CN107311119A - 四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用 - Google Patents

四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107311119A
CN107311119A CN201710502823.8A CN201710502823A CN107311119A CN 107311119 A CN107311119 A CN 107311119A CN 201710502823 A CN201710502823 A CN 201710502823A CN 107311119 A CN107311119 A CN 107311119A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hollow
nanoprisms
selenizing
nickel
cobalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710502823.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107311119B (zh
Inventor
麦立强
陈成
朱少华
安琴友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN201710502823.8A priority Critical patent/CN107311119B/zh
Publication of CN107311119A publication Critical patent/CN107311119A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107311119B publication Critical patent/CN107311119B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
    • C01B19/002—Compounds containing, besides selenium or tellurium, more than one other element, with -O- and -OH not being considered as anions
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/40—Particle morphology extending in three dimensions prism-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于纳米材料与电化学技术领域，具体涉及一种四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法，该材料可作为高容量长寿命锂离子或钠离子电池负极活性材料。包括有以下步骤：1)将镍钴前驱体称取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；2)将步骤1)所得溶液转移到反应釜中，加热以进行溶剂热反应；3)将步骤3)所得产物离心过滤，反复洗涤所得沉淀物，烘干。本发明作为锂离子电池负极材料活性物质时，该中空纳米棱柱材料表现出优异的循环稳定性，以及很高的容量，是高功率、长寿命钠离子电池的潜在应用材料。

Description

四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于纳米材料与电化学技术领域，具体涉及一种四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法，该材料可作为高容量长寿命锂离子或钠离子电池负极活性材料。
背景技术
随着全球经济以及人口的快速增长，环境污染和化石能源的过度消耗使得人们对绿色能源的需求与日俱增。锂离子电池由于能量密度高循环寿命长已广泛应用于手机，数码相机，笔记本电脑等便携设备中，同时最有望成为动力移动电源而广受关注。目前，作为已商业化的锂离子电池的负极材料，石墨的理论容量较低，而较低的容量成为限制锂离子电池在混合动力汽车以及纯电动汽车中的应用，因此，开发具有高容量长寿命的锂离子电池负极材料是当今环境友好型资源节约型地低碳经济时代锂离子电池研究的前沿和热点之一。纳米材料由于体积小、比表面积大、活性高，作为锂离子电池的电极材料时与电解液接触充分，锂离子、电子的脱嵌距离短，速度快作为锂离子电池电极材料时表现出显著的优势。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提出一种四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法，其工艺简单，所得的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料具有优良电化学性能。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料，其为中空结构，所述纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。
所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的制备方法，其特征在于包括有以下步骤：
1)将镍钴前驱体称取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
2)将步骤1)所得溶液转移到反应釜中，加热以进行溶剂热反应；
3)将步骤3)所得产物离心过滤，反复洗涤所得沉淀物，烘干。
按上述方案，所述的镍钴前驱体的制备方法是：
a)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP粉末、质量比例为1:2的1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末的混合，溶解于有机溶液中，在室温下充分搅拌；
b)将步骤a)所得溶液在冷凝回流的装置下加热反应；
c)将步骤b)所得产物离心过滤，洗涤所得沉淀物，烘干得到镍钴前驱体。
按上述方案，所述的聚乙烯吡咯烷酮PVP为PVP-K13、PVP-K17或PVP-K30，其中所述的PVP-K13、PVP-K17的MW～10000。
