CN107429070A - 层状物质含有液及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
对含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物的溶液,照射音波和电波中的至少一方。或者,对含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物的溶液,进行加热。
Description
技术领域
本发明涉及一种同时含有层状物质与离子液体的层状物质含有液及其制造方法。
背景技术
具有层状构造的物质(层状物质)起因于其层状构造而发挥特殊的物理性质,因此许多研究人员对各种各样的层状物质进行了研究。
例如,提出了使用被称作纳米片的层状物质来提高电子器件的性能(例如,参照非专利文献1)。作为该纳米片,不仅只是单层(一个单元层)层状物质,也使用多层层状物质。
层状物质一般以复数的层状物质被积层的状态(积层物)存在。因此,为了从积层物上剥离层状物质,提出了使用粘着带的物理剥离方法、使用氧化法的化学剥离方法、在有机溶剂中照射超音波等的方法等(例如,参照专利文献1)。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:B.Radisavljevic等,Nature Nanotech,6, 2011年
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/172350号公报
发明内容
因为有关层状物质的注目度越来越高,所以期望确立一种可以获得该层状物质的技术。
因此期望提供一种可以容易地获得层状物质的层状物质含有液及其制造方法。
为了达到上述目的,本发明人通过深入广泛的研究,发现通过调制同时含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物的溶液,并且对该溶液照射音波等、或加热该溶液,可以解决上述问题。
本发明基于上述见解而完成,本发明的一种实施方式的层状物质含有液含有:离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质。
另外,本发明的一种实施方式的层状物质含有液的制造方法是对溶液照射音波和电波中的至少一方,其中该溶液含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物。
另外,本发明的一种实施方式的层状物质含有液的制造方法是对溶液进行加热,其中该溶液含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物。
在此,本发明的“层状物质”是层状的薄物质。该“层状物质”可以仅含有1种元素作为其构成元素,也可以含有多种元素作为其构成元素。
其中,“层状物质”可以为单层,也可以为多层。多层层状物质的层数十分少,具体地说,该层数小于等于9,优选小于等于4。另外,在多层层状物质中,可以为多层中的一部分的层含有多种元素作为其构成元素,也可以为全部的层(各层)含有多种元素作为其构成元素。对此,本发明的“层状物质的积层物”因为是复数的层状物质被积层的构造体,所以为多层(大于等于10层)。
根据本发明的一种实施方式的层状物质含有液及其制造方法,对含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物的溶液,照射音波等、或加热该溶液。由此,因为层状物质简单地从积层物上剥离,所以该层状物质被高浓度地分散在离子液体中。因此,能够容易地获得层状物质。
具体实施方式
以下,对本发明的一种实施方式进行详细说明。说明的顺序如下。但是,有关本发明的详细内容不只限于以下说明的样态,可以作适当变更。
1.层状物质含有液
1-1.离子液体
1-1-1.阳离子
1-1-2.阴离子
1-2.高分子化合物
1-2-1.加水分解性高分子化合物
1-2-2.热分解性高分子化合物
1-3.层状物质
1-4.其他材料
2.层状物质含有液的制造方法
2-1.层状物质含有液的调制
2-2.层状物质含有液的精制
3.作用和效果
<1.层状物质含有液>
首先,对层状物质含有液的构成进行说明。
层状物质含有液含有:离子液体、高分子化合物以及层状物质,该层状物质分散在离子液体中。
<1-1.离子液体>
离子液体是液体的盐。该离子液体包括阳离子和阴离子。
离子液体的种类,没有特别限定,只要为任意的离子液体中的任何1种或多种即可。
有关阳离子和阴离子各自的详细内容,如下所述。也就是说,离子液体是下述一连串阳离子中的任何1种或多种离子与下述一连串阴离子中的任何1种或多种离子组合成的化合物。但是,阳离子的种类不限定于下述一连串的阳离子,并且阴离子的种类不限定于下述一连串的阴离子。
本发明的离子液体也包含在分子内形成盐的化合物。这样的离子液体的具体例子是(甲氧基羰酰磺胺酰)三乙基氢氧化铵((Methoxy carbonyl sulfamoyl)triethylammonium hydroxide)等。
层状物质含有液中的离子液体的含有量,没有特别的限定,例如优选5%(重量)~98%(重量),更优选25%(重量)~80%(重量)。
<1-1-1.阳离子>
阳离子包括任意的阳离子中的任何1种或多种。
该阳离子例如是:咪唑鎓(Imidazolium)类离子、吡啶鎓(Pyridinium)类离子、铵类离子、吡咯鎓(Pyrrolidinium)类离子、胆碱(Choline)类离子、鏻(Phosphonium)类离子、锍(Sulfonium)类离子以及它们的复合类离子等。
咪唑鎓类离子的具体例子是:1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓、1,3-二甲氧基-2-甲基咪唑鎓、1-癸基-3-甲基咪唑鎓、1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑鎓、1-甲基-3-乙烯基咪唑鎓、1,3-二乙氧基咪唑鎓、1-苄基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-乙烯基咪唑鎓、1-甲基-3-(2′,3′-环氧丙基)咪唑鎓、1,3-双(氰基甲基)咪唑鎓、1,3-双(3-氰基丙基)咪唑鎓以及由下列式(1)表示的化合物等。
[化学式1]
