CN107429403A - 带有绝缘被膜的电磁钢板 - Google Patents

带有绝缘被膜的电磁钢板 Download PDF

Info

Publication number
CN107429403A
CN107429403A CN201680018838.0A CN201680018838A CN107429403A CN 107429403 A CN107429403 A CN 107429403A CN 201680018838 A CN201680018838 A CN 201680018838A CN 107429403 A CN107429403 A CN 107429403A
Authority
CN
China
Prior art keywords
insulating film
steel plate
electromagnetic steel
organic
ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680018838.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107429403B (zh
Inventor
村松直树
中川畅子
佐志道
佐志一道
多田千代子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NKK Corp filed Critical NKK Corp
Publication of CN107429403A publication Critical patent/CN107429403A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107429403B publication Critical patent/CN107429403B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1277—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
    • C21D8/1283—Application of a separating or insulating coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/16—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets
    • H01F1/18—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of sheets with insulating coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2202/00—Metallic substrate
    • B05D2202/10—Metallic substrate based on Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2518/00—Other type of polymers
    • B05D2518/10—Silicon-containing polymers
    • B05D2518/12—Ceramic precursors (polysiloxanes, polysilazanes)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/02—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by baking
    • B05D3/0254—After-treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/12—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain a coating with specific electrical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/20—Use of solutions containing silanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供一种在绝缘被膜中不含铬化合物且冲裁性和抗粉化性这两者优良的带有绝缘被膜的电磁钢板。本发明的带有绝缘被膜的电磁钢板的特征在于，其具有电磁钢板和在该电磁钢板上形成的绝缘被膜，上述绝缘被膜含有Si和以粒子状存在的有机树脂，上述有机树脂的平均一次粒径为1.0μm以下，上述有机树脂的一次粒子中，成为聚集粒子的一次粒子的比例为5％以上且50％以下。

Description

带有绝缘被膜的电磁钢板
技术领域
本发明涉及带有绝缘被膜的电磁钢板。
背景技术
对于在电动机、变压器等中使用的电磁钢板的绝缘被膜，不仅要求层间电阻，还要求加工成型时的便利性以及保管、使用时的稳定性等各种特性。特别是为冲裁性优良的绝缘被膜时，能够减少冲裁时模具的更换次数。电磁钢板被用于多种多样的用途中，因此根据其用途进行了各种绝缘被膜的开发。另外，对电磁钢板实施冲裁加工、剪切加工、弯曲加工等时，磁特性因残余应变而变差，因此，为了消除该磁特性的变差，大多情况下在约700～约800℃的温度下进行去应力退火。因此，这种情况下，绝缘被膜必须可耐受去应力退火。
电磁钢板的绝缘被膜可以大致分为以下三种：
(1)重视焊接性、耐热性且耐去应力退火的无机被膜、
(2)以兼顾冲裁性、焊接性为目标且耐去应力退火的含有树脂的无机被膜(即，半有机被膜)、
(3)特殊用途且不可去应力退火的有机被膜，作为通用品，耐去应力退火的绝缘被膜是包含上述(1)、(2)所示的无机成分的被膜，通常这两者都是包含铬化合物的被膜。特别是(2)类型的铬系绝缘被膜是通过一涂一烘的制造而形成的，与无机系绝缘被膜相比，能够显著地提高冲裁性，因此被广泛使用。
但是，近来环境意识提高，在电磁钢板的领域，消费者等也期望具有不含铬化合物的绝缘被膜的无铬酸盐的产品。对于将不含铬化合物而含有有机成分和无机成分两者的表面处理液涂布于电磁钢板表面从而形成符合上述(2)的绝缘被膜的技术，有以下报道。
在专利文献1中记载了一种带有绝缘被膜的电磁钢板，其具有包含玻璃化转变温度为30～150℃的树脂和含氧化铝的二氧化硅的绝缘被膜，能够通过低温烧结来制造，能够去应力退火，并且沸腾水蒸气暴露性、耐溶剂性良好。
在专利文献2中记载了如下技术：对于由胶体状二氧化硅、氧化铝溶胶、氧化锆溶胶中的一种或两种以上构成的无机胶体状物质添加由水溶性或乳液型的树脂中的一种或两种以上构成的有机物，将由此而得的水溶液作为表面处理液，从而形成去应力退火前的耐腐蚀性等优良的绝缘被膜。
在专利文献3中记载了一种耐腐蚀性、粘附性、耐溶剂性、抗粘性优良的电磁钢板，其具有由使聚硅氧烷与各种有机树脂共聚而成的聚硅氧烷聚合物和二氧化硅、硅酸盐等无机化合物构成的绝缘被膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-130858号公报
专利文献2：日本特开平10-46350号公报
专利文献3：日本特开2007-197820号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是，在专利文献1～3的技术中，对于抗粉化性没有进行任何研究。“抗粉化性”是指生产线中的张力衬垫摩擦绝缘被膜时的粉化产生少(绝缘被膜的难剥离性)。绝缘被膜中的碳量增加，由此冲裁性提高。因此，如果绝缘被膜含有有机树脂，则冲裁性提高。但是，另一方面，如果绝缘被膜中的有机树脂以粒子状存在，则抗粉化性变差。因此，以往，对于具有含有有机树脂的绝缘被膜的带有绝缘被膜的电磁钢板而言，认为无法兼顾冲裁性的提高和在比模拟生产线更严酷的条件下的抗粉化性的提高。
因此，鉴于上述问题，本发明的目的是提供一种在绝缘被膜中不含铬化合物且冲裁性和抗粉化性两者均优良的带有绝缘被膜的电磁钢板。
用于解决问题的手段
为了实现上述目的，本发明人进行了深入研究，结果得出如下见解。即，如上所述认为在绝缘被膜中以粒子状存在的有机树脂对抗粉化性带来不良影响，但对于含有Si和以粒子状存在的有机树脂的绝缘被膜而言，在使用具有特定的平均一次粒径的有机树脂、并且在绝缘被膜中有机树脂的一次粒子为特定的聚集状态的情况下，意外地发现抗粉化性提高。即了解到，通过使绝缘被膜中含有这样的特定的聚集状态的有机树脂，能够兼顾冲裁性和抗粉化性。
本发明是基于这样的见解而完成的，其主旨构成如下所述。
(1)一种带有绝缘被膜的电磁钢板，其具有电磁钢板和在该电磁钢板上形成的绝缘被膜，
上述绝缘被膜含有Si和以粒子状存在的有机树脂，
上述有机树脂的平均一次粒径为1.0μm以下，
上述有机树脂的一次粒子中，成为聚集粒子的一次粒子的比例为5％以上且50％以下。
(2)如上述(1)所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，
上述绝缘被膜含有Fe，
上述Fe的含量与上述Si的含量之比(Fe/Si)以摩尔比计为0.01～0.6。
(3)如上述(2)所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，上述绝缘被膜中的有机成分的以C换算的附着量相对于上述绝缘被膜中的上述Fe的以Fe2O3换算的附着量与上述Si的以SiO2换算的附着量的合计的比[C/(Fe2O3+SiO2)]为0.05以上且0.8以下。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，有机类蜡在上述绝缘被膜的表层富集，上述绝缘被膜的表面上的上述蜡的包覆率为1％以上且5％以下。
(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，上述Si的以SiO2换算的附着量为总附着量的50质量％以上且95质量％以下。
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，上述有机树脂的玻璃化转变温度为0℃以上且100℃以下。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，上述绝缘被膜含有板状二氧化硅。
(8)如上述(7)所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，上述板状二氧化硅的平均粒径为10～600nm、长径比为2～400。
发明效果
本发明的带有绝缘被膜的电磁钢板在绝缘被膜中不含铬化合物并且冲裁性和抗粉化性两者优良。
具体实施方式
基于本发明的一个实施方式的带有绝缘被膜的电磁钢板具有电磁钢板和在该电磁钢板上形成的绝缘被膜。
(电磁钢板)
本实施方式中使用的电磁钢板并非限定于特定的电磁钢板。例如，可以使用一般的成分组成的电磁钢板。作为一般的成分，可以列举Si、Al等，余量为Fe和不可避免的杂质。通常，Si的含量为0.05～7.0质量％、Al的含量为2.0质量％以下。
另外，电磁钢板的种类不受特别限定，可以使用磁通密度高的所谓的软铁板(电铁板)；SPCC等一般冷轧钢板；为了提高电阻率而含有Si、Al的无取向性电磁钢板等中的任一种。也可以优选使用依据JIS C2522：2000的无取向性电磁钢板、依据JIS C2553：2012的取向性电磁钢板。
(绝缘被膜)
在本实施方式中，绝缘被膜含有Si和以粒子状存在的有机树脂，可以任选地含有Fe。以下，对绝缘被膜中所含的成分进行说明。