按上述方案，步骤b)所述的反应温度为80～90℃，反应时间为3～6小时。
按上述方案，步骤2)所述的反应温度为120～160℃，反应时间为8～24小时。
所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料作为锂离子或钠离子电池负极活性材料的应用。
本发明的中空纳米棱柱因其新颖独特的电化学和结构特点在储能应用中展现了许多优势，在锂离子电池中，中空结构为电极材料在充放电循环过程中发生的体积膨胀提供有效的缓冲空间，减缓结构的坍塌破裂从而提高电极材料的循环稳定性以及循环寿命。因此中空纳米棱柱结构非常适宜于应用在锂离子电池电极材料。
本发明利用四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的空间效应与其良好的机械性能和热稳定性，利用中空结构缓冲充放电过程中带来的体积膨胀，提高材料的循环稳定性能和容量等综合电化学性能。
本发明的有益效果是：基于柯肯达尔效应，巧妙设计中空纳米棱柱形貌，通过简单的溶剂热的方法得到中空的四硒化二钴镍纳米棱柱材料。本发明作为锂离子电池负极材料活性物质时，该中空纳米棱柱材料表现出优异的循环稳定性，以及很高的容量，是高功率、长寿命钠离子电池的潜在应用材料，作为锂离子电池负极活性材料时，在100mA g-1的电流密度下首次容量可达2011mAh g-1，循环30次后容量仍可达到1200mAh g-1，在2000mA g-1的高电流密度下，首次容量仍可达1110mAh g-1，循环400次后放电容量仍可达600mAh g-1，本发明工艺简单，所采用的简单溶剂热法对设备要求低，可以通过改变反应物浓度，反应温度和时间即可控制材料的形貌和尺寸大小，且制得的材料纯度高、分散性好，易于扩大化工业化生产，非常有利于市场化推广。
附图说明
图1是本发明实施例1的中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料的XRD图；
图2是本发明实施例1的中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料的扫描电镜图；
图3是本发明实施例1的中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料的透射电镜图；
图4是本发明实施例1的中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料在100mA g-1电流密度下的电池循环性能曲线图；
图5是本发明实施例1的中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料在2000mA g-1电流密度下的电池循环性能曲线图；
图6是本发明实例6的中空四硒化二钴镍纳米球材料的透射电镜图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1：
中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料制备方法，它包括如下步骤：
1)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP-K17粉末(MW～10000)、1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末(比例为1:2)溶解于200mL乙醇溶液中；
2)向步骤1)所得溶液中在室温下充分搅拌得到溶液；
3)向步骤2)所得溶液在冷凝回流的装置下在油浴锅中加热到85℃反应4小时；
4)将步骤3)所得产物离心过滤，用无水乙醇至少10次洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干得到镍钴前驱体；
5)将步骤4)所得前驱体量取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
6)将步骤5)所得溶液转移到反应釜中，在160℃条件下充分反应12小时；
7)将步骤6)所得产物离心过滤，用无水乙醇反复洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干；
以本实例产物四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料为例，其结构由X射线衍射仪确定，如图1所示，X射线衍射图谱(XRD)表明，无其他杂相。如图2所示，场发射扫描电镜(FESEM)测试表明，该材料为中空纳米棱柱材料，该中空纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。如图3所示，透射电镜(TEM)及高分辨透射电镜(HRTEM)测试表明该纳米结构是中空结构且具有良好的晶体结构。本发明过程是由于表面活性剂和还原剂(PVP和苯甲醇)的协同作用以及柯肯达尔效应形成中空的四硒化二钴镍纳米棱柱材料。
本实例制备的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料作为锂离子电池负极活性材料，锂离子电池的制备方法其余步骤与通常的制备方法相同。电极片的制备方法如下，采用四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料作为活性材料，乙炔黑作为导电剂，羧甲基纤维素作为粘结剂，活性材料、乙炔黑、羧甲基纤维素的质量比为60:30:10；将它们按比例充分混合后，超声30分钟混合均匀，再将其均匀的涂布在铜箔上，其活性物质的负载量为1.2-1.5g cm-1，用冲孔机充成圆片，制备好的负极片置于60℃的烘箱干燥24小时后备用。以1M的六氟磷酸锂溶解于乙烯碳酸酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)中作为电解液，锂片为正极，Celgard 2325为隔膜，CR 2016型不锈钢为电池外壳组装成扣式锂离子电池。
以本实例制备的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料作为活性材料作为锂离子电池负极活性材料为例，如图4所示，在100mA g-1的电流密度下，首次电容量可达2011mAh g-1，循环30次后容量仍有1062mAh g-1。如图5所示，在2000mA g-1的大电流密度下，首次容量可达1110mAh g-1，循环400次后其仍可逆容量可达595mAh g-1。该结果表明四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料具有优异的高容量特性，是高功率，高容量，长寿命锂离子电池的潜在应用材料。
