱼皮洗净，晾干。
4.根据权利要求3所述的一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于：所述步骤二的鞣制采用的是铬鞣法，鞣剂为碱式铬盐，鞣制具体步骤为，首先在容器内加入适量的水，1平方米的鲨鱼皮需要20升水，再将氯化钠加入容器内，每一升水放入35克氯化钠,接着将碱式铬盐加入容器中，以Cr2O3计算，毎一升水放入铬盐5克，水温设置为35-40℃，然后充分搅拌均匀，将鲨鱼皮放入容器中鞣制，24小时后开始加芒硝，毎一升水加入60克芒硝，分8次加入，每次间隔半小时，芒硝全部加完后，再过4-6小时，取出鲨鱼皮，鞣制结束。
5.根据权利要求4所述的一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于，所述步骤四中按配方A,B,C混合而成的塑胶涂料a,b,c的粘度都在4000～5000MPa·s内。
6.根据权利要求5所述的一种鲨鱼皮皮鞋，其特征在于，所述配方A、B、C中的稳定剂为复合铅盐类稳定剂,所述复合铅盐类稳定剂是通过先将三碱式硫酸铅、二盐基亚磷酸铅和钡以质量比为8:4:1的比例放入反应器内，再加润滑剂硬脂酸钠1-3克，进行搅拌，搅拌30-60分钟制备而成，所述复合铅盐类稳定剂的含铅量为20％-40％。
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