CN107305930B - 蓄电装置用外包装材料及蓄电装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及蓄电装置用外包装材料及蓄电装置。本发明的蓄电装置用外包装材料构成为:包含金属箔层和层合于该金属箔层一面上的密封层,该密封层包含构成金属箔层侧最外层的由热塑性树脂形成的第一低熔点层、构成与金属箔层侧相反一侧的最外层的由热塑性树脂形成的第二低熔点层和配置于第一低熔点层与第二低熔点层之间的由热塑性树脂形成的高熔点中间层,高熔点中间层的熔点为120℃~180℃,第一及第二低熔点层的熔点比高熔点中间层的熔点低,高熔点中间层厚度为20μm以上,将高熔点中间层厚度设为“X”、将密封层厚度设为“Y”时,为0.50Y≤X≤0.99Y的关系。由此,能抑制将密封层彼此热熔接时的密封层流出,能在热封部确保充分的绝缘性。
Description
技术领域
本发明涉及下述蓄电装置用外包装材料及利用该外包装材料进行了外包装的蓄电装置,所述蓄电装置为:用于智能手机、平板电脑等便携式设备中的电池、电容器(condenser);用于混合动力汽车、电动汽车、风力发电、太阳能发电、夜间电力的蓄电用途中的电池、电容器等。
背景技术
近年来,随着智能手机、平板电脑终端等移动电子设备的薄型化、轻量化,作为搭载于上述移动电子设备的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子电容(lithium ioncapacitor)、双电层电容器等蓄电装置的外包装材料,使用由耐热性树脂层/粘合剂层/金属箔层/粘合剂层/热塑性树脂层形成的层合体(层压式外包装材料)来代替以往的金属罐(参见专利文献1)。利用上述构成的层合体(外包装材料)对电动汽车等的电源、蓄电用途的大型电源、电容等进行外包装的情况也逐渐增加。
专利文献1:日本特开2007-161310号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,上述现有技术(专利文献1中记载的外包装材料)中存在以下这样的问题。即,在对电池等进行外包装时,将外包装材料的密封层彼此热熔接而进行密封,但若在该密封层的表面附着有异物(电极活性物质、电解质等),则存在热封部发生薄壁化而导致难以在该热封部中确保充分的绝缘性的情况。尤其是在极耳(tab)部分中,绝缘性容易变得不充分,有可能发生短路。
本发明是鉴于上述技术背景而完成的,目的在于提供蓄电装置用外包装材料,其能够抑制将密封层彼此热熔接时的密封层的流出,从而能够在热封部中确保充分的绝缘性,并且能够确保充分的密封强度。
用于解决问题的手段
为了达成上述目的,本发明提供以下的手段。
[1]蓄电装置用外包装材料,其包含金属箔层和层合于所述金属箔层的一面上的密封层,所述蓄电装置用外包装材料的特征在于,
所述密封层包含:构成所述密封层中的金属箔层侧的最外层的由热塑性树脂形成的第一低熔点层、构成所述密封层中的与金属箔层侧相反一侧的最外层的由热塑性树脂形成的第二低熔点层、和配置于所述第一低熔点层与所述第二低熔点层之间的由热塑性树脂形成的高熔点中间层,
所述高熔点中间层的熔点为120℃~180℃,
所述第一低熔点层的熔点及所述第二低熔点层的熔点比所述高熔点中间层的熔点低,
所述高熔点中间层的厚度为20μm以上,
将所述高熔点中间层的厚度设为“X”,将所述密封层的厚度设为“Y”时,为0.50Y≤X≤0.99Y的关系。
[2]如前项1所述的蓄电装置用外包装材料,其中,所述第一低熔点层的厚度为0.5μm以上,所述第二低熔点层的厚度为1μm以上。
[3]如前项1或2所述的蓄电装置用外包装材料,其中,所述高熔点中间层的熔点比所述第一低熔点层的熔点高20℃以上,且所述高熔点中间层的熔点比所述第二低熔点层的熔点高20℃以上。
[4]如前项1~3中任一项所述的蓄电装置用外包装材料,其中,构成所述高熔点中间层的热塑性树脂是重均分子量为200,000~800,000的范围的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂,