实施例2：
中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料制备方法，它包括如下步骤：
1)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP-K17粉末、1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末(比例为1:2)溶解于200mL乙醇溶液中；
2)向步骤1)所得溶液中在室温下充分搅拌得到溶液；
3)向步骤2)所得溶液在冷凝回流的装置下在油浴锅中加热到83℃反应4小时；
4)将步骤3)所得产物离心过滤，用无水乙醇至少10次洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干得到镍钴前驱体；
5)将步骤4)所得前驱体量取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
6)将步骤5)所得溶液转移到反应釜中，在160℃条件下充分反应15小时；
7)将步骤6)所得产物离心过滤，用无水乙醇反复洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干，得到四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料；
以本实例产物为例该材料为中空纳米棱柱材料，该中空纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。
以本实例制备的中空四硒化二钴镍纳米棱柱纳米材料作为锂离子电池负极活性材料为例，在2000mA g-1电流密度下，首次放电比容量可达1140mAh g-1，循环次400次后可逆比容量仍可达到585mAh g-1。
实施例3：
中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料制备方法，它包括如下步骤：
1)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP K-30粉末、1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末(比例为1:2)溶解于200mL乙醇溶液中；
2)向步骤1)所得溶液中在室温下充分搅拌得到溶液；
3)向步骤2)所得溶液在冷凝回流的装置下在油浴锅中加热到83℃反应4小时；
4)将步骤3)所得产物离心过滤，用无水乙醇至少10次洗涤所得沉淀物，在60℃烘箱中烘干得到镍钴前驱体；
5)将步骤4)所得前驱体量取125mg，与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
6)将步骤5)所得溶液转移到反应釜中，在140℃条件下充分反应12小时；
7)将步骤6)所得产物离心过滤，用无水乙醇反复洗涤所得沉淀物，在60℃烘箱中烘
干，得到四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料；
以本实例产物为例该材料为中空纳米棱柱材料，该中空纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。
以本实例制备的中空四硒化二钴镍纳米棱柱纳米材料作为锂离子电池负极活性材料为例，在2000mA g-1电流密度下，首次放电比容量可达1151mAh g-1，循环400次后可逆比容量仍可达到593mAh g-1。
实施例4：
中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料制备方法，它包括如下步骤：
1)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP-K13粉末、1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末(比例为1:2)溶解于200mL乙醇溶液中；
2)向步骤1)所得溶液中在室温下充分搅拌得到溶液；
3)向步骤2)所得溶液在冷凝回流的装置下在油浴锅中加热到84℃反应5小时；
4)将步骤3)所得产物离心过滤，用无水乙醇至少10次洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干得到镍钴前驱体；
5)将步骤4)所得前驱体量取125mg,与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
6)将步骤5)所得溶液转移到反应釜中，在140℃条件下充分反应20小时；
7)将步骤6)所得产物离心过滤，用无水乙醇反复洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干，得到四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料；
以本实例产物为例该材料为中空纳米棱柱材料，该中空纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。
以本实例制备的中空四硒化二钴镍纳米棱柱纳米材料作为锂离子电池负极活性材料为例，在2000mA g-1电流密度下，首次放电比容量可达1150mAh g-1，循环400次后可逆比容量仍可达到588mAh g-1。
实施例5：
中空四硒化二钴镍纳米棱柱材料制备方法，它包括如下步骤：
1)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP-K17粉末、1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末(比例为1:2)溶解于200mL乙醇溶液中；
2)向步骤1)所得溶液中在室温下充分搅拌得到溶液；
3)向步骤2)所得溶液在冷凝回流的装置下在油浴锅中加热到86℃反应4小时；
4)将步骤3)所得产物离心过滤，用无水乙醇至少10次洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干得到镍钴前驱体；
5)将步骤4)所得前驱体量取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
6)将步骤5)所得溶液转移到反应釜中，在160℃条件下充分反应20小时；
