CN107201011A - 一种可激光打标的高遮光led用聚酯复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种可激光打标的高遮光led用聚酯复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料及其制备方法,该可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料包括如下重量份的原料:聚酯40‑60份、玻璃纤维15‑20份、主阻燃剂15‑20份、辅助阻燃剂3‑5份、增韧剂4‑8份、抗氧剂0.1‑0.2份、遮光剂10‑15份、激光打标粉0.3‑1.0份、其它助剂0.5‑1.0份。本发明的可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料遮光效果好,又可用于激光打标,且阻燃效果好,耐温和耐候性能优良,强度高,可通过高低温(‑40℃~+120℃)冲击试验,抗冲击性能优异,加工性能优良,综合性能优异。

Description

一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料及其制备方法。
背景技术
热塑性聚酯是由和的二元酸和二元醇通过缩聚反应制得的线性聚合物,其商品化的主要品种有聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET),以及近几年发展起来的聚对苯二甲酸丙二酯(PPT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二酯(PBN)、聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯(PCT)等等,在所有的聚酯当中改性PBT的用量最大,其次为改性PET和PTT或其二者或三者的合金。
其他方面,随着汽车、机械、电器等新材料相关行业的不断发展,对材料的使用也不断的提出新的要求,轻量化、高性能、环保成为了新的趋势,大量的金属材料被工程塑料所取代,聚酯作为其中的代表占着很重要的地位。作为LED用聚酯复合材料需要一定的遮光性能,而人们基于对产品标识、防伪等需要,就要求能够进行激光打标。
再者,现有作为LED用的聚酯材料不能通过新的高低温冲击试验标准,因此,开发出一种高遮光且可用于激光打标且可通过高低温冲击试验的LED用聚酯复合材料显得尤为重要。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,该聚酯复合材料遮光效果好,又可用于激光打标,且阻燃效果好,耐温和耐候性能优良,强度高,可通过高低温(-40℃~+120℃)冲击试验,抗冲击性能优异,加工性能优良,综合性能优异。
本发明的另一目的在于提供一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,该制备方法步骤简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 40-60份
玻璃纤维 15-20份
主阻燃剂 15-20份
辅助阻燃剂 3-5份
增韧剂 4-8份
抗氧剂 0.1-0.2份
遮光剂 10-15份
激光打标粉 0.3-1.0份
其它助剂 0.5-1.0份。
本发明的可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料通过采用上述原料,并严格控制各原料的重量配比,制得的聚酯复合材料遮光效果好,又可用于激光打标,且阻燃效果好,耐温和耐候性能优良,强度高,抗冲击性能优异,加工性能优良,综合性能优异。
优选的,所述聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种,其中,聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.7-1.2dl/g,熔融温度为220-230℃,端羧基含量为15-18mol/t。更为优选的,所述聚酯是由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯以重量比1-2:0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明通过采用上述聚酯,制得的聚酯复合材料具有优异的机械性能、电性能、耐热性、耐磨性、耐化学性、成形性和良好的尺寸稳定性。
优选的,所述玻璃纤维为单丝直径在10-15μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
本发明通过采用上述单丝直径且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维,制得的聚酯复合材料抗拉强度高,电绝缘性好,耐温高,不燃,抗腐,隔热、隔音性好。
优选的,所述主阻燃剂为溴化聚碳和平均分子量为10000-50000的溴化环氧树脂中的至少一种。更为优选的,所述主阻燃剂是由溴化聚碳和平均分子量为10000-50000的溴化环氧树脂以重量比0.5-1.5:1组成的混合物。
本发明通过采用上述主阻燃剂,可以达到很好的阻燃效果,还能改善材料的加工性能和机械性能。
优选的,所述辅助阻燃剂为三氧化二锑、五氧化二锑和锑酸钠中的至少一种。更为优选的,所述辅助阻燃剂是由三氧化二锑和锑酸钠以重量比1:0.8-1.2组成的混合物。
本发明通过采用上述辅助阻燃剂,与主阻燃剂复配使用,具有协效作用,可以提高材料的阻燃效果,还能改善材料的加工性能和机械性能。
优选的,所述增韧剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物中的至少一种。更为优选的,所述增韧剂是由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物以重量比1:1.4-2.2:2.4-3.2组成的混合物。
本发明通过采用上述增韧剂,可以提高聚酯复合材料的韧性和机械物理性能。
优选的,所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1-2:1组成的混合物。
本发明通过严格控制抗氧剂的种类、复配及重量配比,可以延缓或抑制材料氧化过程的进行,从而阻止材料的老化并延长其使用寿命。
优选的,所述遮光剂为金红石型钛白粉、硫化锌、立得粉、氧化锌、碳酸钙和硫酸钡中的至少一种。更为优选的,所述遮光剂是由金红石型钛白粉、硫化锌和硫酸钡以重量比1.5-2.5:1-2:1组成的混合物。
本发明通过采用上述遮光剂,制得的聚酯复合材料遮光效果好,机械物理性能优异。
优选的,所述激光打标粉为锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物中的至少一种。更为优选的,所述激光打标粉是由锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物以重量比0.5-1.5:1:2-4组成的混合物。
本发明通过采用上述激光打标粉,使得聚酯复合材料更容易被激光打标,大大提高了聚酯复合材料激光标识的清晰度。
所述其它助剂为抗滴落剂、润滑剂和色粉中的至少一种。
所述抗滴落剂是聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE以重量比1-2:0.8-1.2:1组成的混合物。聚四氟乙烯,英文简称为PTFE,MMA的全称为甲基丙烯酸甲酯,AS的全称为丙烯腈-苯乙烯共聚物。
没有包覆的聚四氟乙烯的阻燃抗滴落效果较好,但与聚酯相容性较差,会在一定程度上影响材料的力学性能, MMA包覆或AS包覆的聚四氟乙烯,其阻燃抗滴落效果稍微差一点,但可以弥补材料力学性能的损失。
本发明通过采用聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE作为抗滴落剂复配使用,并严格控制其重量配比,制得的聚酯复合材料抗滴落效果好,提高了整体材料的相容性,保证了材料性能的优异性能。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.5-2.5:1:0.8-1.2组成的混合物。
本发明采用氧化聚乙烯蜡作为外润滑剂,能降低PBT熔体与模具、机筒的摩擦;采用季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺作为内润滑剂,能降低PBT熔体的分子间摩擦;三种润滑剂以重量比1.5-2.5:1:0.8-1.2复配使用可以使材料在加工过程中改善材料的流动性和制品的脱模性。
所述色粉为粒径在1-5μm的锐钛型钛白粉。
本发明采用粒径在1-5μm的锐钛型钛白粉作为色粉,具有优越的白度、着色力、遮盖力、耐候性、耐热性和化学稳定性,特别是没有毒性。
为了进一步增强聚酯复合材料的强度和力学性能,所述聚酯复合材料还包括脂肪族聚酮15-35份。
本发明通过在聚酯复合材料中加入脂肪族聚酮,可以与PBT形成合金材料,可以提高聚酯复合材料的强度和抗冲击性能,还具有优异的耐磨性、耐化学性、耐燃油性和耐水解性。
为了进一步增强聚酯复合材料的力学性能和加工性能,所述聚酯复合材料还包括扩链剂0.001-0.005份和封端剂0.001-0.005份。
本发明通过采用扩链剂,并严格控制其用量,可以与线型聚合物PBT链上的官能团反应而使分子链扩展,分子量增大,从而增强聚酯复合材料的力学性能和加工性能。优选的,所述扩链剂为均苯四酸二酐、聚苯并双噁唑、双环氧双酚A-二缩水甘油醚、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和亚磷酸三苯酯中的至少一种。更为优选的,所述扩链剂是由均苯四酸二酐、双环氧双酚A-二缩水甘油醚和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以重量比0.8-1.2:1.4-2.2:1组成的混合物。
本发明通过采用封端剂,并严格控制其用量,预先将PBT端-OH基和端-COOH基进行反应封端,可将含有活性官能团的增韧剂通过化学反应键合固定在PBT相中,达到对PBT进行增韧的效果,从而大大提高合金材料的冲击韧性。优选的,所述封端剂为MBS、ABS、EMA-g-GMA、EMA-g-MAH和ACR增韧剂接枝活性官能团中的至少一种;其中,所述活性官能团包括反丁烯二酸、马来酸酐、丙烯酸缩水甘油酯或环氧树脂。更为优选的,所述封端剂是由MBS、EMA-g-GMA和ACR增韧剂接枝环氧树脂以重量比1:0.5-1.5:1.5-2.5组成的混合物。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混1.5-2.5min,再与其他称好的原料再混1.5-2.5min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:170-190℃、190-210℃、190-210℃、200-220℃、200-220℃、200-220℃、210-230℃、210-230℃、210-230℃、220-240℃,机头温度为230-250℃,螺杆转速为320-400r/min。
本发明的有益效果在于:本发明的可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料遮光效果好,又可用于激光打标,且阻燃效果好,耐温和耐候性能优良,强度高,可通过高低温(-40℃~+120℃)冲击试验,抗冲击性能优异,加工性能优良,综合性能优异。
本发明的制备方法步骤简单,操作控制方便,质量稳定,生产效率高,生产成本低,可大规模工业化生产。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 40份
玻璃纤维 15份
主阻燃剂 15份
辅助阻燃剂 3份
增韧剂 4份
抗氧剂 0.1份
遮光剂 10份
激光打标粉 0.3份
其它助剂 0.5份。
所述聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯,其中,聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.7dl/g,熔融温度为220℃,端羧基含量为15mol/t。
所述玻璃纤维为单丝直径在10μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
所述主阻燃剂为溴化聚碳。
所述辅助阻燃剂为三氧化二锑。
所述增韧剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃。
所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1:1组成的混合物。
所述遮光剂为金红石型钛白粉。
所述激光打标粉为锡氧化物;所述其它助剂为抗滴落剂。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混1.5min,再与其他称好的原料再混1.5min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:170℃、190℃、190℃、200℃、200℃、200℃、210℃、210℃、210℃、220℃,机头温度为230℃,螺杆转速为320r/min。
实施例2
一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 45份
玻璃纤维 16份
主阻燃剂 16份
辅助阻燃剂 3.5份
增韧剂 5份
抗氧剂 0.12份
遮光剂 11份
激光打标粉 0.5份
其它助剂 0.6份。
所述聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯,其中,聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.9dl/g,熔融温度为225℃,端羧基含量为16mol/t。
所述玻璃纤维为单丝直径在11μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
所述主阻燃剂为溴化聚碳。
所述辅助阻燃剂为五氧化二锑。
所述增韧剂为乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1.2:1组成的混合物。
所述遮光剂为硫化锌。
所述激光打标粉为锑氧化物;所述其它助剂为润滑剂。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混1.8min,再与其他称好的原料再混1.8min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:175℃、195℃、195℃、205℃、205℃、205℃、215℃、215℃、215℃、225℃,机头温度为235℃,螺杆转速为340r/min。
实施例3
一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 50份
玻璃纤维 18份
主阻燃剂 18份
辅助阻燃剂 4份
增韧剂 6份
抗氧剂 0.15份
遮光剂 12份
激光打标粉 0.7份
其它助剂 0.8份。
所述聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯,其中,聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为1.2dl/g,熔融温度为230℃,端羧基含量为18mol/t。
所述玻璃纤维为单丝直径在12μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
所述主阻燃剂为平均分子量为10000的溴化环氧树脂。
所述辅助阻燃剂为锑酸钠。
所述增韧剂为聚烯烃。
所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1.5:1组成的混合物。
所述遮光剂为立得粉。
所述激光打标粉为钕氧化物;所述其它助剂为色粉。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混2min,再与其他称好的原料再混2min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:180℃、200℃、200℃、210℃、210℃、210℃、220℃、220℃、220℃、230℃,机头温度为240℃,螺杆转速为360r/min。
实施例4
一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 55份
玻璃纤维 19份
主阻燃剂 19份
辅助阻燃剂 4.5份
增韧剂 7份
抗氧剂 0.18份
遮光剂 14份
激光打标粉 0.9份
其它助剂 0.9份。
所述聚酯为聚对苯二甲酸丙二醇酯。
所述玻璃纤维为单丝直径在14μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
所述主阻燃剂为平均分子量为30000的溴化环氧树脂。
所述辅助阻燃剂为三氧化二锑。
所述增韧剂为丙烯酸酐的聚烯烃接枝物。
所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1.8:1组成的混合物。
所述遮光剂为氧化锌。
所述激光打标粉为锡氧化物;所述其它助剂为抗滴落剂。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混2.2min,再与其他称好的原料再混2.2min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:185℃、205℃、205℃、215℃、215℃、215℃、225℃、225℃、225℃、235℃,机头温度为245℃,螺杆转速为380r/min。
实施例5
一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 60份
玻璃纤维 20份
主阻燃剂 20份
辅助阻燃剂 5份
增韧剂 8份
抗氧剂 0.2份
遮光剂 15份
激光打标粉 1.0份
其它助剂 1.0份。
所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
所述玻璃纤维为单丝直径在15μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
所述主阻燃剂为平均分子量为50000的溴化环氧树脂。
所述辅助阻燃剂为五氧化二锑。
所述增韧剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃。
所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比2:1组成的混合物。
所述遮光剂为碳酸钙或硫酸钡。
所述激光打标粉为锑氧化物;所述其它助剂为润滑剂。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现:一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混2.5min,再与其他称好的原料再混2.5min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:190℃、210℃、210℃、220℃、220℃、220℃、230℃、230℃、230℃、240℃,机头温度为250℃,螺杆转速为400r/min。
实施例6
本实施例与上述实施例1的不同之处在于:
所述聚酯是由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯以重量比1:0.5:1组成的混合物。
所述主阻燃剂是由溴化聚碳和平均分子量为10000的溴化环氧树脂以重量比0.5:1组成的混合物。
所述辅助阻燃剂是由三氧化二锑和锑酸钠以重量比1:0.8组成的混合物。
所述增韧剂是由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物以重量比1:1.4:2.4组成的混合物。
所述遮光剂是由金红石型钛白粉、硫化锌和硫酸钡以重量比1.5:1:1组成的混合物。
所述激光打标粉是由锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物以重量比0.5:1:2组成的混合物。
所述抗滴落剂是聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE以重量比1:0.8:1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.5:1:0.8组成的混合物。
所述色粉为粒径在1μm的锐钛型钛白粉。
所述聚酯复合材料还包括脂肪族聚酮15份。
所述聚酯复合材料还包括扩链剂0.001份和封端剂0.001份。
所述扩链剂是由均苯四酸二酐、双环氧双酚A-二缩水甘油醚和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以重量比0.8:1.4:1组成的混合物。
所述封端剂是由MBS、EMA-g-GMA和ACR增韧剂接枝环氧树脂以重量比1:0.5:1.5组成的混合物。
实施例7
本实施例与上述实施例2的不同之处在于:
所述聚酯是由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯以重量比1.2:0.8:1组成的混合物。
所述主阻燃剂是由溴化聚碳和平均分子量为20000的溴化环氧树脂以重量比0.8:1组成的混合物。
所述辅助阻燃剂是由三氧化二锑和锑酸钠以重量比1:0.9组成的混合物。
所述增韧剂是由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物以重量比1:1.6:2.6组成的混合物。
所述遮光剂是由金红石型钛白粉、硫化锌和硫酸钡以重量比1.8:1.2:1组成的混合物。
所述激光打标粉是由锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物以重量比0.8:1:2.5组成的混合物。
所述抗滴落剂是聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE以重量比1.2:0.9:1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比1.8:1:0.9组成的混合物。
所述色粉为粒径在2μm的锐钛型钛白粉。
所述聚酯复合材料还包括脂肪族聚酮20份。
所述聚酯复合材料还包括扩链剂0.002份和封端剂0.002份。
所述扩链剂是由均苯四酸二酐、双环氧双酚A-二缩水甘油醚和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以重量比0.9:1.6:1组成的混合物。
所述封端剂是由MBS、EMA-g-GMA和ACR增韧剂接枝环氧树脂以重量比1:0.8:1.8组成的混合物。
实施例8
本实施例与上述实施例3的不同之处在于:
所述聚酯是由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯以重量比1.5:1:1组成的混合物。
所述主阻燃剂是由溴化聚碳和平均分子量为30000的溴化环氧树脂以重量比1:1组成的混合物。
所述辅助阻燃剂是由三氧化二锑和锑酸钠以重量比1:1组成的混合物。
所述增韧剂是由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物以重量比1:1.8:2.8组成的混合物。
所述遮光剂是由金红石型钛白粉、硫化锌和硫酸钡以重量比2:1.5:1组成的混合物。
所述激光打标粉是由锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物以重量比1:1:3组成的混合物。
所述抗滴落剂是聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE以重量比1.5:1:1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比2:1:1组成的混合物。
所述色粉为粒径在3μm的锐钛型钛白粉。
所述聚酯复合材料还包括脂肪族聚酮25份。
所述聚酯复合材料还包括扩链剂0.003份和封端剂0.003份。
所述扩链剂是由均苯四酸二酐、双环氧双酚A-二缩水甘油醚和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以重量比1:1.8:1组成的混合物。
所述封端剂是由MBS、EMA-g-GMA和ACR增韧剂接枝环氧树脂以重量比1:1:2组成的混合物。
实施例9
本实施例与上述实施例4的不同之处在于:
所述聚酯是由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯以重量比1.8:1.2:1组成的混合物。
所述主阻燃剂是由溴化聚碳和平均分子量为40000的溴化环氧树脂以重量比1.2:1组成的混合物。
所述辅助阻燃剂是由三氧化二锑和锑酸钠以重量比1:1.1组成的混合物。
所述增韧剂是由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物以重量比1:2:3组成的混合物。
所述遮光剂是由金红石型钛白粉、硫化锌和硫酸钡以重量比2.2:1.8:1组成的混合物。
所述激光打标粉是由锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物以重量比1.2:1:3.5组成的混合物。
所述抗滴落剂是聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE以重量比1.8:1.1:1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比2.2:1:1.1组成的混合物。
所述色粉为粒径在4μm的锐钛型钛白粉。
所述聚酯复合材料还包括脂肪族聚酮30份。
所述聚酯复合材料还包括扩链剂0.004份和封端剂0.004份。
所述扩链剂是由均苯四酸二酐、双环氧双酚A-二缩水甘油醚和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以重量比1.1:2:1组成的混合物。
所述封端剂是由MBS、EMA-g-GMA和ACR增韧剂接枝环氧树脂以重量比1:1.2:2.2组成的混合物。
实施例10
本实施例与上述实施例5的不同之处在于:
所述聚酯是由聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯以重量比2:1.5:1组成的混合物。
所述主阻燃剂是由溴化聚碳和平均分子量为50000的溴化环氧树脂以重量比1.5:1组成的混合物。
所述辅助阻燃剂是由三氧化二锑和锑酸钠以重量比1:1.2组成的混合物。
所述增韧剂是由甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物以重量比1:2.2:3.2组成的混合物。
所述遮光剂是由金红石型钛白粉、硫化锌和硫酸钡以重量比2.5:2:1组成的混合物。
所述激光打标粉是由锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物以重量比1.5:1:4组成的混合物。
所述抗滴落剂是聚四氟乙烯、MMA包覆改性PTFE和AS包覆改性PTFE以重量比2:1.2:1组成的混合物。
所述润滑剂是由氧化聚乙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯和乙撑双硬脂酸酰胺以重量比2.5:1:1.2组成的混合物。
所述色粉为粒径在5μm的锐钛型钛白粉。
所述聚酯复合材料还包括脂肪族聚酮35份。
所述聚酯复合材料还包括扩链剂0.005份和封端剂0.005份。
所述扩链剂是由均苯四酸二酐、双环氧双酚A-二缩水甘油醚和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯以重量比1.2:2.2:1组成的混合物。
所述封端剂是由MBS、EMA-g-GMA和ACR增韧剂接枝环氧树脂以重量比1:1.5:2.5组成的混合物。
本发明的可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料遮光效果好,又可用于激光打标,且阻燃性可以达到UL94 V0级(0.8mm),阻燃效果好,耐温和耐候性能优良,拉伸强度可以达到130Mpa以上,弯曲强度可以达到190Mpa以上,强度高,缺口冲击强度可以达到12Kj/m2以上,可通过高低温(-40℃~+120℃)冲击试验,抗冲击性能优异,加工性能优良,综合性能优异。
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述聚酯复合材料包括如下重量份的原料:
聚酯 40-60份
玻璃纤维 15-20份
主阻燃剂 15-20份
辅助阻燃剂 3-5份
增韧剂 4-8份
抗氧剂 0.1-0.2份
遮光剂 10-15份
激光打标粉 0.3-1.0份
其它助剂 0.5-1.0份。
2.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种,其中,聚对苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度为0.7-1.2dl/g,熔融温度为220-230℃,端羧基含量为15-18mol/t。
3.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述玻璃纤维为单丝直径在10-15μm、且表面经硅烷偶联剂处理的无碱短切玻璃纤维。
4.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述主阻燃剂为溴化聚碳和平均分子量为10000-50000的溴化环氧树脂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述辅助阻燃剂为三氧化二锑、五氧化二锑和锑酸钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述增韧剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚烯烃和丙烯酸酐的聚烯烃接枝物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述抗氧剂是由抗氧剂1010和抗氧剂168以重量比1-2:1组成的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述遮光剂为金红石型钛白粉、硫化锌、立得粉、氧化锌、碳酸钙和硫酸钡中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料,其特征在于:所述激光打标粉为锡氧化物、锑氧化物和钕氧化物中的至少一种;所述其它助剂为抗滴落剂、润滑剂和色粉中的至少一种。
10.如权利要求1-9任一项所述的一种可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)按重量份称取除玻璃纤维以外的各种原料;
(2)将称好的PBT树脂先与扩散油在高速混合机中预混1.5-2.5min,再与其他称好的原料再混1.5-2.5min后出料,经双螺杆挤出机挤出造粒,玻璃纤维通过侧喂料经失重称加入,制得可激光打标的高遮光LED用聚酯复合材料;
其中,所述双螺杆挤出机从加料段开始各段的加工温度分别为:170-190℃、190-210℃、190-210℃、200-220℃、200-220℃、200-220℃、210-230℃、210-230℃、210-230℃、220-240℃,机头温度为230-250℃,螺杆转速为320-400r/min。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109096722A (zh) * 2018-06-07 2018-12-28 广东聚石化学股份有限公司 一种抗冲击镭雕pc/pbt合金及其制备方法
CN109337330A (zh) * 2018-09-10 2019-02-15 广东聚石化学股份有限公司 一种无卤阻燃高遮光pc复合材料及其制备方法
CN109627717A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 广州飞胜高分子材料有限公司 一种遮光抑菌的3d打印复合材料、制备方法及其应用
CN109880276A (zh) * 2019-02-25 2019-06-14 东莞市东翔塑胶有限公司 一种高速激光打标pbt/abs复合材料、其制备方法及应用
CN111793330A (zh) * 2020-08-12 2020-10-20 汕头市邦腾科技有限公司 一种遮光性改性塑料及其制备方法和应用
CN111944370A (zh) * 2020-08-07 2020-11-17 上海金力泰化工股份有限公司 一种可湿喷湿的水性单组分汽车漆及其制备方法
CN112608584A (zh) * 2020-11-30 2021-04-06 金发科技股份有限公司 一种高断裂伸长率的pbt改性材料及其制备方法和应用
CN112679917A (zh) * 2020-12-09 2021-04-20 中广核瑞胜发(厦门)新材料有限公司 适用于全遮光灯具的耐冷热高强度高韧性pbt复合材料及其制备和应用
WO2022088598A1 (zh) 2020-10-29 2022-05-05 金发科技股份有限公司 一种激光打标遮光增强pbt组合物及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101831154A (zh) * 2010-05-13 2010-09-15 南通市东方塑胶有限公司 大功率节能灯用的阻燃聚酯材料及其生产方法
CN102417646A (zh) * 2011-10-24 2012-04-18 上海交通大学 一种可激光标记的聚乙烯组合物
CN106739058A (zh) * 2016-12-19 2017-05-31 金富科技股份有限公司 一种光纤激光标识瓶盖的方法及采用该方法制成的瓶盖

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101831154A (zh) * 2010-05-13 2010-09-15 南通市东方塑胶有限公司 大功率节能灯用的阻燃聚酯材料及其生产方法
CN102417646A (zh) * 2011-10-24 2012-04-18 上海交通大学 一种可激光标记的聚乙烯组合物
CN106739058A (zh) * 2016-12-19 2017-05-31 金富科技股份有限公司 一种光纤激光标识瓶盖的方法及采用该方法制成的瓶盖

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109096722A (zh) * 2018-06-07 2018-12-28 广东聚石化学股份有限公司 一种抗冲击镭雕pc/pbt合金及其制备方法
CN109337330A (zh) * 2018-09-10 2019-02-15 广东聚石化学股份有限公司 一种无卤阻燃高遮光pc复合材料及其制备方法
CN109627717A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 广州飞胜高分子材料有限公司 一种遮光抑菌的3d打印复合材料、制备方法及其应用
CN109880276A (zh) * 2019-02-25 2019-06-14 东莞市东翔塑胶有限公司 一种高速激光打标pbt/abs复合材料、其制备方法及应用
CN111944370A (zh) * 2020-08-07 2020-11-17 上海金力泰化工股份有限公司 一种可湿喷湿的水性单组分汽车漆及其制备方法
CN111793330A (zh) * 2020-08-12 2020-10-20 汕头市邦腾科技有限公司 一种遮光性改性塑料及其制备方法和应用
CN111793330B (zh) * 2020-08-12 2023-01-31 疆合材料科技(苏州)有限公司 一种遮光性改性塑料及其制备方法和应用
WO2022088598A1 (zh) 2020-10-29 2022-05-05 金发科技股份有限公司 一种激光打标遮光增强pbt组合物及其制备方法和应用
CN112608584A (zh) * 2020-11-30 2021-04-06 金发科技股份有限公司 一种高断裂伸长率的pbt改性材料及其制备方法和应用
CN112608584B (zh) * 2020-11-30 2022-07-12 金发科技股份有限公司 一种高断裂伸长率的pbt改性材料及其制备方法和应用
CN112679917A (zh) * 2020-12-09 2021-04-20 中广核瑞胜发(厦门)新材料有限公司 适用于全遮光灯具的耐冷热高强度高韧性pbt复合材料及其制备和应用
CN112679917B (zh) * 2020-12-09 2022-11-25 中广核瑞胜发(厦门)新材料有限公司 适用于全遮光灯具的耐冷热高强度高韧性pbt复合材料及其制备和应用

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