构成所述第一低熔点层的热塑性树脂及构成所述第二低熔点层的热塑性树脂是重均分子量为10,000~200,000的范围的乙烯-丙烯无规共聚物树脂。
[5]如前项1~4中任一项所述的蓄电装置用外包装材料,其中,在所述金属箔层的另一面上介由外侧粘合剂层而层合有耐热性树脂层。
[6]蓄电装置,其特征在于,具备:
蓄电装置主体部;和
前项1~5中任一项所述的蓄电装置用外包装材料,
所述蓄电装置主体部利用所述外包装材料进行了外包装。
发明的效果
就[1]的发明而言,由于高熔点中间层的熔点为120℃~180℃,且在高熔点中间层的外侧存在低熔点层,因此,在将密封层彼此热熔接时能够抑制热封部中的高熔点中间层的流出,并且,由于高熔点中间层的厚度为20μm以上,且为0.50Y≤X≤0.99Y的关系,因此能够抑制由于在将密封层彼此热熔接时的密封层流出而导致的壁厚的减少,从而能够在热封部中确保充分的绝缘性,并能够充分地防止短路的发生。另外,由于在上述高熔点中间层的两侧配置有具有比高熔点中间层的熔点低的熔点的第一低熔点层和第二低熔点层,因此,在将密封层彼此热熔接时,能够在不使高熔点中间层熔融的情况下良好地进行热封,从而能够以充分的密封强度进行密封接合(能够在热封部中确保充分的密封强度)。
就[2]的发明而言,由于第一低熔点层的厚度为0.5μm以上,第二低熔点层的厚度为1μm以上,因此,在将密封层彼此热熔接时,能够以更充分的密封强度进行密封接合(能够在热封部中确保更充分的密封强度)。
就[3]的发明而言,由于其构成为高熔点中间层的熔点比第一低熔点层的熔点高20℃以上、且高熔点中间层的熔点比第二低熔点层的熔点高20℃以上,因此,在将密封层彼此热熔接时能够充分地抑制热封部中的密封层的流出,从而能够在热封部中确保更充分的绝缘性。
就[4]的发明而言,由于构成高熔点中间层的热塑性树脂是重均分子量为200,000~800,000的范围的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂,因此,在将密封层彼此热熔接时能够更充分地抑制热封部中的密封层的流出,从而能够进一步提高热封部中的绝缘性。另外,由于构成上述第一、第二低熔点层的热塑性树脂分别是重均分子量为10,000~200,000的范围的乙烯-丙烯无规共聚物树脂,因此,在将密封层彼此热熔接时,能够以更充分的密封强度进行密封接合(能够在热封部中确保更充分的密封强度)。
就[5]的发明而言,由于在金属箔层的另一面上介由外侧粘合剂层而层合有耐热性树脂层,因此,能够充分地确保金属箔层的另一面侧的绝缘性,并且能够提高外包装材料的物理强度及耐冲击性。
[6]的发明(蓄电装置)中,提供了利用外包装材料进行了外包装的蓄电装置,所述外包装材料的热封部被以充分的密封强度接合,并且,在热封部中确保了充分的绝缘性。
附图说明
图1是表示本发明涉及的蓄电装置用外包装材料的一个实施方式的剖面图。
图2是表示使用本发明涉及的蓄电装置用外包装材料构成的蓄电装置的一个实施方式的剖面图。
附图标记说明
1...蓄电装置用外包装材料
2...耐热性树脂层(外侧层)
3...密封层(内侧层)
4...金属箔层
5...外侧粘合剂层
6...内侧粘合剂层
7...第一低熔点层
8...第二低熔点层
9...高熔点中间层
11...成型壳体
19...蓄电装置主体部
20...蓄电装置
具体实施方式
本发明涉及的蓄电装置用外包装材料1的一个实施方式示于图1。该蓄电装置用外包装材料1被用于锂离子二次电池壳体用途。对于上述蓄电装置用外包装材料1而言,例如可进行深拉深成型、拉伸成型等成型从而用作二次电池的壳体等。另外,对于上述蓄电装置用外包装材料1而言,也可不进行成型而以平面状的外包装材料的形式使用(参见图2)。
本实施方式中,上述蓄电装置用外包装材料1包含以下构成:在金属箔层4的一面上介由内侧粘合剂层6而将密封层(内侧层)3层合一体化,并且在上述金属箔层4的另一面上介由外侧粘合剂层5而将耐热性树脂层(外侧层)2层合一体化。
上述密封层(热塑性树脂层)(内侧层)3担负下述作用:使外包装材料对锂离子二次电池等中所使用的腐蚀性强的电解液等也具备优异的耐化学药品性,并且赋予外包装材料热封性。
本发明中,上述密封层3为包含以下层的构成:构成该密封层3中的金属箔层4侧的最外层、由热塑性树脂形成的第一低熔点层7;构成上述密封层3中的与金属箔层侧相反一侧的最外层、由热塑性树脂形成的第二低熔点层8;和配置于上述第一低熔点层7与上述第二低熔点层8之间、由热塑性树脂形成的高熔点中间层9(参见图1),并且构成为:上述高熔点中间层9的熔点为120℃~180℃,上述第一低熔点层7的熔点及上述第二低熔点层8的熔点比上述高熔点中间层9的熔点低,上述高熔点中间层的厚度为20μm以上,且将上述高熔点中间层9的厚度设为“X”、将上述密封层3的厚度设为“Y”时,为0.50Y≤X≤0.99Y的关系。
需要说明的是,上述实施方式中,上述密封层3为上述第一低熔点层7/高熔点中间层9/第二低熔点层8的3层层合构成,但并不特别限定于这样的3层层合构成,只要是至少包含上述第一低熔点层7、上述高熔点中间层9、上述第二低熔点层8的构成,则也可以是4层层合构成、5层层合构成、或6层以上的层合构成。
上述高熔点中间层9的熔点必须为120℃~180℃。低于120℃的情况下,在将密封层彼此热熔接时,在热封部中高熔点中间层也容易发生流出,因此难以在热封部中确保充分的绝缘性。另一方面,若熔点高于180℃,则为了将密封层彼此热熔接而需要提高密封温度,但若密封温度高,则会导致电解液受到热的影响而容易分解的问题。其中,高熔点中间层9的熔点优选为150℃~170℃。需要说明的是,将密封层彼此热熔接时的热封温度优选设定为高熔点中间层9的熔点+10℃~高熔点中间层9的熔点+40℃的范围。
上述高熔点中间层9的厚度必须为20μm以上。小于20μm时,在热封后,无法维持(确保)用以确保充分的绝缘性的密封层3的厚度。其中,上述高熔点中间层9的厚度优选为20μm~30μm。需要说明的是,若上述高熔点中间层9的厚度变得过大,则热封时的热的传导降低,存在密封接合变得不充分的可能性,从该观点考虑,上述高熔点中间层9的厚度优选设定为40μm以下。
进而,采用下述构成:将上述高熔点中间层9的厚度设为“X”、将上述密封层3的厚度设为“Y”时,为0.50Y≤X≤0.99Y的关系。高熔点中间层9的厚度X小于密封层3的厚度Y的50%的情况下,在将密封层彼此热熔接时,低熔点层过度地流出,在热封后有可能无法充分地确保绝缘部分的距离。另外,高熔点中间层9的厚度X为密封层3的厚度Y的99%以上的情况下,会导致在将密封层彼此热熔接时无法以充分的密封强度进行密封接合的问题。其中,优选为满足0.60Y≤X≤0.90Y的关系的构成。
优选的构成是:上述高熔点中间层9的熔点比上述第一低熔点层7的熔点高20℃以上,且上述高熔点中间层9的熔点比上述第二低熔点层8的熔点高20℃以上。通过采用这样的构成,从而在将密封层彼此热熔接时能够充分地抑制热封部中的密封层3的流出。其中,优选的构成是:上述高熔点中间层9的熔点比上述第一低熔点层7的熔点高25℃~35℃,且上述高熔点中间层9的熔点比上述第二低熔点层8的熔点高25℃~35℃。
需要说明的是,上述第一低熔点层7的熔点及上述第二低熔点层8的熔点均优选为90℃~140℃的范围。
作为形成上述第一低熔点层7、上述第二低熔点层8及上述高熔点中间层9的热塑性树脂,没有特别限定,优选为未拉伸膜。作为上述热塑性树脂,不受特别限定,优选使用选自由聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物、它们的酸改性物及离聚物(ionomer)组成的组中的至少一种热塑性树脂。
其中,构成上述高熔点中间层9的热塑性树脂优选为重均分子量为200,000~800,000的范围的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂。该情况下,在将密封层彼此热熔接时能够更充分地抑制热封部中的密封层的流出。
另外,构成上述第一低熔点层7的热塑性树脂及构成上述第二低熔点层8的热塑性树脂优选为重均分子量为10,000~200,000的范围的乙烯-丙烯无规共聚物树脂。该情况下,在将密封层彼此热熔接时能够以更充分的密封强度进行密封接合。例如,可例示下述构成:上述第一低熔点层7由重均分子量为100,000的乙烯-丙烯无规共聚物树脂形成、且上述第二低熔点层8由重均分子量为70,000的乙烯-丙烯无规共聚物树脂形成的构成;上述第一低熔点层7及上述第二低熔点层8均由重均分子量为120,000的乙烯-丙烯无规共聚物树脂形成的构成等。
另外,优选采用上述第一低熔点层7的厚度为0.5μm以上、且上述第二低熔点层8的厚度为1μm以上的构成,采用这样的构成的情况下,在将密封层彼此热熔接时,能够确保更充分的密封强度来进行密封接合。其中,上述第一低熔点层7的厚度特别优选为1μm~10μm。另外,上述第二低熔点层8的厚度特别优选为1μm~10μm。
上述密封层3的厚度(整体厚度)优选设定为21μm~40μm。通过设定为21μm以上,能够充分地防止针孔的产生,并且,通过设定为40μm以下,能够降低树脂使用量,从而能够实现成本降低。其中,特别优选将上述密封层3的厚度设定为25μm~35μm。
上述金属箔层4担负对外包装材料1赋予气体阻隔性(阻止氧、水分的侵入)的作用。作为上述金属箔层4,不受特别限定,例如,可以举出铝箔、SUS箔(不锈钢箔)、铜箔等,通常使用铝箔。上述金属箔层4的厚度优选为10μm~100μm。通过为10μm以上,能够防止在制造金属箔时的压延时产生针孔,并且,通过为100μm以下,可以减小拉伸成型、拉深成型等成型时的应力,从而能够提高成型性。其中,上述金属箔层4的厚度特别优选为20μm~50μm。
对于上述金属箔层4而言,优选至少对内侧的面(内侧粘合剂层6侧的面)实施化学转化处理。通过实施这样的化学转化处理,可以充分地防止由内容物(电池的电解液等)导致的对金属箔表面的腐蚀。例如,通过进行以下处理来对金属箔实施化学转化处理。即,例如,通过在进行脱脂处理后的金属箔的表面上涂布下述1)~3)中任一种水溶液后进行干燥,由此实施化学转化处理:
1)含有磷酸;
铬酸;和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种化合物的混合物的水溶液;
2)含有磷酸;
选自由丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖(chitosan)衍生物树脂及酚醛系树脂组成的组中的至少1种树脂;和
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种化合物的混合物的水溶液;
3)含有磷酸;
选自由丙烯酸系树脂、脱乙酰壳多糖衍生物树脂及酚醛系树脂组成的组中的至少1种树脂;
选自由铬酸和铬(III)盐组成的组中的至少一种化合物;和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种化合物的混合物的水溶液。
对于上述化学转化被膜而言,作为铬附着量(每一面),优选为0.1mg/m2~50mg/m2,特别优选为2mg/m2~20mg/m2。
本发明中,上述耐热性树脂层2虽然并不是必需的构成层,但优选采用在上述金属箔层4的另一个面上介由外侧粘合剂层5而层合有耐热性树脂层2的构成(参见图1)。通过设置这样的耐热性树脂层2,能够充分地确保金属箔层4的另一面侧的绝缘性,并且能够提高外包装材料1的物理强度及耐冲击性。
作为构成上述耐热性树脂层(外侧层)2的耐热性树脂,使用于对外包装材料进行热封时的热封温度不发生熔融的耐热性树脂。作为上述耐热性树脂,优选使用熔点比构成密封层3的高熔点中间层9的熔点高10℃以上的耐热性树脂,特别优选使用熔点比高熔点中间层9的熔点高20℃以上的耐热性树脂。
作为上述耐热性树脂层(外侧层)2,不受特别限定,例如,可举出尼龙膜等聚酰胺膜、聚酯膜、聚烯烃膜等,可优选使用这些膜的拉伸膜。其中,作为上述耐热性树脂层2,特别优选使用双轴拉伸尼龙膜等双轴拉伸聚酰胺膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜、双轴拉伸聚丙烯膜。作为上述尼龙膜,不受特别限定,例如,可举出尼龙6膜、尼龙6,6膜、MXD尼龙膜等。需要说明的是,上述耐热性树脂层2可以由单层形成,或者,也可以由例如包含聚酯膜/聚酰胺膜的多层(包含PET膜/尼龙膜的多层等)形成。上述例示的多层构成中,优选将聚酯膜配置在比聚酰胺膜更靠外侧的位置,同样地,优选将PET膜配置在比尼龙膜更靠外侧的位置。
上述耐热性树脂层2的厚度优选为8μm~50μm。通过设定为上述优选下限值以上,能够确保作为外包装材料的充分的强度,并且,通过设定为上述优选上限值以下,能够减小拉伸成型、拉深成型等成型时的应力,从而能够提高成型性。其中,上述耐热性树脂层2的厚度特别优选为12μm~25μm。
作为上述外侧粘合剂层5,不受特别限定,例如,可举出聚氨酯粘合剂层、聚酯聚氨酯粘合剂层、聚醚聚氨酯粘合剂层等。上述外侧粘合剂层5的厚度优选设定为1μm~5μm。其中,从外包装材料的薄膜化、轻量化的观点考虑,上述外侧粘合剂层5的厚度特别优选设定为1μm~3μm。
作为上述内侧粘合剂层6,不受特别限定,例如,也可以使用作为上述外侧粘合剂层5而列举的粘合剂层,但优选使用由电解液引起的溶胀少的聚烯烃系粘合剂。上述内侧粘合剂层6的厚度优选设定为1μm~5μm。其中,从外包装材料的薄膜化、轻量化的观点考虑,上述内侧粘合剂层6的厚度特别优选设定为1μm~3μm。
本发明的蓄电装置用外包装材料1的厚度优选设定为60μm~160μm。
通过将本发明的外包装材料1进行成型(深拉深成型、拉伸成型等),可以得到成型壳体(电池壳体等)。需要说明的是,本发明的外包装材料1也可以不经成型而直接使用。
使用本发明的外包装材料1构成的蓄电装置20的一个实施方式示于图2。该蓄电装置20为锂离子二次电池。
上述电池20具备:由正极活性物质、负极活性物质、隔膜、电解质构成的裸装单元(bare cell)21,分别与正极及负极连接的极耳22,未进行成型的平面状的上述外包装材料1,和将上述外包装材料1成型而得到的、具有收容凹部11b的成型壳体11(参见图2)。利用上述裸装单元21及上述极耳22构成了蓄电装置主体部19。
在上述成型壳体11的收容凹部11b内收容有上述裸装单元21和上述极耳22的一部分,在该成型壳体11上配置有上述平面状的外包装材料1,将该外包装材料1的周缘部(的内侧层3)和上述成型壳体11的密封用周缘部11a(的内侧层3)利用热封进行接合从而形成热密封部(热封部),由此构成上述蓄电装置(电池)20。需要说明的是,上述极耳22的前端部被导出至外部(参见图2)。
实施例
接下来,对本发明的具体的实施例进行说明,但本发明不特别限定于这些实施例。
<实施例1>
在厚度为35μm的铝箔(JIS H4160规定的A8021的经过退火的铝箔)4的两个面上,涂布包含磷酸、聚丙烯酸(丙烯酸系树脂)、铬(III)盐化合物、水、醇的化学转化处理液后,于180℃进行干燥,形成化学转化被膜。该化学转化被膜每一面的铬附着量为10mg/m2。
接着,在完成上述化学转化处理的铝箔4的一面上,介由二液固化型的聚氨酯系粘合剂5而干式层压(贴合)厚度为15μm的双轴拉伸尼龙6膜(外侧层)2。
接着,使用T模,以将由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为4.5μm的第一低熔点层7、由熔点为163℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为600,000)形成的厚度为21μm的高熔点中间层9、由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为4.5μm的第二低熔点层8依次进行3层层合的方式进行共挤出,由此得到将上述3层进行层合而形成的厚度为30μm的密封膜(第一低熔点层7/高熔点中间层9/第二低熔点层8)3,然后,将该密封膜(内侧层)3的第一低熔点层7面介由二液固化型的马来酸改性聚丙烯粘合剂(固化剂为多官能异氰酸酯)6而叠合于上述干式层压后的铝箔4的另一面,通过夹入橡胶夹持辊与加热至100℃的层压辊之间并进行压接,由此实施干式层压,然后,于40℃熟化(加热)5天,由此得到图1所示的构成的厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料1。
需要说明的是,对上述高熔点中间层(乙烯-丙烯嵌段共聚物)的详情进行说明,上述高熔点中间层是由包含下述组成的树脂组成物形成的,所述组成为:99质量%的熔点为163℃、结晶熔融焓(日语为“結晶融解工礻ルギ一”)为58J/g的第一弹性体改性烯烃系树脂,1质量%的熔点为144℃、结晶熔融焓为19J/g的第二弹性体改性烯烃系树脂。上述第一弹性体改性烯烃系树脂及上述第二弹性体改性烯烃系树脂均包含弹性体改性均聚丙烯或/及弹性体改性无规共聚物。上述弹性体改性无规共聚物是含有丙烯及除丙烯以外的其他共聚成分作为共聚成分的无规共聚物的弹性体改性体。需要说明的是,仅对高熔点中间层进行了SEM观察(用扫描电子显微镜观察),结果,能够确认到高熔点中间层具有弹性体成分成为岛的海岛结构。
上述术语“熔点”是指按照JIS K7121-1987、利用差示扫描量热测定(DSC)测得的熔融峰温度,术语“结晶熔融焓”是指按照JIS K7122-1987、利用差示扫描量热测定(DSC)测得的熔化热(结晶熔融焓)。
另外,作为上述二液固化型马来酸改性聚丙烯粘合剂,将100质量份作为主剂的马来酸改性聚丙烯(熔点为80℃,酸值为10mgKOH/g)、8质量份作为固化剂的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(NCO含有率:20质量%)、以及溶剂进行混合而制成粘合剂溶液,使用该粘合剂溶液,以固态成分涂布量成为2g/m2的方式将该粘合剂溶液涂布于上述铝箔4的另一面,进行加热干燥后,与上述密封膜3的第一低熔点层7面进行叠合。
<实施例2>
作为密封膜,将由熔点为115℃的低密度聚乙烯(重均分子量为80,000)形成的厚度为3.75μm的第一低熔点层7、由熔点为142℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为400,000)形成的厚度为22.5μm的高熔点中间层9、由熔点为115℃的低密度聚乙烯(重均分子量为80,000)形成的厚度为3.75μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到图1所示的构成的厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料1。
<实施例3>
作为密封膜,将由熔点为135℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为120,000)形成的厚度为1.5μm的第一低熔点层7、由熔点为161℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为500,000)形成的厚度为27μm的高熔点中间层9、由熔点为135℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为120,000)形成的厚度为1.5μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到图1所示的构成的厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料1。
<实施例4>
作为密封膜,将由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为6μm的第一低熔点层7、由熔点为163℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为600,000)形成的厚度为21μm的高熔点中间层9、由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为3μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到图1所示的构成的厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料1。
<实施例5>
作为密封膜,将由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为3μm的第一低熔点层7、由熔点为163℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为600,000)形成的厚度为21μm的高熔点中间层9、由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为6μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到图1所示的构成的厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料1。
<实施例6>
作为密封膜,将由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为4.5μm的第一低熔点层7、由熔点为152℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为400,000)形成的厚度为21μm的高熔点中间层9、由熔点为137℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为150,000)形成的厚度为4.5μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到图1所示的构成的厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料1。
<比较例1>
作为密封膜,将由熔点为140℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为140,000)形成的厚度为10.5μm的第一低熔点层7、由熔点为163℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为600,000)形成的厚度为9μm的高熔点中间层9、由熔点为140℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为140,000)形成的厚度为10.5μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料。
<比较例2>
作为密封膜,将由熔点为140℃的乙烯-丙烯无规共聚物(重均分子量为140,000)形成的厚度为15μm的第一低熔点层、由熔点为156℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为450,000)形成的厚度为15μm的高熔点中间层依次层合,形成厚度为30μm的密封膜,使用该厚度为30μm的密封膜,除此以外,与实施例1同样地操作,得到厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料。需要说明的是,得到的蓄电装置用外包装材料中,第一低熔点层构成密封层中的金属箔层侧的最外层。
<比较例3>
作为密封膜,将由熔点为115℃的低密度聚乙烯(重均分子量为80,000)形成的厚度为10.5μm的第一低熔点层7、由熔点为142℃的乙烯-丙烯嵌段共聚物(重均分子量为400,000)形成的厚度为9μm的高熔点中间层9、由熔点为115℃的低密度聚乙烯(重均分子量为80,000)形成的厚度为10.5μm的第二低熔点层8依次层合,形成厚度为30μm的密封膜3,使用该厚度为30μm的密封膜3,除此以外,与实施例1同样地操作,得到厚度为86μm的蓄电装置用外包装材料。
对于如上所述地操作而得到的各蓄电装置用外包装材料,基于下述测定方法进行评价。将其结果示于表1。需要说明的是,表1中,X/Y的含义是(高熔点中间层的厚度)÷(密封层的厚度)。另外,表1中,关于绝缘电阻值,“>200MΩ”的标注表示绝缘电阻值为大于200MΩ的值。
<绝缘电阻值的测定方法>
从得到的蓄电装置用外包装材料中切出两片大小为长100mm×宽15mm的矩形的试验片。将这一对试验片以彼此的密封层接触的方式叠合,使用两面加热式的热封机,在密封宽度5mm、0.15MPa的条件下将密封层彼此热熔接2秒。需要说明的是,实施例1、3~6、比较例1、2中,将热封温度设定为180℃,实施例2和比较例3中,将热封温度设定为160℃(参见表1)。
接着,在试验片的长度方向上的两端部分别贴附导电性的双面胶带,确保它们与铝箔层的导通。将绝缘电阻测定装置(日置电机公司制;产品编号HIOKI3154)的端子与上述试验片的长度方向上的两端部的双面胶带连线,形成电路,然后在25V、5秒的条件下施加电压,测定绝缘电阻值。
<密封强度的测定方法>
将外包装材料切成宽15mm×长100mm的长条状,得到试验片。准备2片上述试验片,将这2片试验片以彼此的内侧层成为内侧的方式叠合,然后在宽度为15mm的范围内对整个面进行热封,形成热密封部(热封部)。对于上述热封,使用TESTER SANGYO Co.,Ltd.制的热封装置(TP-701-A),在密封压力为0.2MPa(仪表显示压力)的条件下通过2秒的单面加热而进行。需要说明的是,实施例1、3~6、比较例1、2的试验片中,将热封温度设定为180℃,实施例2和比较例3的试验片中,将热封温度设定为160℃,进行热封。
接着,按照JIS Z0238-1998,对上述经过热封的2片试验片的剥离强度进行测定。将上述经过热封的2片试验片各自的成为未密封部的两端部夹紧,以100mm/分钟的拉伸速度(夹具移动速度)进行T字剥离(90度剥离),由此测定剥离强度,将其作为密封强度(N/15mm宽)。
由表1可知,本发明涉及的实施例1~6的蓄电装置用外包装材料中,绝缘电阻值为较大的值,实现了在热封部中确保充分的绝缘性。
相对于此,X/Y超出了本发明规定的范围的比较例1、3、及不具有第二低熔点层的比较例2中,绝缘电阻值均较小,无法确保充分的绝缘性。
产业上的可利用性
本发明涉及的蓄电装置用外包装材料可以用作各种蓄电装置的外包装材料,作为所述蓄电装置的具体例,例如为:
·锂二次电池(锂离子电池、锂聚合物电池等)等蓄电装置;
·锂离子电容;
·双电层电容器;等。
另外,除了上述例示的蓄电装置以外,本发明涉及的蓄电装置也包括全固态电池。
本申请主张在2016年4月21日提出申请的日本专利申请特愿2016-85436号的优先权,其公开内容直接构成本申请的一部分。
在此所使用的术语及说明是为了说明本发明的实施方式而使用的,本发明并不受其限制。如果在权利要求范围之内,只要不超出其主旨,则本发明也允许任何设计变更。
Claims (5)
1.蓄电装置用外包装材料,其包含金属箔层和层合于所述金属箔层的一面上的密封层,所述蓄电装置用外包装材料的特征在于,
所述密封层包含:构成所述密封层中的金属箔层侧的最外层的由热塑性树脂形成的第一低熔点层、构成所述密封层中的与金属箔层侧相反一侧的最外层的由热塑性树脂形成的第二低熔点层、和配置于所述第一低熔点层与所述第二低熔点层之间的由热塑性树脂形成的高熔点中间层,
所述高熔点中间层的熔点为120℃~180℃,
所述第一低熔点层的熔点及所述第二低熔点层的熔点比所述高熔点中间层的熔点低,
所述高熔点中间层的熔点比所述第一低熔点层的熔点高25℃~35℃,
所述高熔点中间层的熔点比所述第二低熔点层的熔点高25℃~35℃,
所述高熔点中间层的厚度为20μm以上,
将所述高熔点中间层的厚度设为“X”,将所述密封层的厚度设为“Y”时,为0.50Y≤X≤0.99Y的关系,
所述金属箔层与所述密封层介由内侧粘合剂层而层合,
所述内侧粘合剂层包含聚烯烃系粘合剂。
2.如权利要求1所述的蓄电装置用外包装材料,其中,所述第一低熔点层的厚度为0.5μm以上,所述第二低熔点层的厚度为1μm以上。
3.如权利要求1或2所述的蓄电装置用外包装材料,其中,构成所述高熔点中间层的热塑性树脂是重均分子量为200,000~800,000的范围的乙烯-丙烯嵌段共聚物树脂,
构成所述第一低熔点层的热塑性树脂及构成所述第二低熔点层的热塑性树脂是重均分子量为10,000~200,000的范围的乙烯-丙烯无规共聚物树脂。
4.如权利要求1或2所述的蓄电装置用外包装材料,其中,在所述金属箔层的另一面上介由外侧粘合剂层而层合有耐热性树脂层。
5.蓄电装置,其特征在于,具备:
蓄电装置主体部;和
权利要求1~4中任一项所述的蓄电装置用外包装材料,
所述蓄电装置主体部利用所述外包装材料进行了外包装。
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