7)将步骤6)所得产物离心过滤，用无水乙醇反复洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干，得到四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料；
以本实例产物为例该材料为中空纳米棱柱材料，该中空纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。
以本实例制备的中空四硒化二钴镍纳米棱柱纳米材料作为锂离子电池负极活性材料为例，在2000mA g-1电流密度下，首次放电比容量可达1136mAh g-1，循环次400后可逆比容量仍可达到593mAh g-1。
对比实施例6：
中空四硒化二钴镍纳米球材料制备方法，它包括如下步骤：
1)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP-K17粉末、1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末(比例为1:2)溶解于200mL乙醇溶液中；
2)向步骤1)所得溶液中在室温下充分搅拌得到溶液；
3)向步骤2)所得溶液在冷凝回流的装置下在油浴锅中加热到80℃反应4小时；
4)将步骤3)所得产物离心过滤，用无水乙醇至少10次洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干得到镍钴前驱体；
5)将步骤4)所得前驱体量取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
6)将步骤5)所得溶液转移到反应釜中，在180℃条件下充分反应12小时；
7)将步骤6)所得产物离心过滤，用无水乙醇反复洗涤所得沉淀物，在70℃烘箱中烘干，得到四硒化二钴镍中空纳米球材料；
以本实例产物为例该材料为中空纳米球材料，该中空纳米球直径为250～300纳米。其透射电镜图片如图6所示。

Claims (7)

1.一种四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料，其为中空结构，所述纳米棱柱长1～1.5微米，宽150～250纳米。
2.权利要求1所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的制备方法，其特征在于包括有以下步骤：
1)将镍钴前驱体称取125mg与0.111g二氧化硒粉末，溶于35ml苯甲醇溶液，在室温下充分搅拌；
2)将步骤1)所得溶液转移到反应釜中，加热以进行溶剂热反应；
3)将步骤3)所得产物离心过滤，反复洗涤所得沉淀物，烘干。
3.根据权利要求2所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的制备方法，其特征在于所述的镍钴前驱体的制备方法是：
a)量取5g聚乙烯吡咯烷酮PVP粉末、质量比例为1:2的1.28g四水合醋酸镍与四水合醋酸钴粉末的混合，溶解于有机溶液中，在室温下充分搅拌；
b)将步骤a)所得溶液在冷凝回流的装置下加热反应；
c)将步骤b)所得产物离心过滤，洗涤所得沉淀物，烘干得到镍钴前驱体。
4.根据权利要求3所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯吡咯烷酮PVP为PVP-K13、PVP-K17或PVP-K30，其中所述的PVP-K13、PVP-K17的MW～10000。
5.根据权利要求3所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的制备方法，其特征在于步骤b)所述的反应温度为80～90℃，反应时间为3～6小时。
6.根据权利要求2所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料的制备方法，其特征在于步骤2)所述的反应温度为120～160℃，反应时间为8～24小时。
7.权利要求1所述的四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料作为锂离子或钠离子电池负极活性材料的应用。
CN201710502823.8A 2017-06-27 2017-06-27 四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用 Active CN107311119B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710502823.8A CN107311119B (zh) 2017-06-27 2017-06-27 四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710502823.8A CN107311119B (zh) 2017-06-27 2017-06-27 四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107311119A true CN107311119A (zh) 2017-11-03
CN107311119B CN107311119B (zh) 2020-01-14

Family

ID=60180696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710502823.8A Active CN107311119B (zh) 2017-06-27 2017-06-27 四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107311119B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108364792A (zh) * 2018-01-24 2018-08-03 复旦大学 一种镍钴硒空心球状多级结构材料的制备方法及其应用
CN109346330A (zh) * 2018-09-11 2019-02-15 湖北大学 柔性棉布负载双金属硒化物NixCo9-xSe超级电容器电极材料及其制备方法和应用
CN110400926A (zh) * 2019-08-07 2019-11-01 福州大学 一种氮掺杂碳包覆两相交错分布型镍钴双金属硒化物电极材料及其制备方法
CN112701280A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 北京化工大学常州先进材料研究院 中空双晶相过硒化钴镍微球材料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1384047A (zh) * 2002-06-07 2002-12-11 清华大学 合成多种金属硒化物及碲化物半导体材料的方法
US20060204431A1 (en) * 2002-12-26 2006-09-14 Yoshiyuki Kawazoe Multiple particles and method for preparation thereof
CN106024395A (zh) * 2016-07-01 2016-10-12 淮阴工学院 一种基于泡沫镍的Ni3Se2纳米材料的制备方法及其应用
CN106098402A (zh) * 2016-08-11 2016-11-09 浙江大学 一种用于超级电容器的CoNiSe2纳米阵列材料及其制备方法
CN106558689A (zh) * 2016-12-05 2017-04-05 东北师范大学 一种原位电化学方法制备双连续相混合金属硒化物的方法及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1384047A (zh) * 2002-06-07 2002-12-11 清华大学 合成多种金属硒化物及碲化物半导体材料的方法
US20060204431A1 (en) * 2002-12-26 2006-09-14 Yoshiyuki Kawazoe Multiple particles and method for preparation thereof
CN106024395A (zh) * 2016-07-01 2016-10-12 淮阴工学院 一种基于泡沫镍的Ni3Se2纳米材料的制备方法及其应用
CN106098402A (zh) * 2016-08-11 2016-11-09 浙江大学 一种用于超级电容器的CoNiSe2纳米阵列材料及其制备方法
CN106558689A (zh) * 2016-12-05 2017-04-05 东北师范大学 一种原位电化学方法制备双连续相混合金属硒化物的方法及其应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108364792A (zh) * 2018-01-24 2018-08-03 复旦大学 一种镍钴硒空心球状多级结构材料的制备方法及其应用
CN108364792B (zh) * 2018-01-24 2020-04-24 复旦大学 一种镍钴硒空心球状多级结构材料的制备方法及其应用
CN109346330A (zh) * 2018-09-11 2019-02-15 湖北大学 柔性棉布负载双金属硒化物NixCo9-xSe超级电容器电极材料及其制备方法和应用
CN110400926A (zh) * 2019-08-07 2019-11-01 福州大学 一种氮掺杂碳包覆两相交错分布型镍钴双金属硒化物电极材料及其制备方法
CN110400926B (zh) * 2019-08-07 2022-04-12 福州大学 一种氮掺杂碳包覆两相交错分布型镍钴双金属硒化物电极材料及其制备方法
CN112701280A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 北京化工大学常州先进材料研究院 中空双晶相过硒化钴镍微球材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107311119B (zh) 2020-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9985273B2 (en) Three-dimensional nanosized porous metal oxide electrode material of lithium ion battery and preparation method thereof
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN102916195B (zh) 一种石墨烯包覆氧化铜复合负极材料及其制备方法
CN106252663B (zh) 金属有机骨架材料CuBDC纳米片及其制备方法和应用
CN103247777A (zh) 锂离子电池用四氧化三钴多壳层空心球负极材料及其制备方法
CN107311119A (zh) 四硒化二钴镍中空纳米棱柱材料及其制备方法和应用
CN110010878A (zh) 氮掺杂多孔碳包覆Co3O4复合纳米材料、制备方法及其应用
CN103872331A (zh) 锂离子正极材料的铝包覆方法
CN105185989B (zh) 一种钠离子电池导电聚合物/SnSex纳米花负极复合材料及其制备方法
CN109786682A (zh) 一种二硒化钼@氮掺杂碳十二面核体钠离子电池负极材料及其制备方法、钠离子电池
CN110078121A (zh) 一种镁离子电池五氧化二钒正极材料的制备方法及应用
CN105789615A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN110304612A (zh) 一种用于锂离子电池负极材料的二硒化铁纳米片
CN107275639A (zh) 纳米颗粒组装的CoP/C分级纳米线及其制备方法和应用
CN113270585A (zh) 一种电极材料及其制备方法和应用
CN106910642B (zh) 一种超级电容器及其制备方法
CN103094572B (zh) 一种钒酸锂正极材料及其制备方法
CN109888247A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锌锂/碳纳米复合负极材料的制备方法
CN104953105B (zh) 一种锂离子电池用SnOx/碳纳米管复合材料的制备方法
CN104241628B (zh) 一种二氧化钛修饰的三氧化二铁微球的制法及其制得的产品和用途
CN106450278A (zh) 一种空心微球结构三元正极材料及制备方法和应用
CN109037632A (zh) 一种纳米钛酸锂复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN106992295B (zh) 一种单分散α-氧化铁纳米片的制备方法
CN103811741B (zh) 钒氧化物纳米线围绕而成的栗子花状中空微球及其制备方法和应用
CN104852042A (zh) 一种用于锂离子电池负极材料的钴铁复合氧化物纳米棒的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant