CN107389767A - 基于纳米银‑氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法 - Google Patents

基于纳米银‑氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于纳米银‑氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，包括以下步骤：(1)分别称取银盐和铜盐溶于水中，混合，得到银铜前驱体溶液；(2)取氧化石墨烯分散于去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；(3)将银铜前驱体溶液和氧化石墨烯分散液混合后，调节pH，水热反应，分离干燥，得到Ag‑CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，分散在无水乙醇中；(4)再取备用悬浮液滴加到玻璃碳电极上，干燥，即得到Ag‑CuO纳米颗粒/石墨烯电极；(5)再将其与对电极、参比电极组成三电极体系与电化学工作站相连形成电化学传感器，即得到目的产物。与现有技术相比，本发明制备的传感器对葡萄糖的检测具有高的灵敏度，低的检测限和宽的检测范围，而且成本低，环保无害等。

Description

基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器 的制备方法
技术领域
本发明涉及电化学分析检测领域，尤其是涉及一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法。
背景技术
葡萄糖是自然界中分布最广且最为重要的一种单糖。葡萄糖传感器是一种常见的生物传感器，也是研究最广、发展最快、商品化最早的生物传感器，其在临床检测、生物分析、环境监测和食品安全工业等领域得到了广泛的应用。根据检测方法和手段的不同，可分为电学、光学和力学等多种葡萄糖传感器。其中，电化学传感器由于其制备成本低廉，制作过程简单易重复，传感性能好，得到了广泛的关注。
目前，葡萄糖电化学传感器主要分为酶葡萄糖传感器和无酶葡萄糖传感器两种类型。在酶葡萄糖传感器中，由于酶的易失活，易受环境影响，使其对传感器的制备以及存贮要求非常的苛刻，因此，酶传感器稳定性差、制备过程复杂等缺点也就显现出来。与修饰了酶的葡萄糖电化学传感器相比，无酶的葡萄糖电化学传感器具有以下优势：①结构简单；②储存容易；③不用考虑酶失活带来的影响；④寿命长等。常见的无酶葡萄糖传感有贵金属基(如Au、Pt等)传感器，过渡金属基(如CuO、NiO、Co3O4等)传感器和碳基传感器等。贵金属基传感器虽然有着较高的灵敏度，但其稳定性差，成本高，而纯粹的过渡金属基传感器虽然有着较高的反应活性，但低的导电性是限制了传感性能地进一步提高。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别称取可溶性银盐和可溶性铜盐溶于去离子水中，搅拌混合均匀，得到银铜前驱体溶液；
(2)取氧化石墨烯分散于去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；
(3)将步骤(1)得到的银铜前驱体溶液和步骤(2)得到的氧化石墨烯分散液混合后，调节pH至9～11，搅拌混匀后置于反应釜内，水热反应，分离干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，研磨后分散在无水乙醇中，形成Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液备用；
(4)再取步骤(3)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液滴加到预处理后的玻璃碳电极上，干燥，即得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极；
(5)再以步骤(4)制成的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极作为工作电极，与对电极、参比电极组成三电极体系与电化学工作站相连形成电化学传感器，即得到基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器。
作为优选的实施方案，步骤(1)中所述的可溶性银盐为硝酸银，所述的可溶性铜盐为硝酸铜；
步骤(1)的银铜前驱体溶液中，可溶性铜盐与可溶性银盐的摩尔比为10～200:1。
作为上述优选的实施方案更优选，可溶性铜盐与可溶性银盐的摩尔比为50:1。
作为优选的实施方案，步骤(2)中氧化石墨烯分散液中，氧化石墨烯与去离子水的质量比为1：200～4000。更优选的，质量比为选1:1000。
作为优选的实施方案，步骤(3)中，银铜前驱体溶液与氧化石墨烯分散液的加入量满足：可溶性铜盐与氧化石墨烯的含量比为(0.0005～0.02)mol：(10-200)mg，更优选的含量比为0.001mol：40mg。
作为优选的实施方案，步骤(3)中，水热反应的条件为：温度100-180℃，反应时间3-12h。更优选的反应条件为：在130℃反应6h。
作为优选的实施方案，步骤(3)中调节pH值所用的试剂为氨水。
作为优选的实施方案，步骤(3)的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯分散液中，Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料与无水乙醇的添加量比为(1-5)mg：1mL。更优选的，添加量之比为2mg：1mL。
作为上述优选的实施方案的更优选，步骤(4)中Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的滴加量为5-20μL。更优选10μL。
作为优选的实施方案，步骤(4)中玻璃碳电极的预处理为：先用氧化铝粉打磨使其表面光滑，再分别用去离子水、去离子水/无水乙醇(体积比1:1)的混合溶液超声清洗。
在一定的外加电势条件下，CuO能与碱性电解质溶液中的-OH进行反应生成CuO(OH)，而生成的CuO(OH)又会与葡萄糖分子发生反应得到CuO。在整个电极反应过程中，失去了一个电子形成一定的电流响应，同时CuO作为催化剂将葡萄糖氧化成葡萄糖酸内酯。在一定的浓度区间内，响应电流强度和葡萄糖浓度呈线性关系，可通过测量电流强度来定量检测葡萄糖浓度。
在本发明中，氧化石墨烯表面含有大量的含氧官能团，银铜前驱体溶液中的金属离子会吸附到氧化石墨烯表面，在加入氨水后，铜离子反应成氢氧化铜，银离子反应成银氨离子，在水热反应的高温高压条件下，氢氧化铜转变成氧化铜，银氨离子还原得到银单质，即得到纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯复合材料。本发明中，氧化铜作为反应活性材料，银纳米粒子和石墨烯作为添加剂和基体。银纳米粒子的引入，能较好地提高传感材料的导电性，石墨烯有着高比表面积和导电性，不仅提供了大量的活性反应位点，还增强了复合材料中电子传输的能力。若石墨烯和银粒子含量过高，复合材料传感活性下降，若石墨烯和银粒子含量过低，氧化铜颗粒容易聚集且电子传输效率提高有限。水热反应的温度和时间是影响复合材料形貌的重要因素。
与现有技术相比，本发明制备得到的传感器对葡萄糖的检测具有高的灵敏度，低的检测限和宽的检测范围，而且成本低，环保无害，有利于实际应用。
附图说明
图1为实施例1中制备得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料的扫描电镜图片。
图2为实施例1中制备得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料修饰的玻碳电极在葡萄糖检测中的电流-时间曲线。
图3为实施例1中制备得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料修饰的玻碳电极在葡萄糖检测中电流与葡萄糖浓度对应图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取4.689g硝酸铜和0.085g硝酸银(摩尔比为50:1)，加入去离子水，搅拌混匀，用25mL容量瓶配制得到银铜前驱体溶液；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将40mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，并与步骤(1)所述1mL银铜前驱体溶液混合搅拌30min(硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.001mol：40mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为10左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，130℃水热反应6h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取2mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液10μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
取步骤(3)制得的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料进行检测，其结果如图1所示，从图中可以看出，Ag-CuO纳米颗粒均匀的分散在石墨烯片层上，且纳米粒子的平均尺寸在20nm左右。
取上述实施例1制备的基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器在葡萄糖中进行检测，其结果如图2和图3所示，可以看出，Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯对葡萄糖传感有着较好的响应，较高的灵敏度，还有较宽的检测范围，其传感的线性区间为0.26μM～30mM。
实施例2
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取9.378g硝酸铜和0.0425g硝酸银(摩尔比为200:1)，加入去离子水，搅拌混匀，用50mL容量瓶配制得到银铜前驱体溶液；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将10mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，并与步骤(1)所述2mL银铜前驱体溶液混合搅拌30min(硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.002mol：10mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为10左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，100℃水热反应3h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取5mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液5μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
实施例3
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取4.689g硝酸铜和0.425g硝酸银(摩尔比为10:1)，加入去离子水，搅拌混匀，用25mL容量瓶配制得到银铜前驱体溶液；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将200mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，与步骤(1)所述4mL银铜前驱体溶液混合搅拌30min(硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.004mol：200mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为10左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，180℃水热反应12h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取1mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液20μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
实施例4
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取4.689g硝酸铜和0.17g硝酸银(摩尔比为100:1)，加入去离子水，搅拌混匀，用25mL容量瓶配制得到银铜前驱体溶液；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将100mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，与步骤(1)所述0.5mL银铜前驱体溶液混合搅拌30min(硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.0005mol：100mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为10左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，160℃水热反应6h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取2.5mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液15μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
实施例5
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取硝酸铜和硝酸银(摩尔比为10:1)，加入去离子水，搅拌混匀；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将80mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，并与步骤(1)所述银铜前驱体溶液混合搅拌30min(氧化石墨烯分散液与银铜前驱体溶液的添加量比满足：硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.001mol：80mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为9左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，130℃水热反应12h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取1mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液20μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
实施例6
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取硝酸铜和硝酸银(摩尔比为10:1)，加入去离子水，搅拌混匀；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将40mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，并与步骤(1)所述银铜前驱体溶液混合搅拌30min(氧化石墨烯分散液与银铜前驱体溶液的添加量比满足：硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.01mol：40mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为11左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，130℃水热反应12h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取5mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液5μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
实施例7
一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，制备方法如下：
(1)银铜前驱体溶液的配置：分别称取硝酸铜和硝酸银(摩尔比为10:1)，加入去离子水，搅拌混匀；
(2)氧化石墨烯分散液的制备：将40mg氧化石墨烯分散于40mL去离子水中，超声分散2h，得到氧化石墨烯分散液，并与步骤(1)所述银铜前驱体溶液混合搅拌30min(氧化石墨烯分散液与银铜前驱体溶液的添加量比满足：硝酸铜与氧化石墨烯的含量比为0.02mol：40mg)；
(3)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的制备：将氧化石墨烯分散液和银铜前驱体溶液混合后，加入氨水调节pH为10左右，搅拌30min，混匀后置于反应釜，130℃水热反应12h，离心分离，去离子水洗3遍，进行冷冻干燥得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，取3mg复合材料研磨分散在1mL无水乙醇中；
(4)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极：将玻璃碳电极用去离子水清洗，用氧化铝粉打磨使表面光滑，取步骤(3)所制备的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液15μL滴加到打磨好的玻璃碳电极上，室温下用氮气吹扫干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极。
(5)Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯传感器的制备：将步骤(4)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯与对电极(Pt电极)，参比电极(Ag/AgCl电极)组成三电极体系，和电化学工作站相连，形成基于Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯无酶电化学葡萄糖传感器。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)分别称取可溶性银盐和可溶性铜盐溶于去离子水中，搅拌混合均匀，得到银铜前驱体溶液；
(2)取氧化石墨烯分散于去离子水中，得到氧化石墨烯分散液；
(3)将步骤(1)得到的银铜前驱体溶液和步骤(2)得到的氧化石墨烯分散液混合后，调节pH至9～11，搅拌混匀后置于反应釜内，水热反应，分离干燥，得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料，研磨后分散在无水乙醇中，形成Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液备用；
(4)再取步骤(3)得到的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液滴加到预处理后的玻璃碳电极上，干燥，即得到Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极；
(5)再以步骤(4)制成的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯电极作为工作电极，与对电极、参比电极组成三电极体系与电化学工作站相连形成电化学传感器，即得到基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器。
2.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的可溶性银盐为硝酸银，所述的可溶性铜盐为硝酸铜；
步骤(1)的银铜前驱体溶液中，可溶性铜盐与可溶性银盐的摩尔比为10～200:1。
3.根据权利要求2所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，可溶性铜盐与可溶性银盐的摩尔比为50:1。
4.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(2)中氧化石墨烯分散液中，氧化石墨烯与去离子水的质量比为1：200～4000。
5.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，银铜前驱体溶液与氧化石墨烯分散液的加入量满足：可溶性铜盐与氧化石墨烯的含量比为(0.0005～0.02)mol：(10-200)mg。
6.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，水热反应的条件为：温度100-180℃，反应时间3-12h。
7.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(3)中调节pH值所用的试剂为氨水。
8.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(3)的Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯分散液中，Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯复合材料与无水乙醇的添加量比为(1-5)mg：1mL。
9.根据权利要求8所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(4)中Ag-CuO纳米颗粒/石墨烯悬浮液的滴加量为5-20μL。
10.根据权利要求1所述的一种基于纳米银-氧化铜颗粒/石墨烯的无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法，其特征在于，步骤(4)中玻璃碳电极的预处理为：先用氧化铝粉打磨使其表面光滑，再分别用去离子水、去离子水/无水乙醇(体积比1:1)的混合溶液超声清洗。
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