CN107188194B - 一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法 - Google Patents

一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种制备高催化活性Ti‑MWW分子筛的方法，包含以下步骤：室温下，将钛酸丁酯、硅溶胶、硼酸和水混合得到合成分子筛的凝胶前驱体；在紫外光照射下利用胶体磨对上述步骤得到的凝胶前驱体进行研磨，然后向研磨后的凝胶前驱体中加入哌啶混合均匀，得到反应凝胶，将所述反应凝胶装入水热晶化合成釜，升温至160～180℃，晶化合成时间为72～120小时，反应完成后进行固液分离，用稀硝酸洗涤所得固体，干燥后，即可得到具有MWW结构的高催化活性Ti‑MWW分子筛。该制备高催化活性Ti‑MWW分子筛的方法较常规方法具有合成时间短、硼用量大大减少、催化活性显著提高等优点。

Description

一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法
技术领域
本发明属于无机化学合成技术领域，具体涉及一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法。
背景技术
Ti-MWW型钛硅分子筛是一种含有骨架钛原子的MWW结构分子筛，由于其具有MWW分子筛独特的正弦10元环网状孔系、12元环空穴和超笼孔系结构，有机反应物较容易接近其位于孔道中的活性中心，又兼其钛活性位对H2O2具有独特的吸附活化性能，因而在多种有机化合物反应中具有很高的催化氧化活性，产物选择性高，反应条件温和，且整个催化氧化过程无污染排放，作为催化剂具有良好的应用前景，如其在催化环己酮氨肟化制备环己酮肟等都具有较好地工业化应用前景。
化学快报（Chemistry Letters，2000：774）报道了一种Ti-MWW分子筛的制备方法，其主要特点是引入硼源作为晶化助剂，与钛源和硅源形成凝胶在水热条件下合成结晶度较高的Ti-MWW结构分子筛。
CN1466545A公开了一种晶态钛硅酸盐催化剂的生产方法，及通过使用这种催化剂的氧化反应生产氧化化合物的方法，其制备过程与化学快报（Chemistry Letters，2000：774）报道的方法基本相同。
CN1686795A公开了一种一步成胶合成Ti-MWW分子筛的方法，制备过程为：将硅源、钛源、硼源、模板剂、氟源和水均匀混合成胶，水热晶化5小时～20天，得Ti-MWW分子筛原粉，此合成方法过程相对简单，但需要加入氟源。
CN101012062A公开了一种在Ti-MWW分子筛晶化过程中引入表面活性剂，水热晶化3～10天制备Ti-MWW分子筛原粉的方法。
综上所述，现有技术中Ti-MWW分子筛原粉的制备过程复杂，合成时间长，由于钛原子难以引入分子筛骨架，往往需要引入大量的硼源作为晶化助剂，或加入其它有机、无机助剂，因而导致制备成本较高，难以工业化生产，使其和优良的催化氧化性能在实际应用中受到一定限制。
发明内容
为克服上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，该制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法较常规方法具有合成时间短、硼用量大大减少、催化活性显著提高等优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，包含以下步骤：
（1）室温下，将钛酸丁酯、硅溶胶、硼酸和水混合得到合成分子筛的凝胶前驱体；
（2）在紫外光照射下利用胶体磨对上述步骤（1）得到的凝胶前驱体进行研磨，然后向研磨后的凝胶前驱体中加入哌啶混合均匀，得到反应凝胶，将所述反应凝胶装入水热晶化合成釜，升温至160～180℃，晶化合成时间为72～120小时，反应完成后进行固液分离，用稀硝酸洗涤所得固体，干燥后，即可得到具有 MWW 结构的高催化活性Ti-MWW分子筛。
根据本发明优选的，所述步骤（1）中以摩尔比计凝胶前驱体中SiO2∶TiO2∶ B2O3∶H2O为1∶(0.01～0.05) ∶ (0.01～0.1) ∶(20～50)；
根据本发明优选的，在所述步骤（2）中所用紫外光为波长180～380 nm的混合光，紫外光辐照度为1000～1×106毫瓦/平方米。
根据本发明优选的，在所述步骤（2）中胶体磨对所述凝胶前驱体的研磨时间为2～12小时，研磨功率为10～100瓦/千克。
根据本发明优选的，在步骤（2）中所述反应凝胶中以摩尔比计哌啶∶SiO2 = 0.1～1.0。
根据本发明优选的，在步骤（2）中所述稀硝酸的浓度为2mol/L，所用稀硝酸的质量为所洗涤固体质量的10倍。
本发明制备方法有两方面的改进：一方面，紫外光照射能够向沸石分子筛合成体系额外引入羟基自由基，显著加快沸石分子筛的成核；另一方面，紫外光照射可能使钛氧化物种活化，在胶体磨研磨的协助作用下，可使钛氧化物种在凝胶前驱体中分散更均匀，使其水热晶化时更容易进入分子筛骨架，从而可以减少作为助晶化剂的硼酸的用量，并提高分子筛的催化活性。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
分子筛合成过程所用硼酸的量少，所得分子筛催化活性更好，制备成本低，且有利于减少工业化生产中的废弃物排放。
附图说明
图1为对比例1制备的分子筛的XRD图谱；
图2为对比例2制备的分子筛的XRD图谱；
图3为实施例1制备的分子筛的XRD图谱；
图4为实施例2制备的分子筛的XRD图谱；
图5为实施例3制备的分子筛的XRD图谱；
图6为实施例4制备的分子筛的XRD图谱；
图7为实施例5制备的分子筛的XRD图谱。
具体实施方式
下面结合对比例和实施例对本发明作进一步的详细说明。
本发明对比例和实施例中所用硅溶胶、钛酸丁酯、硼酸、哌啶、环己酮、过氧化氢、氨水、硝酸等原料均为市售产品。所用氨水的质量分数为25%。
对比例1
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入钛酸丁酯（以TiO2计）、硼酸（以B2O3计）并搅拌12个小时后，再加入一定量哌啶（PD），制得反应凝胶，所述反应凝胶中摩尔组成为1.0SiO2∶ 0.05TiO2∶1.0B2O3∶1.0PD∶25.0H2O，然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在180℃下晶化120小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的Ti-MWW分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃下搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后将所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为Ti-MWW分子筛，其XRD图谱如图1所示。
以环己酮氨肟化反应来评价所合成的 Ti-MWW 分子筛的催化活性，反应条件为：作为催化剂的Ti-MWW 分子筛 0.1克，环己酮6.0克，水18克，质量浓度为27.3％的过氧化氢8.0 克，氨水13.9克。具体过程为：依次将溶剂、反应物和作为催化剂的Ti-MWW分子筛加入到烧瓶中，在搅拌条件下，80℃反应2小时，反应后测得反应结果为：环己酮转化率65％，环己酮肟选择性58％，环己酮肟收率 32％。
对比例2
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入钛酸丁酯（以TiO2计）、较少量硼酸（以B2O3计）并搅拌12个小时后，再加入一定量哌啶（PD），制得反应凝胶，凝胶摩尔组成为1.0SiO2∶0.05TiO2∶0.1B2O3∶1.0PD∶25.0H2O。然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在180℃晶化120小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的Ti-MWW分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后将所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为无定型物，其XRD图谱如图2所示。
以环己酮氨肟化反应来评价所得物的催化活性，反应条件与对比例1相同，反应结果为：环己酮转化率21％，环己酮肟选择性0％，环己酮肟收率 0％。
实施例1
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入钛酸丁酯（以TiO2计）、较少量硼酸（以B2O3计）后得到凝胶前驱体，在辐照度1×105毫瓦/平方米、波长180～380 nm的混合紫外光的照射下，用胶体磨以100瓦/千克凝胶对该凝胶前驱体研磨12小时，然后加入一定量到哌啶（PD），制得反应凝胶，所述反应凝胶中摩尔组成为1.0SiO2∶0.05TiO2∶0.1B2O3∶1.0PD∶25.0H2O。然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在180℃晶化120小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为Ti-MWW分子筛，其XRD图谱如图3所示。
以环己酮氨肟化反应来评价Ti-MWW分子筛的催化活性，反应条件与对比例1相同，反应结果为：环己酮转化率95％，环己酮肟选择性96％，环己酮肟收率 91％。
实施例2
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入钛酸丁酯（以TiO2计）、较少量硼酸（以B2O3计）后得到凝胶前驱体，在辐照度1×104毫瓦/平方米、波长180～380 nm的混合紫外光的照射下，用胶体磨以100瓦/千克凝胶对该凝胶前驱体研磨12小时，然后加入一定量到哌啶（PD），制得反应凝胶，凝胶摩尔组成为1.0SiO2∶0.05TiO2∶0.1B2O3∶1.0PD∶25.0H2O。然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在160℃晶化120小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为Ti-MWW分子筛，其XRD图谱如图4所示。
以环己酮氨肟化反应来评价Ti-MWW分子筛的催化活性，反应条件与对比例1相同，反应结果为：环己酮转化率83％，环己酮肟选择性78％，环己酮肟收率65％。
实施例3
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入钛酸丁酯（以TiO2计）、较少量硼酸（以B2O3计）后得到凝胶前驱体，在辐照度1×105毫瓦/平方米、波长180～380 nm的混合紫外光的照射下，用胶体磨以10瓦/千克凝胶对该凝胶前驱体研磨2小时，然后加入一定量到哌啶（PD），制得反应凝胶，凝胶摩尔组成为1.0SiO2∶0.05TiO2∶0.1B2O3∶0.3PD∶25.0H2O。然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在180℃晶化72小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为Ti-MWW分子筛，其XRD图谱如图5所示。
以环己酮氨肟化反应来评价Ti-MWW分子筛的催化活性，反应条件与对比例1相同，反应结果为：环己酮转化率79％，环己酮肟选择性75％，环己酮肟收率 59％。
实施例4
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入钛酸丁酯（以TiO2计）、较少量硼酸（以B2O3计）后得到凝胶前驱体，在辐照度1×105毫瓦/平方米、波长180～380 nm的混合紫外光的照射下，用胶体磨以100瓦/千克凝胶对该凝胶前驱体研磨12小时，然后加入一定量到哌啶（PD），制得反应凝胶，凝胶摩尔组成为1.0SiO2∶0.04TiO2∶0.1B2O3∶1.0PD∶25.0H2O。然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在160℃晶化120小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为Ti-MWW分子筛，其XRD图谱如图6所示。
以环己酮氨肟化反应来评价Ti-MWW分子筛的催化活性，反应条件与对比例1相同，反应结果为：环己酮转化率92％，环己酮肟选择性90％，环己酮肟收率 83％。
实施例5
在室温下，将一定量的硅溶胶（以SiO2计）加入到一定量水中，搅拌均匀后，再依次加入较少量钛酸丁酯（以TiO2计）、更少量硼酸（以B2O3计）后得到凝胶前驱体，在辐照度1×105毫瓦/平方米、波长180～380 nm的混合紫外光的照射下，用胶体磨以100瓦/千克凝胶对该凝胶前驱体研磨12小时，然后加入一定量到哌啶（PD），制得反应凝胶，凝胶摩尔组成为1.0SiO2∶0.01TiO2∶0.02B2O3∶1.0PD∶25.0H2O。然后将反应凝胶置于密闭反应釜中，密闭反应釜通过连杆固定在均相反应器的水平转轴上，调节转动速率为30转/分钟，在180℃晶化120小时，经过滤、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉。将得到的分子筛原粉与浓度为2.0mol/L硝酸水溶液按重量比为1∶10混合，在80℃搅拌洗涤10小时，经过滤、干燥后所得固体于550℃焙烧8小时，得到产品为Ti-MWW分子筛，其XRD图谱如图7所示。
以环己酮氨肟化反应来评价Ti-MWW分子筛的催化活性，反应条件与对比例1相同，反应结果为：环己酮转化率73％，环己酮肟选择性69％，环己酮肟收率 50％。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (6)

1.一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，其特征在于，包含以下步骤：
（1）室温下，将钛酸丁酯、硅溶胶、硼酸和水混合得到合成分子筛的凝胶前驱体；
（2）在紫外光照射下利用胶体磨对上述步骤（1）得到的凝胶前驱体进行研磨，然后向研磨后的凝胶前驱体中加入哌啶混合均匀，得到反应凝胶，将所述反应凝胶装入水热晶化合成釜，升温至160～180℃，晶化合成时间为72～120小时，反应完成后进行固液分离，用稀硝酸洗涤所得固体，干燥后，即可得到具有 MWW 结构的高催化活性Ti-MWW分子筛。
2.根据权利要求1所述的一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，其特征在于，所述步骤（1）中以摩尔比计凝胶前驱体中SiO2∶TiO2∶ B2O3∶H2O 为1∶(0.01～0.05) ∶ (0.01～0.1) ∶(20～50)。
3.根据权利要求1所述的一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，其特征在于，在所述步骤（2）中所用紫外光为波长180～380 nm的混合光，紫外光辐照度为1000～1×106毫瓦/平方米。
4.根据权利要求1所述的一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，其特征在于，在所述步骤（2）中胶体磨对所述凝胶前驱体的研磨时间为2～12小时，研磨功率为10～100瓦/千克。
5.根据权利要求1所述的一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，其特征在于，在步骤（2）中所述反应凝胶中以摩尔比计哌啶∶SiO2 = 0.1～1.0。
6.根据权利要求1所述的一种制备高催化活性Ti-MWW分子筛的方法，其特征在于，在步骤（2）中所述稀硝酸的浓度为2mol/L，所用稀硝酸的质量为所洗涤固体质量的10倍。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109126860B (zh) * 2018-08-20 2021-09-10 青岛科技大学 一种利用双氧水制备酸性介孔分子筛的方法及酸性介孔分子筛的应用
CN109231233B (zh) * 2018-10-23 2022-09-09 福州大学 一种Ti-MWW分子筛的绿色合成方法及应用
CN111924852B (zh) * 2019-04-26 2023-11-03 中国石油大学(华东) 一种钛硅分子筛的制备方法
CN112158856B (zh) * 2020-08-25 2021-11-19 郑州大学 一种制备Ti-MWW分子筛的方法
CN113368884B (zh) * 2021-06-15 2023-06-09 南京工程学院 一种用于一氧化碳催化氧化的限域型催化剂及其制备方法
CN115650249B (zh) * 2022-09-19 2024-01-05 中建安装集团有限公司 一种低成本制备高性能ts-1钛硅分子筛的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1321061C (zh) * 2005-04-18 2007-06-13 华东师范大学 一种 Ti－MWW 分子筛的合成方法
JP4851998B2 (ja) * 2007-06-18 2012-01-11 住友化学株式会社 チタノシリケートの製造方法およびオキシムの製造方法
CN104437616B (zh) * 2014-11-21 2017-10-10 武汉工程大学 层状含介孔钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN104876238B (zh) * 2015-04-20 2017-03-01 吉林大学 一种通过紫外光辐射辅助合成分子筛的方法
CN105329909A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 湖北大学 一种具有高外比表面积的Ti-MWW分子筛空心球的合成方法
CN105645430B (zh) * 2016-02-25 2019-03-01 湖北大学 一种晶种法转动快速合成Ti-MWW分子筛的方法
CN106082261B (zh) * 2016-06-21 2018-03-02 中触媒新材料股份有限公司 一种Ti‑MWW分子筛及其制备方法

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