含有Si的绝缘被膜可以通过使用Si化合物作为原料而形成。作为Si化合物，可以列举胶态二氧化硅、锻制二氧化硅、板状二氧化硅、烷氧基硅烷和硅氧烷等。在本实施方式中，通过使用选自它们中的一种或两种以上，可以使绝缘被膜中含有Si。胶态二氧化硅、锻制二氧化硅和板状二氧化硅在绝缘被膜中以粒子状存在。烷氧基硅烷和硅氧烷等有机系Si化合物在绝缘被膜中形成基质。
作为在绝缘被膜的形成中使用的Si化合物，优选具有反应性官能团的Si化合物。如果使用具有反应性官能团的Si化合物，则认为可形成牢固的绝缘被膜，粘附性、冲裁性大大地改善。作为反应性官能团，可以例示出加成反应性的基团、缩合反应性的基团、开环反应性的基团、自由基反应性的基团等。作为反应性官能团的具体例，可以列举：硅原子键合氢原子、烯基(乙烯基、烯丙基、丙烯基等)、含巯基的有机基团、硅原子键合的烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、硅原子键合的羟基、硅原子键合的卤素原子、含氨基的有机基团(2-氨基乙基、3-氨基丙基)、含环氧基的有机基团(环氧丙氧基烷基(3-环氧丙氧基丙基等)、环氧环己基烷基(2-(3，4-环氧环己基)乙基等)等)、含丙烯酰基的有机基团(3-丙烯酰氧基丙基等)、含甲基丙烯酰基的有机基团(3-甲基丙烯酰氧丙基等)。
具有反应性官能团的Si化合物中，从进一步提高本发明效果的观点出发，优选使用具有含环氧基的有机基团的Si化合物、具有含氨基的有机基团的Si化合物、具有硅原子键合的烷氧基的Si化合物。
另外，在本实施方式中，优选使用一个Si原子上键合有两种以上反应性官能团的Si化合物。可以列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有硅原子键合的烷氧基和含环氧基的有机基团的Si化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等具有硅原子键合的烷氧基和含氨基的有机基团的Si化合物。
另外，在本实施方式中，优选使用两种以上具有不同种类的反应性官能团的Si化合物。可以列举例如：具有含氨基的有机基团的Si化合物与具有含环氧基的有机基团的Si化合物的组合(例如，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与3-氨基丙基三甲氧基硅烷的组合、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的组合等)、具有硅原子键合的烷氧基的Si化合物与具有含环氧基的有机基团的Si化合物的组合(例如，3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的组合、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的组合等)。
使用两种以上上述具有不同种类的反应性官能团的Si化合物的情况下，各Si化合物的使用比率不受特别限定，适当设定即可。例如，具有含氨基的有机基团的Si化合物与具有含环氧基的有机基团的Si化合物的组合的情况下，从提高耐腐蚀性的观点出发，优选作为原料使用的Si化合物的质量比(具有含环氧基的有机基团的Si化合物/具有含氨基的有机基团的Si化合物)为0.25～4.0。另外，具有硅原子键合的烷氧基的Si化合物与具有含环氧基的有机基团的Si化合物的组合的情况下，从提高耐沸腾蒸气暴露性的观点出发，优选作为原料使用的Si化合物的质量比(具有含环氧基的有机基团的Si化合物/具有硅原子键合的烷氧基的Si化合物)为0.20～3.0。
另外，在本实施方式中，优选并用具有反应性官能团的Si化合物和选自胶态二氧化硅、锻制二氧化硅、板状二氧化硅中的一种以上。这种并用的情况下，从提高耐划伤性的观点出发，优选胶态二氧化硅、锻制二氧化硅和板状二氧化硅的总质量相对于具有反应性官能团的Si化合物的总质量之比(胶态二氧化硅+锻制二氧化硅+板状二氧化硅)/Si化合物)为2.0以下。
胶态二氧化硅和锻制二氧化硅优选平均粒径为5～100nm。在此，“平均粒径”是指通过激光衍射式粒度分布测定装置测定的粒度分布的累积频率以体积百分率计达到50％的粒径。作为胶态二氧化硅，可以列举例如日产化学株式会社制造的SNOWTEX C、N、20、OS、OXS、OL(均为商品名)等，另外，作为干式二氧化硅，可以列举日本AEROSIL株式会社制造的AEROSIL50、130、200、300、380(均为商品名)等，可以使用它们中的一种以上。
板状二氧化硅也被称为叶状二氧化硅、鳞片状二氧化硅，具有多个SiO2的薄层层叠起来的层状硅酸结构。并且，作为该板状二氧化硅，优选具有非晶性或微晶性。板状二氧化硅可以通过制作出薄层的一次粒子层叠而成的聚集粒子并将该聚集粒子粉碎而得到。这样的板状二氧化硅采取层状的形态，因此，与一般的二氧化硅粒子例如胶态二氧化硅等相比，腐蚀物质透过抑制性优良，此外羟基多，因此，粘附性优良，并且由于为软质，因此滑动性优良。因此，对于提高耐腐蚀性、冲裁性是有效的。
板状二氧化硅的平均粒径优选为10～600nm、长径比优选为2～400。板状二氧化硅的“平均粒径”设定为：利用SEM(扫描型电子显微镜)以2万倍的倍率进行观察时，针对与板状二氧化硅的厚度垂直的面中的长径以视野中的全部粒子进行平均而得的长度。另外，板状二氧化硅的“长径比”设定为：利用SEM以2万倍的倍率进行观察时，将针对各粒子的与板状二氧化硅的厚度垂直的面中的长径/最大厚度的比值对视野中的粒子进行平均而得的值。
对于绝缘被膜中的Si含量，优选将Si的以SiO2换算的附着量(以下“Si附着量”)设定为总附着量的50％质量以上且95％质量以下。Si附着量为总附着量的50质量％以上时，粘附性和抗粉化性不会变差。另外，Si附着量为总附着量的95％以下时，粘附性和外观不会变差。需要说明的是，在本说明书中，“附着量”是指干燥被膜中的质量。另外，“总附着量”表示干燥后的绝缘被膜的实际质量(g/m2)。
本实施方式的绝缘被膜优选含有Fe。含有Fe的绝缘被膜可以使用Fe化合物(在用于形成绝缘被膜的处理液中添加Fe离子、Fe胶体而得的化合物)作为原料来形成。另外，可以在形成绝缘被膜时使Fe从电磁钢板溶出而形成含有Fe的绝缘被膜。需要说明的是，作为Fe化合物，可以列举例如：乙酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵等。Fe存在于绝缘被膜中的基质中。
Fe的溶出量可以通过电磁钢板的钢成分、用于形成绝缘被膜的处理液的pH、将处理液涂布于电磁钢板后到烧结之前的放置时间等来调整。具体而言，电磁钢板中的Al含量增多时，Fe溶出量倾向于减少，电磁钢板中的Si含量增多时，Fe溶出量倾向于增加，处理液的pH下降时，Fe溶出量倾向于增多，将处理液涂布于电磁钢板后到烧结之前的放置时间变长时，Fe的溶出量倾向于增多。通过这些调整，能够调整绝缘被膜中的Fe含量。
对于绝缘被膜中的Fe含量而言，优选将绝缘被膜中的Fe含量与Si含量之比(Fe/Si)以摩尔比计设定为0.01～0.6。一般而言，一直认为在绝缘被膜中溶出Fe时被膜特性倾向于变差，但对于含有Si作为主要的无机成分之一的绝缘被膜而言，意外地发现通过在绝缘被膜中含有特定量的Fe由此粘附性提高。Fe/Si为0.01以上时，可以得到提高粘附性的效果。另一方面，Fe/Si为0.6以下时，不会使粘附性和冲裁性变差。Fe/Si的优选范围为0.01～0.60、进一步优选的范围为0.02～0.5、最优选的范围为0.02～0.50。
在本发明中，Fe/Si可以如下测定：在加热后的20质量％NaOH水溶液中将绝缘被膜溶解(热碱溶解)，对溶解液中的Fe和Si进行ICP分析，由此能够测定。
绝缘被膜中的碳量增加，由此冲裁性提高，因此，在本实施方式中，作为增加碳量的手段，使绝缘被膜中含有有机树脂。即，通过在绝缘被膜中含有有机树脂，耐划伤性和冲裁性提高。对于在本实施方式中可使用的有机树脂，没有特别限制，可以使用公知的或者任选的树脂。可以列举例如：丙烯酸类树脂、醇酸树脂、聚烯烃树脂、苯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂等水性树脂(乳液、分散液、水溶性)。优选为丙烯酸类树脂或乙烯丙烯酸树脂的乳液。这些有机树脂具有比后述的绝缘被膜的烧结温度更高的熔点，因此，在绝缘被膜中不会溶解而以粒子状存在。
如上所述，一直认为如此在绝缘被膜中以粒子状存在的有机树脂对抗粉化性带来不良影响。但是，在本实施方式中，通过将有机树脂的平均一次粒径设定为1.0μm以下，并且，形成在有机树脂的一次粒子中成为聚集粒子而形成二次粒子的一次粒子的比例(以下，称为“聚集比率”)为5％以上且50％以下的状态，由此能够提高抗粉化性。既然绝缘被膜中含有有机树脂，提高冲裁性的效果当然得以维持。平均一次粒径大于1.0μm时或者聚集比率小于5％或大于50％时，抗粉化性显著变差。从抗粉化性的观点出发，更优选的平均一次粒径为0.1μm以下，聚集比率为10％以上且30％以下。需要说明的是，从提高抗粉化性的观点出发，平均一次粒径越小越优选，因此，下限不受特别限定，但为0.01μm以上时，能够稳定地制作有机树脂的乳液，因此优选。
虽然对发明没有限定，但本发明人们认为抗粉化性提高的原因如下。首先，通过减小平均一次粒径，能够形成致密的绝缘被膜，其结果是抑制了树脂在绝缘被膜的表层的富集，被张力衬垫摩擦掉的树脂的剥离量减少。另外，关于聚集比率，与全部有机树脂粒子以一次粒子的状态存在相比，规定比例的一次粒子发生聚集而形成二次粒子的情况下，抗粉化性提高。认为这是因为：在全部有机树脂粒子以一次粒子的状态存在的情况下，因张力衬垫使绝缘被膜以广面积范围发生剥离，与此相对，如果规定比例的一次粒子发生聚集而形成二次粒子，则优先对聚集部分施加压力，发生剥离的绝缘被膜的面积变小。
另外，平均一次粒径越小则冲裁性越提高。具体原因还不清楚，但可认为是：在冲裁加工时，在钢板/模具间有机树脂发挥固体润滑剂的作用时，均匀地分散的情况下，模具与树脂的接触面积增大，因此，由润滑带来的模具保护效果提高。关于粒径，越微细则越能够提高抗粉化性和冲裁性。
在本发明中，“有机树脂的平均一次粒径”设定为：利用SEM以2万倍的倍率对绝缘被膜的表面进行观察时，将视野中的全部一次粒子(包括发生聚集而形成二次粒子的一次粒子)的粒径针对3个视野进行算术平均而得的值。需要说明的是，对于具有各向异性的一次粒子，将最大长径规定为粒径。
在本发明中，“有机树脂的聚集比率”设定为：利用SEM以2万倍的倍率对绝缘被膜的表面进行观察时，将视野中的全部一次粒子的个数中发生聚集而形成了二次粒子的一次粒子的个数的比例针对3个视野进行算术平均而得的值。
有机树脂的聚集比率可以通过调整以低速对分散在作为溶剂的水中的树脂液单质(混合Si化合物等其它成分来制作处理液前的树脂的分散液)进行分散搅拌时的搅拌时间来进行调整。搅拌速度优选为50～150rpm、更优选为80～120rpm。该范围的搅拌速度的情况下，搅拌时间越长则聚集比率越增加。为了使聚集比率为5～50％，搅拌时间优选为0.1～4小时、更优选为0.5～3小时。
本实施方式中使用的有机树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以上且100℃以下。TG为该范围时，绝缘被膜中的树脂成分容易因冲裁加工时在模具刃尖产生的热而发生软化，润滑效果提高，因此，冲裁性得到大幅改善。更优选的TG的范围为0℃以上且50℃以下。
在本发明的带有绝缘被膜的电磁钢板中可以含有有机类蜡。通过在绝缘被膜中含有有机类蜡，可以得到提高抗粉化性的效果。
本实施方式中使用的有机类蜡只要具有140℃以下的熔点就不受特别限定，可以使用例如聚烯烃蜡(例如聚乙烯蜡)、石蜡(例如，合成石蜡、天然石蜡等)、氟树脂类蜡(例如聚四氟乙烯等)等中的一种或两种以上。
这样的有机类蜡由于具有后述的绝缘被膜的烧结温度以下的熔点，因此，以富集在绝缘被膜的表层的状态存在，蜡富集部的形状不规则，以均匀性低的状态散布在绝缘被膜的表层。因此，在SEM观察中，蜡富集部作为与粒子状的有机树脂明显不同的部分而能够识别出来。在本实施方式中，绝缘被膜的表面上的蜡的包覆率优选为1％以上且5％以下。为1％以上时，由蜡带来的被膜表面的滑动性提高，抗粉化性进一步提高。为5％以下时，不会产生因表面的摩擦系数的降低引起的卷材破损，出于这样的理由而优选。
“蜡的包覆率”设定为：利用SEM以5000倍的倍率(加速电压：1keV)对绝缘被膜的表面进行观察时，将视野中的全部蜡富集部的面积率针对3个视野进行算术平均而得的值。
绝缘被膜中的有机成分的含量不受特别限定，优选将有机成分的以C换算的附着量(以下，称为“C附着量”)相对于Fe的以Fe2O3换算的附着量(以下，称为“Fe附着量”)与Si的以SiO2换算的附着量(Si附着量)的合计的比[C/(Fe2O3+SiO2)]设定为0.05以上且0.8以下。该比值为0.05以上时，能够充分地得到提高冲裁性的效果，为0.8以下时，耐划伤性不会变差。需要说明的是，有机成分中不仅包含有机树脂，在含有有机系Si化合物、有机类蜡及其它有机化合物的情况下，有机成分中也包括它们。
在本发明中，“Si附着量”、“Fe附着量”和“C附着量”可以通过将绝缘被膜溶解在加热后的20质量％NaOH水溶液(热碱溶解)中并对溶解液中的Fe、Si、C进行ICP分析，由此以g/m2求出。
在本实施方式中，绝缘被膜中，除了上述成分以外，还可以含有防锈剂、润滑剂、抗氧化剂等通常使用的添加剂、其它无机化合物、有机化合物。作为上述有机化合物的例子，可以列举有机酸，作为无机成分和有机树脂的接触抑制剂发挥功能。作为有机酸，可以例示出含有丙烯酸的聚合物或共聚物等。作为上述无机化合物的例子，可以列举硼酸、颜料等。
上述其它成分的含量设定为不损害本发明效果的程度即可。例如，优选将其它成分的附着量相对于Fe附着量与Si附着量的合计的比[(其它成分)/(Fe2O3+SiO2)]设定为小于0.05。