(R1和R2分别是一价未取代的烃基和一价取代的烃基中的任何一个。分别是氢原子、一价未取代的烃基和一价取代的烃基中的任何一个。R9是由下列式(2)和式(3)分别表示的二价基中的任何一个。n是大于等于0的整数。)
[化学式2]
(R10和R11分别是二价未取代的烃基和二价取代的烃基中的任何一个。Z1是醚键(-O-)、硫醚(sulfide)键(-S-)、二价未取代的芳香族烃基和二价取代的芳香族烃基中的任何一个。ml是大于等于1的整数。)
[化学式3]
(R12~R15分别是二价未取代的烃基和二价取代的烃基中的任何一个。Z2是二价未取代的芳香族烃基和二价取代的芳香族烃基中的任何一个。m2和m3分别是大于等于1的整数。)
R1和R2各自的种类只要是一价未取代的烃基和一价取代的烃基中的任何一个即可,没有特别限定。一价未取代的烃基和一价取代的烃基可以分别为直链状,也可以分别为具有1个或多个侧链的支链状。另外,R1和R2可以为相同的基团,也可以为不同的基团。
一价未取代的烃基是由碳和氢构成的一价基团的总称,例如是烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基和它们中的多种结合成的一价基团等。
烷基的具体例是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、异戊基、t-戊基、己基和庚基等。烯基的具体例是乙烯基和丙烯基等。炔基的具体例是乙炔基等。环烷基的具体例是环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基等。芳基的具体例是苯基和萘基等。
一价未取代的烃基的碳原子数没有特别限定,优选不要极端地过多。具体地说,烷基、烯基和炔基各自的碳原子数优选环烷基和芳基各自的碳原子数优选6或7。因为这样能够提高层状物质的分散性等。
一价取代的烃基是在一价未取代的烃基上导入有1个或多个取代基的基团。也就是说,在一价取代的烃基中,一价未取代的烃基中的1个或多个氢原子被取代基取代。该取代基的种类可以仅为1种,也可以为多种。
取代基的种类没有特别的限定,例如是卤素原子、氰基(-CN)、硝基(-NO2)、羟基(-OH)、硫醇基(-SH)、羧基(-COOH)、醛基(-CHO)、氨基(-NR2)、它们的盐以及它们的酯等。卤素原子例如是氟原子(F)、氯原子(C1)、溴原子(Br)和碘原子(I)等。氨基(-NR2)中的2个R分别是氢原子和一价未取代的烃基中的任何一个。该2个R可以为相同的基团,也可以为不同的基团。关于一价未取代的烃基的详细内容,如上所述。当然,取代基的种类也可以为上述以外的基团。
各自的种类只要是氢原子、一价未取代的烃基和一价取代的烃基中的任何一个即可,没有特别限定。可以为相同的基团,也可以为不同的基团。当然,也可以为中的一部分是相同的基团。关于一价未取代的烃基和一价取代的烃基各自的详细内容,如上所述。
决定重复单元数的n的值是大于等于0的整数即可,没有特别限定。也就是说,n的值可以为0,也可以为大于等于1的整数。其中,n优选小于等于30的整数。因为这样能够提高层状物质的分散性等。
R7和R8各自的种类只要是氢原子、一价未取代的烃基和一价取代的烃基中的任何一个即可,没有特别限定。R7和R8可以为相同的基团,也可以为不同的基团。因为n为大于等于2的整数,所以在R8为复数的情况下,R7和R8中的一部分可以为相同的基团。关于一价未取代的烃基和一价取代的烃基各自的详细内容,如上所述。
其中,优选:R7和R8中的1个或多个是一价未取代的烃基。在这种情况下,只要在R7和R8中包含一价未取代的烃基,该一价未取代的烃基数可以仅为1个,也可以为多个。也就是说,在R8为复数的情况下,可以为R7是一价未取代的烃基,也可以为多个R8中的1个或多个是一价未取代的烃基。之所以R7和R8中的1个或多个是一价未取代的烃基,是因为在R7和R8中包含一价未取代的烃基的情况与在R7和R8中不包含一价未取代的烃基的情况相比,能够提高层状物质的分散性等。
更具体地说,在n的值为0的情况下,R7优选一价未取代的烃基。或者,在n的值为大于等于1的情况下,虽然只要R7和R8中的1个或多个是一价未取代的烃基即可,但是其中,优选:R7和R8中的全部是一价未取代的烃基。这是因为在以上任何一种情况下,更加能够提高层状物质的分散性等。
再有,为R7和R8中的1个或多个的一价未取代的烃基的种类只要是上述有关一价未取代的烃基候选中的任何一个即可,没有特别的限定。其中,一价未取代的烃基优选:与n的值无关,是烷基。这是因为这样更加能够提高层状物质的分散性等。
R9可以是由式(2)所示的二价基,也可以是由式(3)所示的二价基。因为n为大于等于2的整数,所以在R9为复数的情况下,该复数的R9可以为相同的基团,也可以为不同的基团。当然,也可以为复数的R9中的一部分是相同的基团。
R10和R11各自的种类只要是二价未取代的烃基和二价取代的烃基中的任何一个即可,没有特别的限定。二价未取代的烃基和二价取代的烃基可以分别为直链状,也可以分别为具有1个或多个侧链的支链状。R10和R11可以为相同的基团,也可以为不同的基团。因为ml大于等于2,所以在R10为复数的情况下,该复数的R10可以为相同的基团,也可以为不同的基团。当然,也可以为复数的R10中的一部分是相同的基团。
二价未取代的烃基是由碳和氢构成的二价基团的总称,例如是亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚芳基和它们中的多种结合成的二价基团等。
亚烷基的具体例是甲烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基和丁烷-2,3-二基等。亚烯基的具体例是亚乙烯基等。亚炔基的具体例是亚乙炔基等。亚环烷基的具体例是亚环丙基和亚环丁基等。亚芳基的具体例是亚苯基和亚萘基等。
二价未取代的烃基的碳原子数没有特别的限定,优选不要极端地过多。具体地说,亚烷基、亚烯基和亚炔基各自的碳原子数优选亚环烷基和亚芳基各自的碳原子数优选6。因为这样能够提高层状物质的分散性等。
二价取代的烃基是在二价未取代的烃基上导入有1个或多个取代基的基团。再有,关于取代基的种类等详细内容,如上所述。
Z1的种类只要是醚键、硫醚键、二价未取代的芳香族烃基和二价取代的芳香族烃基中的任何一个即可,没有特别的限定。因为ml大于等于2,所以在Z1为复数的情况下,该复数的Z1可以为相同的基团,也可以为不同的基团。当然,也可以为复数的Z1中的一部分是相同的基团。
二价未取代的芳香族烃基是由碳和氢构成、且具有共轭环构造的二价基团的总称,例如是亚芳基等。该亚芳基的具体例是单环式亚苯基等、也是多环式亚萘基等。
二价未取代的芳香族烃基虽然具有二个结合手,但是二个结合手的位置没有特别的限定。如果举一例,那么是在二价未取代的芳香族烃基为亚苯基的情况下,相对第一个结合手的位置,第二个结合手的位置可以为邻位,也可以为间位,也可以为对位。其中,第二个结合手的位置优选对位。因为这样能够提高离子液体的化学稳定性,并且也能够提高分散性等。
二价取代的芳香族烃基是在二价未取代的芳香族烃基上导入有1个或多个取代基的基团。再有,关于取代基的种类等详细内容,如上所述。
决定重复单元数的ml的值是大于等于1的整数即可,没有特别的限定。其中,ml优选小于等于30的整数。因为这样能够提高层状物质的分散性等。
R12~R15各自的种类只要是二价未取代的烃基和二价取代的烃基中的任何一个即可,没有特别的限定。R12~R15可以为相同的基团,也可以为不同的基团。当然,也可以为R12~R15中的一部分是相同的基团。因为m2大于等于2,所以在R13为复数的情况下,该复数的R13可以为相同的基团,也可以为不同的基团。另外,也可以为复数的R13中的一部分是相同的基团。同样因为m3大于等于2,所以在R14为复数的情况下,该复数的R14可以为相同的基团,也可以为不同的基团。另外,也可以为复数的R14中的一部分是相同的基团。有关二价未取代的烃基和二价取代的烃基各自的详细内容如上所述。
Z2的种类只要是二价未取代的芳香族烃基和二价取代的芳香族烃基中的任何一个即可,没有特别的限定。有关二价未取代的芳香族烃基和二价取代的芳香族烃基各自的详细内容如上所述。
决定重复单元数的m2和m3的值是大于等于1的整数即可,没有特别的限定。其中,m2和m3分别优选小于等于30的整数。因为这样能够提高层状物质的分散性等。
其中,阳离子的结构优选满足以下条件。因为这样能够容易地合成,并且能够进一步提高层状物质的分散性等。
位于两末端的R1和R2分别优选直链状的烷基,更具体地说,优选甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基和n-己基等。导入咪唑鎓环的 分别优选氢原子。导入咪唑鎓环的R7和R8分别优选直链状的烷基,更具体地说,优选甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基和n-己基等。导入连接咪唑鎓环彼此的基团的R10~R15分别优选直链状的亚烷基,更具体地说,优选亚乙基。
决定重复单元数的n的值优选的整数。因为如果n的值过大,那么由于离子液体的粘度增大,在后述层状物质含有液的制造工程中,有可能难以剥离层状物质。另外,因为在有必要进行层状物质含有液的精制处理的情况下,有可能难以进行该精制处理。
ml的值优选的整数,并且m2和m3的值分别优选2或3。
再有,在上述一价未取代的烃基中,也可以导入有下述连接基团中的任何1种或多种。
该连接基团的种类是二价基团即可,没有特别的限定。连接基团的具体例子是-O-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-NR-和-S-等。R是氢原子和一价未取代的烃基中的任何一个。
在这里说明的连接基团以一次或多次分割碳链的方式导入于一价未取代的烃基中。如果举一个例子,那么是:在乙基(-CH2-CH3)中导入1个醚基,成为-CH2-O-CH3。另外,在丙基(-CH2-CH2-CH3)中导入2个醚基,成为-CH2-O-CH2-O-CH3。
关于一价取代的烃基、二价未取代的烃基、二价取代的烃基、二价未取代的芳香族烃基和二价取代的芳香族烃基,也可以分别以这样的方式导入连接基团。
如果举一个例子,那么是:在亚乙基(-CH2-CH2-)中导入1个醚基,成为-CH2-O-CH2-。另外,在丙基(-CH2-CH2-CH2-)中导入2个醚基,成为-CH2-O-CH2-O-CH2-。
吡啶鎓类离子的具体例子是:1-丁基-4-甲基吡啶鎓、1-丁基吡啶鎓、1-(3-氰基丙基)吡啶鎓和1-丁基-3-甲基吡啶鎓等。
铵类离子的具体例子是:四乙基铵、四丁基铵、四己基铵、四庚基铵、四(癸基)铵、四-十二烷基铵、四-十六烷基铵、三乙基甲基铵、三丁基甲基铵、甲基十八烷基铵、三辛基甲基铵、苄基二甲基十四烷基铵、三(2-羟乙基)甲基铵和2-羟乙基三甲基铵等。
吡咯鎓类离子的具体例子是:1-丁基-1-甲基吡咯鎓和1-乙基-1-甲基吡咯鎓等。
胆碱类离子的具体例子是:胆碱等。
鏻类离子的具体例子是:四丁基鏻、三丁基甲基鏻、三己基十四烷基鏻、3-(三苯基膦)丙烷-1-磺酸等。
锍类离子的具体例子是:三乙基锍和环丙基二苯基锍等。
复合类离子是包括上述一连串离子(阳离子的候选)的骨架中的任何1种或多种的离子。
该复合类离子例如是包括咪唑鎓类离子的骨架(咪唑鎓骨架)与吡啶鎓类离子的骨架(吡啶鎓骨架)的离子,该离子的具体例子是:下列化合物A等。
[化学式4]
其中,优选咪唑鎓类离子。因为这样能够提高层状物质的分散性等。
<1-1-2.阴离子>
阴离子含有任意的阴离子中的任何1种或多种。
阴离子例如由pAnq-表示。其中,Anq-是q价阴离子。p是为了保持离子液体全体的中性所必需的系数,该p的值根据阴离子的种类决定。P与q的乘积(p×q)等于阳离子的总化合价。
一价阴离子例如是卤素离子、无机类离子、有机磺酸类离子和有机磷酸类离子等。
卤素离子的具体例子是:氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)和氟离子(F-)等。
无机类离子的具体例子是:硝酸阴离子(NO3-)、高氯酸根离子(ClO4 -)、氯酸根离子(ClO3 -)、硫氰酸根离子(SCN-)、六氟磷酸根离子(PF6 -)、六氟化锑离子(SbF6 -)和四氟化硼离子(BF4 -)等。
有机磺酸类离子的具体例子是:乙磺酸根离子、苯磺酸根离子、甲苯磺酸根离子、甲磺酸根离子、三氟甲磺酸根离子、二苯基胺-4-磺酸根离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸根离子和2-氨基-5-硝基苯磺酸根离子等。除此之外,也可是日本专利特开平8-253705号公报、日本专利特表2004-503379号公报、日本专利特开2005-336150号公报和国际公开第2006/28006号公报等所记载的有机磺酸根离子。
有机磷酸类离子的具体例子是:二丁基磷酸根离子、辛基磷酸根离子、十二烷基磷酸根离子、十八烷基磷酸根离子、苯基磷酸根离子、壬基苯基磷酸根离子和2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸根离子等。
除此之外,一价阴离子的具体例子是:双(三氟甲磺酰基)酰亚胺酸根离子((CF3SO2)2N-)、双(全氟乙磺酰基)酰亚胺酸根离子((C2F5SO2)2N-)、双(全氟丁磺酰基)酰亚胺酸根离子((C4F9SO2)2N-)、全氟-4-乙基环己烷磺酸根离子、四(五氟苯基)硼酸根离子、三(氟烷基磺酰基)碳离子、二氰氨基、醋酸根阴离子、三氟醋酸根阴离子和二苯甲酰酒石酸阴离子等。
二价阴离子的具体例子是:苯二磺酸根离子和萘二磺酸根离子等。
其中,阴离子优选氯离子、溴离子、六氟磷酸根离子、四氟化硼离子和双(三氟甲磺酰基)酰亚胺酸根离子中的任何一个,更优选六氟磷酸根离子。因为这样能够提高层状物质的分散性。
<1-2.高分子化合物>
高分子化合物包含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的一方或双方。也就是说,高分子化合物可以仅包含加水分解性高分子化合物,也可以仅包含热分解性高分子化合物,也可以包含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物的双方。
<1-2-1.加水分解性高分子化合物>
加水分解性高分子化合物是具有加水分解性、即起因于与水反应而分解的性质的高分子化合物,包含具有该加水分解性的高分子化合物中的任何1种或多种。
高分子化合物之所以含有加水分解性高分子化合物,是因为与高分子化合物不含有加水分解性高分子化合物的情况相比,在后述层状物质含有液的制造工程中,容易从层状积层物上剥离层状物质。
为了具有上述加水分解性,该加水分解性高分子化合物在分子构造中包含:可以与水反应的特定基团(反应基)中的任何1种或多种。
反应基例如是:醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、酯键(-C(=O)-O-)、酰胺键(-C(=O)-NR-)、碳酸酯键(-O-C(=O)-O-)、脲键(-NR-C(=O)-NR-)和酰亚胺键(-C(=O)-NR-C(=O)-)等。其中,R是氢原子或烷基。在反应基包含2个R的情况下,该2个R可以为相同的基团,也可以为不同的基团。
包含1种反应基的加水分解性高分子化合物的具体例子如下所述。
包含醚键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:聚亚烷基乙二醇(PEG)、环氧树脂、维尼纶、聚缩醛(POM)和多糖衍生物等。聚亚烷基乙二醇例如是:聚乙二醇、聚丙二醇和聚四甲撑二醇等。多糖衍生物例如是:糊精、果胶、瓜尔豆胶、甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素(CMC)、葡聚糖和卡拉胶等。
包含硫醚键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:聚硫醚等。该聚硫醚的具体例子是:聚苯硫醚和聚硫醚砜等。
包含酯键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚对苯二甲酸二甲苯酯、PET/PEI的共聚体、聚芳酯、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和液晶聚酯等。
包含酰胺键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:胶原蛋白、尼龙及其衍生物等。
包含碳酸酯键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:聚碳酸酯树酯等。
包含脲键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:聚脲树脂等。
包含酰亚胺键的加水分解性高分子化合物的具体例子是:聚酰亚胺树脂等。
包含2种反应基的加水分解性高分子化合物例如是将上述一连串的含有1种反应基的加水分解性高分子化合物中的多种组合成的化合物。该化合物的具体例子是:聚醚聚氨酯、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚醚醚酮等。
其中,反应基优选醚键。这是因为在层状物质含有液的制造工程中,容易从层状积层物上剥离层状物质。
再有,加水分解性高分子化合物优选地在离子液体中可以分散或溶解。另外,在层状物质含有液包含后述其他材料(溶媒)的情况下,加水分解性高分子化合物优选地在溶媒中可以分散或溶解。
该加水分解性高分子化合物的分子量(重均分子量)虽然没有特别的限定,但是优选例如600~70000,更优选2000~40000。这是因为在层状物质含有液中,加水分解性高分子化合物容易分散或溶解。
层状物质含有液中的加水分解性高分子化合物的含有量虽然没有特别的限定,但是优选例如5%(重量)~95%(重量),更优选20%(重量)~75%(重量)。
<1-2-2.热分解性高分子化合物>
热分解性高分子化合物是具有起因于热而分解的性质的高分子化合物,包含具有该热分解性的高分子化合物中的任何1种或多种。
更具体地说,热分解性高分子化合物优选包含:在使用热重量分析法(TG:Thermogravimetry)测定重量(质量)时,在小于等于180℃、优选小于等于150℃的温度下发生重量减少的化合物中的任何1种或多种。发生重量减少的温度只要是小于等于180℃、优选小于等于150℃即可,没有特别的限定。
高分子化合物之所以含有热分解性高分子化合物,是因为与高分子化合物不含有热分解性高分子化合物的情况相比,在后述层状物质含有液的制造工程中,容易从层状积层物上剥离层状物质。
热分解性高分子化合物例如是通过使用1种或多种单体的聚合反应获得的、并且满足上述有关重量减少的条件的热分解性化合物(聚合物),可以为均聚物,也可以为共聚物。该单体的种类没有特别的限定,例如是:丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、乙烯酯类、苯乙烯类、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、马来酸酐和马来酸酰亚胺等。
丙烯酸酯类的具体例子是:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丙酯、丙烯酸i-丙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸i-丁酯、丙烯酸sec-丁酯、丙烯酸t-丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸2-羟戊基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸丙烯基酯、三羟甲基丙烷单丙烯酸酯、季戊四醇单丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、甲氧基苄基丙烯酸酯、丙烯酸氯苄酯、丙烯酸羟基苄酯、丙烯酸羟基苯乙酯、丙烯酸二羟基苯乙酯、丙烯酸糠酯、四氢化糠基丙烯酸酯、丙烯酸苯酯、羟基苯基丙烯酸酯、丙烯酸氯苯酯、氨磺酰苯基丙烯酸酯和2-(羟基苯基羰)丙烯酸乙酯等。
甲基丙烯酸酯类的具体例子是:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸n-丙酯、甲基丙烯酸i-丙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸i-丁酯、甲基丙烯酸sec-丁酯、甲基丙烯酸t-丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸氯乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟戊基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸丙烯基酯、三羟甲基丙烷单甲基丙烯酸酯、季戊四醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸羟基苄酯、甲基丙烯酸羟基苯乙酯、甲基丙烯酸二羟基苯乙酯、甲基丙烯酸糠酯、四氢化糠基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯酯、羟基苯基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氯苯酯、氨磺酰苯基甲基丙烯酸酯和2-(羟基苯基羰)甲基丙烯酸乙酯等。
丙烯酰胺类的具体例子是:丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲苯基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(氨磺酰苯基)丙烯酰胺、N-(苯磺酰基)丙烯酰胺、N-(甲苯磺酰基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺和N-羟乙基-N-甲基丙烯酰胺等。
甲基丙烯酰胺类的具体例子是:甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-苄基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-甲苯基甲基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺和N-羟乙基-N-甲基甲基丙烯酰胺等。
乙烯酯类的具体例子是:乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯等。
苯乙烯类的具体例子是:苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、环己基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、三氟甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、乙酰氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯和羧甲基苯乙烯等。
更具体地说,热分解性高分子化合物例如是乙烯类树脂、纤维素类树脂和丙烯酸类树脂等中的任何1种或多种。乙烯类树脂例如是:聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛和聚氯乙烯等。纤维素类树脂例如是:甲基纤维素、乙基纤维素和羟乙基纤维素等。丙烯酸类树脂例如是:聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯等。
再有,热分解性高分子化合物优选地在离子液体中可以分散或溶解。另外,在层状物质含有液含有后述其他材料(溶媒)的情况下,热分解性高分子化合物优选地在溶媒中可以分散或溶解。
该热分解性高分子化合物的分子量(重均分子量)虽然没有特别的限定,但是优选例如600~70000,更优选2000~40000。这是因为在层状物质含有液中,热分解性高分子化合物容易分散或溶解。
层状物质含有液中的热分解性高分子化合物的含有量虽然没有特别的限定,但是优选例如5%(重量)~95%(重量),更优选20%(重量)~75%(重量)。
再有,高分子化合物也可以包含既具有加水分解性高分子化合物的性质又具有热分解性高分子化合物的性质的高分子化合物中的任何1种或多种。该高分子化合物是所谓加水分解性-热分解性高分子化合物,具有起因于与水反应而分解的性质,并且具有起因于热而分解的性质。
<1-3.层状物质>
层状物质是如上所述的、层状的薄物质,即所谓的纳米片。
该层状物质不限于单层,如果层数十分少,也可以为多层。再有,在这里说明的层状物质是在后述层状物质含有液的制造工程中,从具有积层有复数层状物质的多层构造的积层物上剥离的层状物质。再有,层状物质的种类可以仅为1种,也可以为多种。
层状物质可以是只含有1种元素作为其构成元素的物质(单元素层状物质),也可以是含有多种元素作为其构成元素的物质(多元素层状物质)。但是,在多元素层状物质中,也可以为复数层中的一部分或全部含有多种元素作为其构成元素。
单元素层状物质的种类没有特别的限定。该单元素层状物质例如为石墨(graphite)类等。石墨类的具体例子是:天然石墨、膨胀石墨、人造石墨和热解石墨等。
多元素层状物质的种类没有特别的限定。该多元素层状物质例如是:金属硫族化物、金属氧化物·金属卤氧化物、金属磷酸盐、粘土矿物·硅酸盐、双氢氧化物、层状钛氧化物、层状钙钛矿氧化物和氮化硼类等。
金属硫族化物的具体例子是:MX(M为Ga、Ge和In等。X为S、Se和Te等。)、MX2(M为Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、和W等。X为S、Se和Te等。)和MPX3(M为Mg、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Cd和In等。X为S、Se和Te等。)等。
金属氧化物·金属卤氧化物的具体例子是:MxOy(M为Ti、Mn、Mo和V等。)、MOXO4(M为Ti、V、Cr和Fe等。X为P和As等。)、MOX(M为Ti、V、Cr和Fe等。X为Cl和Br等。)、LnOC1(Ln为Yb、Er和Tm等。)、K[Ca2Nan-3NbnO3n+1](n满足3≤n<7。)所表示的铌酸盐和钛酸盐等。再有,MxOy的具体例是MoO3、Mo18O52、V2O5、LiNbO2和LixV3O8等。钛酸盐的具体例是K2Ti4O9和KTiNbO5等。
金属磷酸盐的具体例子是:M(HPO4)2(M为Ti、Zr、Ce和Sn等。)和Zr(ROPO3)2(R为H、Rh和CH3等。)等。
粘土矿物·硅酸盐的具体例子是:绿土(smectite)族、高岭土(kaolin)族、叶蜡石-滑石(pyrophyllite-talc)、蛭石(vermiculite)、云母群、脆云母群、绿泥石群、海泡石-坡缕石(sepiolite-palygorskite)、伊毛缟石(imogolite)、水铝英石(allophane)、硅铁土(Hisingerite)、麦羟硅钠石(magadiite)和水硅钠石(kanemite)等。再有,绿土族的具体例是蒙脱石(montmorillonite)和皂石(saponite)等。高岭土族的具体例是高岭石(kaolinite)等。
双氢氧化物的具体例子是:[M2+ 1-xM3+ x(OH)2][An-]x/n·zH2O(M2+为Mg2+和Zn2+等。M3+为Al3+和Fe3+等。An-为任意的阴离子。)等。
层状钛氧化物的具体例子是:二钛酸钾(K2Ti2O5)和四钛酸钾(K2Ti4O9)等。
层状钙钛矿氧化物的具体例子是:KCa2Nb3O10、KSr2Nb3O10和KLaNb2O7等。
氮化硼类是含有氮(N)和硼(B)作为其构成元素的化合物的总称。该氮化硼类的具体例子是氮化硼(BN)和硼碳氮(BCN)等。
再有,层状物质的平均粒径虽然没有特别的限定,但是其中,优选小于等于100μm,更优选因为这样能够提高层状物质的分散性等。该平均粒径是所谓的中值径(对应于累积50%的D50)。
<1-4.其他材料>
再有,层状物质含有液也可以在含有上述离子液体、高分子化合物和层状物质的同时,含有其他材料中的任何1种或多种。
其他材料例如是溶媒(不包括离子液体)。该溶媒例如是水性溶媒和有机溶剂等。水性溶媒的具体例子为水和乙醇等。有机溶剂的种类没有特别的限定。
<2.层状物质含有液的制造方法>
其次,对上述层状物质含有液的制造方法进行说明。再有,在下文中,将具有积层有复数层状物质的多层构造的物质称为“层状积层物”。
<2-1.层状物质含有液的调制>
在调制层状物质含有液时,首先,调制含有离子液体、高分子化合物和层状积层物的溶液(层状积层物含有液)。在这种情况下,如上所述,使高分子化合物包含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的一方或双方。
具体地说,例如在离子液体中添加高分子化合物,并且使高分子化合物在该离子液体中分散或溶解。
接着,在分散或溶解有高分子化合物的离子液体中添加层状积层物,并且使层状积层物在该离子液体中分散。在这种情况下,根据需要,也可以搅拌离子液体。由此,能够获得层状积层物含有液。
最后,对层状积层物含有液,照射音波和电波中的一方或双方。
音波的种类没有特别的限定,其中优选地使用超音波。因为这样在层状积层物含有液中,能够容易地从层状积层物上剥离层状物质。在使用超音波的情况下,例如可以使用任何一种超音波分散机,但其中优选地使用喇叭型超音波分散机。超音波的频率、振幅和照射时间等条件没有特别的限定。如果举一例,那么是频率为振幅为(0至峰的值,zero to peak值),并且照射时间大于等于1分钟、优选
电波的种类没有特别的限定,其中优选地使用微波。因为这样在层状积层物含有液中,能够容易地从层状积层物上剥离层状物质。在使用微波的情况下,例如可以使用任何一种微波炉。微波的输出功率、频率和照射时间等条件没有特别的限定。如果举一例,那么是输出功率为500W、频率为2.4GHz,并且照射时间大于等于10秒钟、优选 但是,也可以使用一种输出功率为频率为2.4GHz、照射时间为的低能量微波。
通过该照射处理,在层状积层物含有液中,因为从层状积层物上剥离1层或多层的层状物质,并且该层状物质被分散在离子液体中,所以能够获得层状物质含有液。在该层状物质含有液中,层状积层物可以残留也可以不残留。
再有,在照射制程中,通过变更上述照射条件(频率等),能够控制层状物质的剥离量、即层状物质含有液的浓度。因此,通过设定使层状物质的剥离量增大的照射条件,能够获得高浓度的层状物质含有液。具体地说,如果延长照射时间,那么因为层状物质的剥离量增大,所以层状物质含有液的浓度变高。因此,层状物质含有液的浓度最大为大于等于10mg/cm3(=10mg/ml),优选大于等于20mg/cm3(=20mg/ml),更优选大于等于40mg/cm3(=40mg/ml)。
或者,最后,对层状积层物含有液进行加热。在这种情况下,优选地搅拌层状积层物含有液。因为这样层状积层物含有液容易被均一地加热。
加热方法没有特别的限定,例如是:直接加热层状积层物含有液的方法(直接加热法)和间接加热层状积层物含有液的方法(间接加热法)等。关于直接加热法,例如在容纳有层状积层物含有液的容器中投入加热器等,使用该加热器等加热层状积层物含有液。关于间接加热法,例如使用加热器具中的任何1种或多种,对容纳有层状积层物含有液的容器进行加热。作为该加热器具,例如可以使用油槽、烘箱和热板等。加热温度和加热时间等条件没有特别的限定。如果举一例,那么是加热温度优选70℃~300℃,更优选100℃~200℃;加热时间优选0.1小时~50小时,更优选1小时~10小时。
通过该加热处理,在层状积层物含有液中,因为从层状积层物上剥离1层或多层的层状物质,并且该层状物质被分散在离子液体中,所以能够获得层状物质含有液。在该层状物质含有液中,层状积层物可以残留也可以不残留。
如上所述,为了获得层状物质含有液,可以对层状积层物含有液照射音波等,也可以对层状积层物含有液进行加热。其中,优选地加热层状积层物含有液。因为加热处理比照射处理简单,所以能够提高获得层状物质含有液的效率(生产率)。
<2-2.层状物质含有液的精制>
在调制层状物质含有液之后,根据需要,也可以精制该层状物质含有液。
在精制层状物质含有液时,例如使用离心分离法、索氏(soxhlet)法和交叉流过滤法等分离精制层状物质。但是,也可以使用其他方法精制层状物质含有液。
其中,优选离心分离法。这是因为能够容易地从层状物质含有液中分离精制层状物质。在这种情况下,例如可以使用任何一种离心分离机,该离心分离条件可以任意设定。通过该离心分离处理,层状物质含有液例如被分离成:含有残留层状积层物和杂质等的固相、与含有层状物质的液相(上澄液)。再有,在对层状物质含有液进行离心分离时,可以仅对该层状物质含有液中的一部分进行离心分离,也可以对该层状物质含有液的全部进行离心分离。
在该离心分离处理之后,也可以从层状物质含有液中回收液相。由此,因为从层状物质含有液中除去了杂质等,所以能够精制该层状物质含有液。在这种情况下,通过变更离心分离条件,能够调整层状物质含有液的浓度(层状物质的纯度)。
<3.作用和效果>
依据上述层状物质含有液及其制造方法,对含有离子液体、高分子化合物(含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的一方或双方。)以及层状积层物的层状积层物含有液照射音波等,或者加热层状积层物含有液。在这种情况下,尽管仅使用层状积层物含有液的调制处理、照射处理和加热处理的简单处理,因为能够简单地从层状积层物上剥离层状物质,所以该层状物质能够被高浓度地分散在离子液体中。而且,因为能够稳定且再现性良好地剥离层状物质,所以该层状物质的层数均一化。另外,因为在剥离时层状物质不容易破损,所以该层状物质的面积充分变大。因此,能够容易地获得高品质的层状物质。
特别是,如果高分子化合物含有加水分解性高分子化合物,并且该加水分解性高分子化合物含有醚键等,那么因为通过照射处理和加热处理而能够容易地从层状积层物上剥离层状物质,所以能够获得更高的效果。
另外,在照射处理中,如果使用超音波作为音波、微波作为电波,那么因为能够容易地从层状积层物上剥离层状物质,所以能够获得更高的效果。
[实施例]
以下,对本发明的实施例进行详细说明。说明的顺序如下。但本发明的样态不限于在此说明的样态。
1.层状物质含有液的制造
2.层状物质含有液的评价
<1.层状物质含有液的制造>
(实验例1)
按下列程序制造了层状物质含有液。在此,作为从层状积层物上剥离层状物质的方法,使用对层状积层物含有液照射电波(微波)的处理。
首先,将离子液体(下列化合物1)74质量份与为高分子化合物(加水分解性高分子化合物)的聚乙二醇1(和光纯药工业株式会社制PEG-20000,重均分子量=约20000)26质量份混合,使加水分解性高分子化合物溶解在该离子液体中。该化合物1是六氟磷酸·1-丁基-3-甲基咪唑鎓(BMIM-PF6)。
[化学式5]
接着,在混合液中分散层状积层物(和光纯药工业株式会社制天然石墨、2θ=约27°),获得混合物。在这种情况下,使混合液中的层状积层物的含有量为25mg/cm3(=25mg/ml)。接着,使用乳钵磨碎(15分钟)混合物,获得层状积层物含有液。再有,上述“2θ”表示在XRD法的分析结果(XRD图)中,起因于层状积层物的存在而产生的峰值的位置(衍射角2θ)。该“2θ”的意思在下文中也相同。
接着,取层状积层物含有液(0.60g)至微波合成装置(BIOTAGE·JAPAN株式会社制Initiator+)用的小瓶(vial)(0.5cm3=0.5ml)之后,密封该小瓶。最后,使用微波合成装置对层状积层物含有液照射微波。在这种情况下,温度=170℃、照射时间=30分钟。由此获得层状物质含有液。
(实验例2)
除了没有使用高分子化合物(加水分解性高分子化合物)之外,按与实验例1相同的程序获得了层状物质含有液。
(实验例3)
作为从层状积层物上剥离层状物质的方法,使用对层状积层物含有液进行加热的处理。在这种情况下,除了用“对层状积层物含有液进行加热”来代替“对层状积层物含有液照射微波”之外,其他程序与实验例1相同。具体地说,取层状积层物含有液(5cm3=5ml)至茄型烧瓶之后,使用油槽(130℃)一边搅拌油一边加热茄型烧瓶(6小时)。
(实验例4)
除了将层状积层物的含有量变更为200mg/cm3(=200mg/ml)之外,按与实验例3相同的程序获得了层状物质含有液。
(实验例5)
除了没有使用高分子化合物(加水分解性高分子化合物)之外,按与实验例3相同的程序获得了层状物质含有液。
(实验例6~36)
如表1~表3所示,除了变更了离子液体的种类、高分子化合物的种类、层状积层物的种类和剥离方法等之外,按与实验例1、3、4相同的程序获得了层状物质含有液。
作为离子液体,使用了下列化合物2~化合物9。化合物2是氯化1-甲基-3-丁基咪唑鎓。化合物3是六氟磷酸·双((三氟甲基)磺酰基)酰胺·1-丁基-3-甲基咪唑鎓。化合物4是六氟磷酸·1-苄基-3-甲基咪唑鎓。化合物5是六氟磷酸·1,3-二乙氧基咪唑鎓。化合物6是六氟磷酸·1,3-丙炔基咪唑鎓。化合物7是六氟磷酸·1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓。化合物8是六氟磷酸·1-(4-羟基丁基)-3-甲基咪唑鎓。化合物9是六氟磷酸·1,1’-((乙烷-1,2-二基双(氧))双(乙烷-2,1-二基))双(3-丁基咪唑鎓)。
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
作为高分子化合物(加水分解性高分子化合物),使用了:聚乙二醇2(和光纯药工业株式会社制PEG-2000,重均分子量=约2000)、聚乙二醇3(和光纯药工业株式会社制PEG-600,重均分子量=约600)、聚乙二醇4(和光纯药工业株式会社制PEG-6000,重均分子量=约6000)、聚醚多醇1(株式会社ADEKA制P-3000,重均分子量=约5000)、聚醚多醇2(株式会社ADEKA制SP-600,重均分子量=约400)、二醇型聚亚烷基乙二醇(株式会社ADEKA制PH-2000,重均分子量=约23000)、甲基纤维素(东京化成工业株式会社制10%水溶液(90mPa·s~110mPa·s(5%,甲苯∶乙醇=80∶20,25℃)),瓜尔豆胶(西格马奥德里奇(Sigma-Aldrich)日本联合公司制,重均分子量=约85000~124000)。
作为高分子化合物(热分解性高分子化合物),使用了:聚乙烯醇(株式会社可乐丽(Kuraray)制PVA-217)、聚乙酸乙烯酯(和光纯药工业株式会社制50%甲醇溶液,聚合度=1500)、聚甲基丙烯酸甲酯(日本合成化学工业株式会社制)。
作为层状积层物,使用了:三津和化学药品株式会社制硫化锡(IV)(SnS2,2θ=约15°)、三津和化学药品株式会社制碲化钼(MoTe2,2θ=约12.6°)、三津和化学药品株式会社制硫化锗(II)(GeS,2θ=约34.1°)、三津和化学药品株式会社制硫化锆(ZrS2,2θ=约15.1°)、三津和化学药品株式会社制硒化铌(NbSe2,2θ=约14°)、和光纯药株式会社制合成云母(2θ=约6.2°)、和光纯药株式会社制滑石(2θ=约9.4°)、伊藤黑铅工业株式会社制膨胀石墨EC 1500(2θ=约27°)。
<2.层状物质含有液的评价>
使用X射线衍射(XRD)法(集中法)分析了层状物质含有液。在这种情况下,分别将照射处理前的层状物质含有液、照射处理后的层状物质含有液、加热处理前的层状物质含有液和加热处理后的层状物质含有液涂布在试料板的表面,制作了分析用样品。
在XRD法的分析结果(XRD图)中,对于每种层状积层物,在上述2θ值的附近,检测到起因于该层状积层物的存在而产生的峰值。
根据该XRD图,检查照射处理后和加热处理后的峰值的强度,得到了表1~表3所示的结果。在这种情况下,将照射处理前和加热处理前的峰值的强度作为100,算出了照射处理后和加热处理后的峰值的强度的换算值(规格化强度)。
表1
表2
表3
在层状积层物含有液不含高分子化合物(加水分解性高分子化合物或热分解性高分子化合物)的情况(实验例2、5)下,不依存于剥离方法(照射处理或加热处理),规格化强度都是100。该结果表示:即使经过照射处理和加热处理,起因于层状积层物的存在的峰值的强度没有变化。也就是说,在层状积层物含有液中,层状物质没有从层状积层物上剥离。
对此,在层状积层物含有液含有高分子化合物(加水分解性高分子化合物或热分解性高分子化合物)的情况(实验例1、3、4、6~36)下,不依存于层状积层物的种类和剥离方法,规格化强度都未满100。该结果表示:经过照射处理和加热处理,起因于层状积层物的存在的峰值的强度减小。也就是说,在层状积层物含有液中,层状物质从层状积层物上剥离。
特别是,在层状积层物含有液含有高分子化合物的情况下,与使用加热处理作为剥离方法的情况(实验例3)相比,使用照射方法作为剥离方法的情况(实验例1)下规格化强度更加减小。也就是说,如果使用加热处理作为剥离方法,那么更加能够从层状积层物上剥离层状物质。
再有,对有关加水分解性高分子化合物与热分解性高分子化合物并用的情况,没有进行具体验证。然而,如上所述,在使用加水分解性高分子化合物的情况下,层状物质容易从层状积层物上剥离。同样,在使用热分解性高分子化合物的情况下,层状物质也容易从层状积层物上剥离。而且,如果考虑如上所述的层状物质容易从层状积层物上剥离的倾向,那么在加水分解性高分子化合物与热分解性高分子化合物并用的情况下,没有层状物质难以从层状积层物上剥离的理由。因此,在加水分解性高分子化合物与热分解性高分子化合物并用的情况下,层状物质也一定容易从层状积层物上剥离。
从这些结果可知,如果对含有离子液体、高分子化合物(含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的一方或双方。)以及层状积层物的层状积层物含有液照射电波等,或者对层状积层物含有液进行加热,那么能够简单地获得层状物质。
以上列举实施方式和实施例对本发明进行了说明,但是本发明并不限定于在实施方式和实施例中所述的样态,可以作各种变形。
本公开含有涉及在2015年3月18在日本专利局提交的日本优先权专利申请JP2015-054556中公开的主旨,其全部内容包括在此,以供参考。
本领域的技术人员应该理解,虽然根据设计要求及其他因素可能出现各种修改、组合、子组合和可替换项,但是它们均包含在附加的权利要求或它的等同物的范围内。
Claims (6)
1.一种层状物质含有液,含有:
离子液体;
高分子化合物,含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方;以及
层状物质。
2.根据权利要求1所述的层状物质含有液,其中,
所述加水分解性高分子化合物含有:醚键、硫醚(sulfide)键、酯键、酰胺键、碳酸酯键、脲键和酰亚胺键中的至少1种,
所述热分解性高分子化合物含有:在使用热重量分析法(TG:Thermogravimetry)测定重量时,在小于等于180℃的温度下发生重量减少的化合物中的至少1种。
3.一种层状物质含有液的制造方法,对溶液照射音波和电波中的至少一方,所述溶液含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物。
4.根据权利要求3所述的层状物质含有液的制造方法,其中,使用超音波作为所述音波,并且使用微波作为所述电波。
5.一种层状物质含有液的制造方法,对溶液进行加热,所述溶液含有离子液体、含加水分解性高分子化合物和热分解性高分子化合物中的至少一方的高分子化合物以及层状物质的积层物。
6.根据权利要求3或权利要求5所述的层状物质含有液的制造方法,其中,
所述加水分解性高分子化合物含有:醚键、硫醚键、酯键、酰胺键、碳酸酯键、脲键和酰亚胺键中的至少1种,
所述热分解性高分子化合物含有:在使用热重量分析法(TG:Thermogravimetry)测定重量时,在小于等于180℃的温度下发生重量减少的化合物中的至少1种。
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