CN107167472A - 一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，属于黄金行业氰化工艺中对含氰矿浆中总氰化物的测定方法。用甲醇对矿浆进行前处理，摇匀后，加入硫酸铜溶液和焦亚硫酸钠溶液，加入适量的硝酸银溶液和醋酸铅溶液，加入EDTA、磷酸溶液，在蒸馏烧瓶中进行蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，溜出液使用硝酸银滴定法或异烟酸‑吡唑啉酮分光光度法进行测定。本发明填补了矿浆中总氰化物测定的空白，选择硫酸铜和焦亚硫酸钠作为掩蔽剂，排除硫氰化物和硫化物的干扰，准确的指导氰化浸金工艺中氰化物的监测，用时短，无需过滤，解决了矿浆对氰化物吸附的影响，提高了工作的效率。
Description
技术领域
本发明涉及黄金行业氰化工艺中对含氰矿浆中总氰化物的测定方法。
背景技术
在黄金生产工艺中，氰化浸金工艺是非常重要的手段之一，而氰化浸金工艺中，对矿浆中氰化物的检测非常重要，氰化物的浓度直接的影响浸金的效果。国标和环保部标准中现行的氰化物测定都是水质中氰化物的测定，如HJ484-2009《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》，还有未颁布的固体废物氰化物的测定征求意见稿，固体废物氰化物的测定需要制备浸出液，对溜出液再行测定，而浸出的时间非常的长，需要18个小时，样品的分析速度非常的慢，严重的影响工作的效率。实际生产中需要快速测定氰化物的含量，来指导生产，现行的方法中没有矿浆中氰化物的测定，现在矿上采取将矿浆过滤的方式，取滤液进行测定，费时费力，矿浆对氰化物具有吸附作用，测定的准确度比较差，无法及时准确的监控流程，国标HJ484-2009水质氰化物的测定中并没有考虑到硫氰化物对结果的影响。
发明内容
本发明提供一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，以解决目前没有对矿浆中氰化物进行测定的问题。
本发明采取的技术方案是，包括下列步骤：
(1)用量筒量取体积V是200mL矿浆样品，移入蒸馏瓶中加数粒玻璃珠，向瓶中加入10～15mL甲醇，摇动蒸馏烧瓶2-3min，使样品混合均匀，加入10～15mLCuSO4溶液和5～10mL焦亚硫酸钠，摇匀，再向其中加入5～10mL AgNO3和5～10mL(CH3COO)2Pb·3H2O溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往接收瓶内加入10～15mL氢氧化钠溶液，作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端***接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要***吸收液液面下，使吸收完全；
(2)将15～20mL乙二胺四乙酸二钠盐溶液加入蒸馏瓶内，再加入15～20mL磷酸，使pH<2，盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2～4mL/min速度进行加热蒸馏；
(3)100mL接收瓶内试样体积80～100mL时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，体积为V1，将此碱性试样记为“A”，待测；
(4)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”，待测；
(5)样品的测定，
1)当样品中总氰化物的含量大于1mg/L时使用硝酸银滴定法；
取体积V2mL试样“A”于锥形瓶中，V2<V1；加入0.2mL试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数Va，同时滴定空白试样“B”，记下读数V0，计算总氰化物质量浓度；
2)当样品中总氰化物的含量小于1mg/L时使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：取8支25mL具塞比色管，分别加入***标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再加入浓度1g/L氢氧化钠溶液至10mL，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
样品的测定
吸取V2 10.00mL试样“A”于具塞比色管中，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min～5min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，从校准曲线上计算出V2相应的总氰化物质量A，同时测定相应空白试样“B”的质量A0，计算出相应的总氰化物质量浓度。
本发明所述步骤(1)中，AgNO3溶液浓度为0.100mol/L；(CH3COO)2Pb·3H2O溶液浓度为10g/L；CuSO4溶液浓度为200g/L，焦亚硫酸钠浓度为10g/L；氢氧化钠溶液浓度为20g/L：
本发明所述步骤(2)中，乙二胺四乙酸二钠盐溶液配制方法如下：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀。
本发明所述步骤(5)的1)中，硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/L，配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵溶于丙酮中，并稀释至100mL；贮存于棕色瓶，并放于暗处；
结果计算
总氰化物质量浓度以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，mg/L；
C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
Va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——滴定时，所取试样“A”的体积，mL；
52.04——氰离子(2CN-)摩尔质量，g/mol。
本发明所述步骤(5)的2)中：
***标准使用溶液：KCN浓度是1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配制:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度20g/L氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1：5混合，用时现配；
结果计算
总氰化物质量浓度ρ3以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ3——总氰化物的质量浓度，mg/L；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
本发明的有益效果：
填补了矿浆中总氰化物测定的空白，选择硫酸铜和焦亚硫酸钠作为掩蔽剂，排除硫氰化物和硫化物的干扰，准确的指导氰化浸金工艺中氰化物的监测。
可以快速、准确的测定矿浆中总氰化物的含量，用时短，无需过滤，解决了矿浆对氰化物吸附的影响，操作方便，可实现样品的批量操作，提高了工作的效率。
具体实施方式
实施例1
包括下列步骤：
(1)用量筒量取体积V是200mL矿浆样品，移入蒸馏瓶中加数粒玻璃珠，向瓶中加入10mL甲醇，摇动蒸馏烧瓶2min，使样品混合均匀，加入10mLCuSO4溶液和5mL焦亚硫酸钠，摇匀，再向其中加入5mL AgNO3和5mL(CH3COO)2Pb·3H2O溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往接收瓶内加入10mL氢氧化钠溶液，作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端***接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要***吸收液液面下，使吸收完全；
(2)将15mL乙二胺四乙酸二钠盐EDTA-2Na溶液加入蒸馏瓶内，再加入15mL磷酸，使pH<2，盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2mL/min速度进行加热蒸馏；
(3)100mL接收瓶内试样体积80mL时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，体积为V1，将此碱性试样记为“A”，待测；
(4)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”，待测；
(5)样品的测定，
1)当样品中总氰化物的含量大于1mg/L时使用硝酸银滴定法；
取体积V2mL试样“A”于锥形瓶中，V2<V1；加入0.2mL试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数Va，同时滴定空白试样“B”，记下读数V0，计算总氰化物质量浓度；
2)当样品中总氰化物的含量小于1mg/L时使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：取8支25mL具塞比色管，分别加入***标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再加入浓度1g/L氢氧化钠溶液至10mL，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置3min；向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在25℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
样品的测定
吸取V2 10.00mL试样“A”于具塞比色管中，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在25℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，从校准曲线上计算出V2相应的总氰化物质量A，同时测定相应空白试样“B”的质量A0，计算出相应的总氰化物质量浓度。
本发明所述步骤(1)中，AgNO3溶液浓度为0.100mol/L；(CH3COO)2Pb·3H2O溶液浓度为10g/L；CuSO4溶液浓度为200g/L，焦亚硫酸钠浓度为10g/L；氢氧化钠溶液浓度为20g/L：
本发明所述步骤(2)中，乙二胺四乙酸二钠盐EDTA-2Na溶液配制方法如下：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐EDTA-2Na溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
本发明所述步骤(5)的1)中，硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/L，配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于丙酮中，并稀释至100mL；贮存于棕色瓶，并放于暗处；
结果计算
总氰化物质量浓度以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，mg/L；
C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
Va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——滴定时，所取试样“A”的体积，mL；
52.04——氰离子(2CN-)摩尔质量，g/mol；
本发明所述步骤(5)的2)中：
***标准使用溶液：KCN浓度是1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配制:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度20g/L氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1：5混合，用时现配；
结果计算
总氰化物质量浓度ρ3以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ3——总氰化物的质量浓度，mg/L；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
实施例2
包括下列步骤：
(1)用量筒量取体积V是200mL矿浆样品，移入蒸馏瓶中加数粒玻璃珠，向瓶中加入12.5mL甲醇，摇动蒸馏烧瓶2.5min，使样品混合均匀，加入12.5mLCuSO4溶液和7.5mL焦亚硫酸钠，摇匀，再向其中加入7.5mL AgNO3和7.5mL(CH3COO)2Pb·3H2O溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往接收瓶内加入12.5mL氢氧化钠溶液，作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端***接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要***吸收液液面下，使吸收完全；
(2)将17.5mL乙二胺四乙酸二钠盐溶液加入蒸馏瓶内，再加入17.5mL磷酸，使pH<2，盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以3mL/min速度进行加热蒸馏；
(3)100mL接收瓶内试样体积90mL时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，体积为V1，将此碱性试样记为“A”，待测；
(4)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”，待测；
(5)样品的测定，
1)当样品中总氰化物的含量大于1mg/L时使用硝酸银滴定法；
取体积V2mL试样“A”于锥形瓶中，V2<V1；加入0.2mL试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数Va，同时滴定空白试样“B”，记下读数V0，计算总氰化物质量浓度；
2)当样品中总氰化物的含量小于1mg/L时使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：取8支25mL具塞比色管，分别加入***标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再加入浓度1g/L氢氧化钠溶液至10mL，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置4min；向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在30℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
样品的测定
吸取V2 10.00mL试样“A”于具塞比色管中，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置4min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在30℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，从校准曲线上计算出V2相应的总氰化物质量A，同时测定相应空白试样“B”的质量A0，计算出相应的总氰化物质量浓度。
本发明所述步骤(1)中，AgNO3溶液浓度为0.100mol/L；(CH3COO)2Pb·3H2O溶液浓度为10g/L；CuSO4溶液浓度为200g/L，焦亚硫酸钠浓度为10g/L；氢氧化钠溶液浓度为20g/L：
本发明所述步骤(2)中，乙二胺四乙酸二钠盐EDTA-2Na溶液配制方法如下：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀。
本发明所述步骤(5)的1)中，硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/L，配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵溶于丙酮中，并稀释至100mL；贮存于棕色瓶，并放于暗处；
结果计算
总氰化物质量浓度以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，mg/L；
C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
Va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——滴定时，所取试样“A”的体积，mL；
52.04——氰离子(2CN-)摩尔质量，g/mol。
本发明所述步骤(5)的2)中：
***标准使用溶液：KCN浓度是1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配制:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度20g/L氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1：5混合，用时现配；
结果计算
总氰化物质量浓度ρ3以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ3——总氰化物的质量浓度，mg/L；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
实施例3
包括下列步骤：
(1)用量筒量取体积V是200mL矿浆样品，移入蒸馏瓶中加数粒玻璃珠，向瓶中加入15mL甲醇，摇动蒸馏烧瓶3min，使样品混合均匀，加入15mLCuSO4溶液和10mL焦亚硫酸钠，摇匀，再向其中加入10mL AgNO3和10mL(CH3COO)2Pb·3H2O溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往接收瓶内加入15mL氢氧化钠溶液，作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端***接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要***吸收液液面下，使吸收完全；
(2)将20mL乙二胺四乙酸二钠盐溶液加入蒸馏瓶内，再加入20mL磷酸，使pH<2，盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以4mL/min速度进行加热蒸馏；
(3)100mL接收瓶内试样体积100mL时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，体积为V1，将此碱性试样记为“A”，待测；
(4)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”，待测；
(5)样品的测定，
1)当样品中总氰化物的含量大于1mg/L时使用硝酸银滴定法；
取体积V2mL试样“A”于锥形瓶中，V2<V1；加入0.2mL试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数Va，同时滴定空白试样“B”，记下读数V0，计算总氰化物质量浓度；
2)当样品中总氰化物的含量小于1mg/L时使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：取8支25mL具塞比色管，分别加入***标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再加入浓度1g/L氢氧化钠溶液至10mL，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置5min；向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
样品的测定
吸取V2 10.00mL试样“A”于具塞比色管中，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置5min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，从校准曲线上计算出V2相应的总氰化物质量A，同时测定相应空白试样“B”的质量A0，计算出相应的总氰化物质量浓度。
本发明所述步骤(1)中，AgNO3溶液浓度为0.100mol/L；(CH3COO)2Pb·3H2O溶液浓度为10g/L；CuSO4溶液浓度为200g/L，焦亚硫酸钠浓度为10g/L；氢氧化钠溶液浓度为20g/L：
本发明所述步骤(2)中，乙二胺四乙酸二钠盐EDTA-2Na溶液配制方法如下：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀；
本发明所述步骤(5)的1)中，硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/L，配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵溶于丙酮中，并稀释至100mL；贮存于棕色瓶，并放于暗处；
结果计算
总氰化物质量浓度以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，mg/L；
C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
Va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——滴定时，所取试样“A”的体积，mL；
52.04——氰离子(2CN-)摩尔质量，g/mol；
本发明所述步骤(5)的2)中：
***标准使用溶液：KCN浓度是1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配制:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度20g/L氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1：5混合，用时现配；
结果计算
总氰化物质量浓度ρ3以氰离子CN-计，按下式计算：
式中：
ρ3——总氰化物的质量浓度，mg/L；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
下面通过实验例来进一步说明本发明的效果。
实验例1过滤矿浆测清液的方法和本发明方法的差异性
通过对含氰矿浆中氰化物含量分别为0.5mg/L样品1、50mg/L样品2、200mg/L样品3和400mg/L样品4四个样品进行对比试验，考察直接过滤矿浆测其清液的方法和本发明方法的差异性，实验数据如下表：
| 样品1 | 样品2 | 样品3 | 样品4 | |
| 过滤矿浆测清液方法 | 0.21mg/L | 41.35mg/L | 160.2mg/L | 343.5mg/L |
| 本发明专利方法 | 0.48mg/L | 49.87mg/L | 196.4mg/L | 396.7mg/L |
从实验数据可以看出过滤矿浆测清液的方法测得的数据偏低，因为矿浆对氰化物有吸附。
实验例2掩蔽剂硫酸铜和焦亚硫酸钠对含有硫氰化物的含氰矿浆的影响，
通过实验考察掩蔽剂硫酸铜和焦亚硫酸钠对含有硫氰化物的含氰矿浆的影响，选择四个含有硫氰化物的含氰矿浆样品，氰化物含量分别为0.05mg/L样品1、0.10mg/L样品2、0.15mg/L样品3和0.20mg/L样品4四个样品进行对比试验，实验数据如下表：
从实验数据可以看出过没有加入掩蔽剂硫酸铜和焦亚硫酸钠样品结果偏高，因为硫氰化物也会和显色剂直接反应生成最终的相同的蓝色染料，使得结果增高。
氰化浸金工艺大部分矿浆中都有硫氰化物存在，且含量很高。蒸馏过程中一部分硫氰化物会被蒸出，一部分会分解为硫化物，当矿浆中氰化物浓度较低时，采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定，但硫氰化物也会和显色剂直接反应生成最终的相同的蓝色染料，使得结果增高，当氰化物浓度较高时，采用硝酸银滴定法，硫氰化物会转化为部分硫化物，硫化物会影响硝酸银滴定法的终点判断，当硫氰化物含量较高时，甚至无法观测到终点颜色变化，无法测定。国标HJ484-2009中并没有考虑到硫氰化物对结果的影响。本方法成功的找到了硫酸铜溶液和焦亚硫酸钠作为掩蔽剂排除干扰。我们利用焦亚硫酸钠的还原性把硫酸铜中的二价铜还原为一价铜，一价铜会和硫氰化物反应生成硫氰化亚铜沉淀，有效的排除硫氰化物的干扰，我们没有直接采用一价铜盐，因为一价铜盐在空气中容易被氧化，见光分解，且价格很贵。
实验例3准确度的考察
本方法准确度的考察，选择四个含有硫氰化物的含氰矿浆样品，氰化物含量分别为0.10mg/L样品1、10mg/L样品2、100mg/L样品3和500mg/L样品4四个样品进行试验，实验数据如下表：
通过实验可以看出，本方法的准确度很好，结果表明本方法是可行的。
Claims (5)
1.一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，其特征在于包括下列步骤：
(1)用量筒量取体积V是200mL矿浆样品，移入蒸馏瓶中加数粒玻璃珠，向瓶中加入10～15mL甲醇，摇动蒸馏烧瓶2-3min，使样品混合均匀，加入10～15mLCuSO4溶液和5～10mL焦亚硫酸钠，摇匀，再向其中加入5～10mL AgNO3和5～10mL(CH3COO)2Pb·3H2O溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往接收瓶内加入10～15mL氢氧化钠溶液，作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端***接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要***吸收液液面下，使吸收完全；
(2)将15～20mL乙二胺四乙酸二钠盐溶液加入蒸馏瓶内，再加入15～20mL磷酸，使pH<2，盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低挡逐渐升高，馏出液以2～4mL/min速度进行加热蒸馏；
(3)100mL接收瓶内试样体积80～100mL时，停止蒸馏，用水冲洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，体积为V1，将此碱性试样记为“A”，待测；
(4)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“B”，待测；
(5)样品的测定，
1)当样品中总氰化物的含量大于1mg/L时使用硝酸银滴定法；
取体积V2mL试样“A”于锥形瓶中，V2<V1；加入0.2mL试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数Va，同时滴定空白试样“B”，记下读数V0，计算总氰化物质量浓度；
2)当样品中总氰化物的含量小于1mg/L时使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：取8支25mL具塞比色管，分别加入***标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL，再加入浓度1g/L氢氧化钠溶液至10mL，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
样品的测定
吸取V2 10.00mL试样“A”于具塞比色管中，向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min～5min，向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀；加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，从校准曲线上计算出V2相应的总氰化物质量A，同时测定相应空白试样“B”的质量A0，计算出相应的总氰化物质量浓度。
2.根据权利要求1所述的一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，其特征在于：所述步骤(1)中，AgNO3溶液浓度为0.100mol/L；(CH3COO)2Pb·3H2O溶液浓度为10g/L；CuSO4溶液浓度为200g/L，焦亚硫酸钠浓度为10g/L；氢氧化钠溶液浓度为20g/L。
3.根据权利要求1所述的一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，其特征在于：所述步骤(2)中，乙二胺四乙酸二钠盐溶液配制方法如下：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，稀释定容到100mL，摇匀。
4.根据权利要求1所述的一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，其特征在于：所述步骤(5)的1)中，硝酸银标准溶液浓度为0.01mol/L，配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至1000mL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵溶于丙酮中，并稀释至100mL；贮存于棕色瓶，并放于暗处；
结果计算
总氰化物质量浓度以氰离子CN-计，按下式计算：
<mrow>
<msub>
<mi>&rho;</mi>
<mn>1</mn>
</msub>
<mo>=</mo>
<mfrac>
<mrow>
<mi>C</mi>
<mo>&times;</mo>
<mrow>
<mo>(</mo>
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<mi>V</mi>
<mi>a</mi>
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<mo>-</mo>
<msub>
<mi>V</mi>
<mn>0</mn>
</msub>
<mo>)</mo>
</mrow>
<mo>&times;</mo>
<mn>52.04</mn>
<mo>&times;</mo>
<mfrac>
<msub>
<mi>V</mi>
<mn>1</mn>
</msub>
<msub>
<mi>V</mi>
<mn>2</mn>
</msub>
</mfrac>
<mo>&times;</mo>
<mn>1000</mn>
</mrow>
<mi>V</mi>
</mfrac>
</mrow>
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，mg/L；
C——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L；
Va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，mL；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——滴定时，所取试样“A”的体积，mL；
52.04——氰离子(2CN-)摩尔质量，g/mol。
5.根据权利要求1所述的一种含氰矿浆中总氰化物的快速测定方法，其特征在于：所述步骤(5)的2)中：
***标准使用溶液：KCN浓度是1.00mg/L，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀；
氯胺T溶液配制:称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，浓度10g/L，摇匀，贮于棕色瓶中；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制：称取1.5g异烟酸溶于25mL浓度20g/L氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100mL，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mL N，N-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算
总氰化物质量浓度ρ3以氰离子CN-计，按下式计算：
<mrow>
<msub>
<mi>&rho;</mi>
<mn>3</mn>
</msub>
<mo>=</mo>
<mfrac>
<mrow>
<mo>(</mo>
<mi>A</mi>
<mo>-</mo>
<msub>
<mi>A</mi>
<mn>0</mn>
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<mo>&times;</mo>
<msub>
<mi>V</mi>
<mn>1</mn>
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</mrow>
<mrow>
<mi>V</mi>
<mo>&times;</mo>
<msub>
<mi>V</mi>
<mn>2</mn>
</msub>
</mrow>
</mfrac>
</mrow>
式中：
ρ3——总氰化物的质量浓度，mg/L；
A——试样的质量，μg；
A0——空白试样的质量，μg；
V——样品的体积，200mL；
V1——试样“A”的体积，100mL；
V2——比色时，所取试样“A”的体积，10mL。
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