绝缘被膜的总附着量不受特别限定，基于绝缘被膜所要求的特性适当设定即可。通常每单面优选为0.05～20g/m2、更优选设定为0.1～2g/m2。绝缘被膜优选在电磁钢板的双面形成，但也可以根据目的仅在单面形成。另外，也可以根据目的仅在单面形成本实施方式的绝缘被膜而在另一面形成其它绝缘被膜。
(带有绝缘被膜的电磁钢板的制造方法)
电磁钢板的预处理不受特别限定。即，可以是未处理，实施碱等的脱脂处理、盐酸、硫酸、磷酸等的酸洗处理是有利的。
接着，如上所述对绝缘被膜中含有的有机树脂分散在水中的分散液进行搅拌。由此，控制绝缘被膜中的有机树脂的聚集比率。
接着，制备用于形成绝缘被膜的处理液。处理液例如通过将上述Si化合物、上述有机树脂、根据需要的上述Fe化合物、上述有机类蜡及其它成分添加到去离子水中进行混合来制备。需要说明的是，在对处理液进行混合的程度的处理中，有机树脂的聚集比率不会大幅变化。
制备处理液时可以调整处理液的pH。如上所述，处理液的pH是影响绝缘被膜中的Fe含量的条件之一。从得到期望的Fe含量的观点出发，pH优选设定为3以上且12以下的范围。
接着，将上述处理液涂布于电磁钢板的表面，放置一定时间。该放置时间也如上所述是影响绝缘被膜中的Fe含量的条件之一。从得到期望的Fe含量的观点出发，放置时间优选设定为3～220秒、更优选设定为10～100秒。需要说明的是，放置时的气氛的温度可以设定为室温(例如10～30℃)。
将上述处理液涂布于电磁钢板表面的方法不受特别限定，可以列举：辊涂法、棒涂法、浸渍法、喷涂法等，根据被处理的电磁钢板的形状等适当选择最佳方法。
接着，对涂布到电磁钢板上的处理液进行烧结，使涂布后的处理液形成绝缘被膜。烧结方法不受特别限定，可以采用通常实施的热风加热式、红外线加热式、感应加热式等。最高到达板温不受特别限定，可以为约150～约350℃。加热时间不受特别限定，可以从1秒～10分钟的范围适当设定。
以下，使用实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明并不受以下实施例任何限定。
实施例
在表1所示的各试验例中，将Si化合物、有机树脂、以及部分试验例中的有机类蜡添加到去离子水中，制备处理液。处理液的pH如表1所示。在表1中，表示Si化合物的量的质量份是相对于除水分和溶剂以外的有效成分整体100质量份的量。另外，将各成分相对于去离子水量的总固含量浓度设为50g/L。需要说明的是，在表1中，表示Si化合物的S1～S9如表2所示，表示有机树脂的R1～R6如表3所示，各树脂的Tg示于表1中，表示有机类蜡的W1、W2如表4所示。需要说明的是，在制备处理液之前，以表1所示的搅拌时间以100rpm对有机树脂的分散液进行搅拌。
在各试验例中，在从板厚：0.35mm的电磁钢板[A360(JIS C2552(2000))]切割出的宽度：150mm、长度：300mm的尺寸的试验片的单面上利用辊涂机涂布处理液，放置表1所示的时间，利用热风烧结炉，以最高到达板温为250℃、加热时间为30秒进行烧结。烧结后，自然冷却至常温，得到绝缘被膜。将总附着量示于表1中。
对于各试验例的绝缘被膜，通过上述的ICP测定求出Si附着量、Fe附着量、C附着量(均为每单面的附着量、g/m2)。将测定的Si附着量和Fe附着量以及由测定结果计算出的[C/(Fe2O3+SiO2)]和Fe/Si(摩尔比)示于表1中。另外，将Si附着量/总附着量以“SiO2含有比例”的形式示于表1中。
对于各试验例的绝缘被膜，利用使用SEM的上述方法，求出有机树脂的平均一次粒径和聚集比率以及蜡的包覆率，将结果示于表1中。
(评价方法)
按照下述评价标准对所得到的带有绝缘被膜的电磁钢板的冲裁性和抗粉化性进行评价，将结果示于表1中。
<冲裁性>
利用15mmφ钢冲模对带有绝缘被膜的电磁钢板进行冲裁直到毛边高度达到50μm，利用其冲裁数进行评价。
(判定基准)
◎：120万次以上
○：100万次以上、小于120万次
○-：70万次以上、小于100万次
△：30万次以上、小于70万次
×：小于30万次
<抗粉化性(X-Y平台法)>
在以往的抗粉化性试验中，存在不能模拟实机生产线的状况而无法得到实机下的粉化结果与实验室试验结果的一致性的缺点。因此，使用更能模拟实机下的状况的X-Y平台法来评价抗粉化性。
试验条件：利用毛毡接触面宽度15mm×15mm、载荷：0.087MPa(0.89kgf/cm2)、将绝缘被膜的表面安装于X-Y绘图仪的毛毡进行摩擦，同时连续地进行在X轴方向移动400mm、在Y方向移动15mm这样的动作，一笔划地使毛毡移动36m。移动速度设定为150mpm。利用荧光X射线对试验后的毛毡进行分析，将作为绝缘被膜的主要成分的Si在毛毡上的附着量作为被膜剥离量，对抗粉化性进行评价。
(判定基准)
◎：被膜剥离量小于0.1g/m2
○：被膜剥离量为0.1g/m2以上、小于0.15g/m2
△：被膜剥离量为0.15g/m2以上、小于0.20g/m2
×：被膜剥离量为0.20g/m2以上
如表1所示，依照本发明的带有绝缘被膜的电磁钢板的冲裁性和抗粉化性两者均优良。
表2
符号 名称 分类 商品名
S1 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 烷氧基硅烷 KBM-403
S2 3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷 烷氧基硅烷 KBM-402
S3 3-氨基丙基三甲氧基硅烷 烷氧基硅烷 KBM-903
S4 N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷 烷氧基硅烷 KBM-603
S5 甲基三乙氧基硅烷 烷氧基硅烷 KBE-13
S6 胶态二氧化硅 二氧化硅 SNOWTEX(注册商标)0
S7 锻制二氧化硅 二氧化硅 AEROSIL(注册商标)200
S8 板状二氧化硅(平均粒径0.2μm、长径比30) 二氧化硅 -
S9 板状二氧化硅(平均粒径0.5μm、长径比100) 二氧化硅 -
表3
符号 名称 制造商 商品名
R1 丙烯酸苯乙烯乳液树脂 DIC ボンコート(CG8370)
R2 丙烯酸乳液树脂 DIC ボンコート(SFC55)
R3 苯乙烯丙烯酸乳液树脂 星光PMC X-436
R4 聚氨酯乳液树脂 三洋化成 ユーコート(UWS-145)
R5 乙酸乙烯酯乳液树脂 DIC ボンコート(6620EF)
R6 丙烯酸乳液树脂 DIC ボンコート(VF1040)
表4
符号 名称 制造商 商品名 熔点
W1 聚乙烯蜡 三井化学 HIGH WAX(注册商标)400P 127℃
W2 石蜡 日本精蜡 Hi-Mic-1080 83℃
产业上的可利用性
本发明的带有绝缘被膜的电磁钢板在绝缘被膜中不含铬化合物并且冲裁性和抗粉化性两者都优良，作为电动机、变压器等的部件极其有用。

Claims (8)

1.一种带有绝缘被膜的电磁钢板，其具有电磁钢板和在该电磁钢板上形成的绝缘被膜，
所述绝缘被膜含有Si和以粒子状存在的有机树脂，
所述有机树脂的平均一次粒径为1.0μm以下，
所述有机树脂的一次粒子中，成为聚集粒子的一次粒子的比例为5％以上且50％以下。
2.如权利要求1所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，
所述绝缘被膜含有Fe，
所述Fe的含量与所述Si的含量之比(Fe/Si)以摩尔比计为0.01～0.6。
3.如权利要求2所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，所述绝缘被膜中的有机成分的以C换算的附着量相对于所述绝缘被膜中的所述Fe的以Fe2O3换算的附着量与所述Si的以SiO2换算的附着量的合计的比[C/(Fe2O3+SiO2)]为0.05以上且0.8以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，有机类蜡在所述绝缘被膜的表层富集，所述绝缘被膜的表面上的所述蜡的包覆率为1％以上且5％以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，所述Si的以SiO2换算的附着量为总附着量的50质量％以上且95质量％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，所述有机树脂的玻璃化转变温度为0℃以上且100℃以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，所述绝缘被膜含有板状二氧化硅。
8.如权利要求7所述的带有绝缘被膜的电磁钢板，其中，所述板状二氧化硅的平均粒径为10～600nm、长径比为2～400。
CN201680018838.0A 2015-04-07 2016-04-05 带有绝缘被膜的电磁钢板 Active CN107429403B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015078592 2015-04-07
JP2015-078592 2015-04-07
PCT/JP2016/001916 WO2016163116A1 (ja) 2015-04-07 2016-04-05 絶縁被膜付き電磁鋼板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107429403A true CN107429403A (zh) 2017-12-01
CN107429403B CN107429403B (zh) 2020-02-14

Family

ID=57072491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680018838.0A Active CN107429403B (zh) 2015-04-07 2016-04-05 带有绝缘被膜的电磁钢板

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10526672B2 (zh)
EP (1) EP3282039B1 (zh)
JP (1) JP6222363B2 (zh)
KR (1) KR102057382B1 (zh)
CN (1) CN107429403B (zh)
RU (1) RU2684797C1 (zh)
TW (1) TWI591208B (zh)
WO (1) WO2016163116A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110216945A (zh) * 2019-06-06 2019-09-10 扬州市顺腾不锈钢照明器材有限公司 一种高绝缘性的电磁钢板

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6638755B2 (ja) * 2017-03-29 2020-01-29 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜付き電磁鋼板の製造方法
JP7040508B2 (ja) * 2019-10-21 2022-03-23 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜付き電磁鋼板
WO2021079791A1 (ja) * 2019-10-21 2021-04-29 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜付き電磁鋼板
JP7040507B2 (ja) * 2019-10-21 2022-03-23 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜付き電磁鋼板
MX2022016041A (es) * 2020-06-17 2023-02-02 Nippon Steel Corp Composicion de revestimiento para lamina de acero electrico, lamina de acero electrico, nucleo laminado y maquina electrica rotativa.
CN114015329B (zh) * 2021-12-21 2022-05-17 东莞市嘉达磁电制品有限公司 一种耐腐蚀钕铁硼磁铁及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03232977A (ja) * 1990-02-08 1991-10-16 Nkk Corp 電磁鋼板への絶縁皮膜の形成方法
JPH08216332A (ja) * 1995-02-13 1996-08-27 Nkk Corp プレス成形性及び耐もらい錆性に優れた有機複合被覆鋼板
JPH09122577A (ja) * 1995-10-31 1997-05-13 Nippon Steel Corp 深絞り加工性に優れた樹脂被覆表面処理鋼板
JPH1036976A (ja) * 1996-07-24 1998-02-10 Kawasaki Steel Corp 低温焼き付けで製造でき、歪取り焼鈍が可能で耐溶剤性が良好な絶縁被膜付き電磁鋼板
TWI221861B (en) * 1998-04-22 2004-10-11 Toyo Boseki Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material
JP2009155707A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 電磁鋼板の絶縁皮膜形成用処理液
JP2012028538A (ja) * 2010-07-22 2012-02-09 Jfe Steel Corp 半有機絶縁被膜付き電磁鋼板
CN102459696A (zh) * 2009-06-17 2012-05-16 新日本制铁株式会社 具有绝缘覆盖膜的电磁钢板及其制造方法
CN103003470A (zh) * 2010-07-22 2013-03-27 杰富意钢铁株式会社 具有半有机绝缘覆膜的电磁钢板
CN104025207A (zh) * 2011-12-28 2014-09-03 Posco公司 非芳香电工钢板的绝缘覆膜组合物、其制造方法及施用绝缘覆膜组合物的非芳香电工钢板
WO2014188679A1 (ja) * 2013-05-23 2014-11-27 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜付き電磁鋼板

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976497A (en) * 1974-06-25 1976-08-24 Dow Corning Corporation Paint compositions
JPH06102834B2 (ja) 1990-10-02 1994-12-14 株式会社神戸製鋼所 絶縁被膜を有する電磁鋼板の製造のための処理液組成物
JP3370235B2 (ja) 1996-07-30 2003-01-27 川崎製鉄株式会社 耐食性に優れた歪取り焼鈍が可能なクロム化合物を含まない絶縁被膜を電磁鋼板の表面に形成する方法
JP3299452B2 (ja) 1996-10-28 2002-07-08 川崎製鉄株式会社 低温焼き付けで製造でき、歪取り焼鈍が可能で沸騰水蒸気暴露性、耐溶剤性が良好な絶縁被膜付き電磁鋼板
JP2000034578A (ja) * 1998-04-22 2000-02-02 Toyobo Co Ltd 表面処理金属材料
JP2007168273A (ja) 2005-12-22 2007-07-05 Jfe Steel Kk 塗装鋼板
JP5087915B2 (ja) 2005-12-28 2012-12-05 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜を有する電磁鋼板およびその製造方法
KR101431349B1 (ko) 2009-09-15 2014-08-19 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 전자기 강판 및 그 제조 방법
US9428823B2 (en) * 2011-03-29 2016-08-30 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Surface-treated steel sheet and method of manufacturing the same

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03232977A (ja) * 1990-02-08 1991-10-16 Nkk Corp 電磁鋼板への絶縁皮膜の形成方法
JPH08216332A (ja) * 1995-02-13 1996-08-27 Nkk Corp プレス成形性及び耐もらい錆性に優れた有機複合被覆鋼板
JPH09122577A (ja) * 1995-10-31 1997-05-13 Nippon Steel Corp 深絞り加工性に優れた樹脂被覆表面処理鋼板
JPH1036976A (ja) * 1996-07-24 1998-02-10 Kawasaki Steel Corp 低温焼き付けで製造でき、歪取り焼鈍が可能で耐溶剤性が良好な絶縁被膜付き電磁鋼板
TWI221861B (en) * 1998-04-22 2004-10-11 Toyo Boseki Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material
JP2009155707A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 電磁鋼板の絶縁皮膜形成用処理液
CN102459696A (zh) * 2009-06-17 2012-05-16 新日本制铁株式会社 具有绝缘覆盖膜的电磁钢板及其制造方法
JP2012028538A (ja) * 2010-07-22 2012-02-09 Jfe Steel Corp 半有機絶縁被膜付き電磁鋼板
CN103003470A (zh) * 2010-07-22 2013-03-27 杰富意钢铁株式会社 具有半有机绝缘覆膜的电磁钢板
CN104025207A (zh) * 2011-12-28 2014-09-03 Posco公司 非芳香电工钢板的绝缘覆膜组合物、其制造方法及施用绝缘覆膜组合物的非芳香电工钢板
WO2014188679A1 (ja) * 2013-05-23 2014-11-27 Ｊｆｅスチール株式会社 絶縁被膜付き電磁鋼板

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110216945A (zh) * 2019-06-06 2019-09-10 扬州市顺腾不锈钢照明器材有限公司 一种高绝缘性的电磁钢板

Also Published As

Publication number Publication date
JP6222363B2 (ja) 2017-11-01
TWI591208B (zh) 2017-07-11
KR102057382B1 (ko) 2019-12-18
WO2016163116A1 (ja) 2016-10-13
EP3282039B1 (en) 2020-01-08
US10526672B2 (en) 2020-01-07
JPWO2016163116A1 (ja) 2017-04-27
TW201702431A (zh) 2017-01-16
EP3282039A1 (en) 2018-02-14
EP3282039A4 (en) 2018-02-14
RU2684797C1 (ru) 2019-04-15
KR20170129847A (ko) 2017-11-27
US20180251869A1 (en) 2018-09-06
CN107429403B (zh) 2020-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107429403A (zh) 带有绝缘被膜的电磁钢板
JP5754104B2 (ja) 溶融亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法
JP5969058B2 (ja) 板状ジルコニウムホスフェート及びその製造方法
KR101006033B1 (ko) 절연 피막을 갖는 전자 강판 및 그 제조 방법
CN102378827B (zh) 表面处理剂、使用该表面处理剂的镀覆钢板的制造方法以及镀覆钢板
CN102884225A (zh) 镀锌系钢板用表面处理液及镀锌系钢板及其制造方法
JP6341342B1 (ja) 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液、表面処理皮膜付き亜鉛系めっき鋼板の製造方法、及び表面処理皮膜付き亜鉛系めっき鋼板
TWI451453B (zh) Electromagnetic steel plate and manufacturing method thereof
CN105793466B (zh) 带绝缘膜的电磁钢板
CN102575352B (zh) 电磁钢板及其制造方法
TW201219598A (en) Method for manufacturing zinc coated steel sheet and the zinc coated steel sheet
TW201204871A (en) Surface treating liquid for galvanized steel sheet, galvanized steel sheet and method for manufacturing the same
KR100816695B1 (ko) 절연 피막을 갖는 전자 강판
DE112016001514B4 (de) Oberflächenbehandlungsmittel für Metallmaterial und Metallmaterial mit Oberflächenbehandlungsbeschichtung
CN101914344A (zh) 一种无铬水性有机耐指纹涂料及其制备方法
JP2006169567A (ja) 絶縁被膜付き電磁鋼板
JP2017087501A (ja) 表面処理鋼板
JP6477742B2 (ja) 絶縁被膜付き電磁鋼板
JP2000345360A (ja) 歪み取り焼鈍後の特性に優れたクロムフリー絶縁被膜付き電磁鋼板
JP2008127663A (ja) 絶縁被膜を有する電磁鋼板
KR20240031442A (ko) 절연 피막 부착 전자 강판
KR20140058249A (ko) 절연피막 조성물, 이를 이용한 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법 및 무방향성 전기강판
CN108485322A (zh) 一种耐腐蚀复合材料及其制备方法
JPH1034812A (ja) 低温焼き付けで製造でき、歪取り焼鈍が可能で耐食性、耐溶剤性が良好な絶縁被膜付き電磁鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant