CN107010611A - 介孔磷酸锆的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种介孔磷酸锆的制备方法，主要解决现有技术合成的磷酸锆材料比表面积低、孔径较小的问题。本发明采用水热合成方法，以十六烷基三甲基溴化铵和烷基酚聚氧乙烯醚混合溶液为模板，分别向体系中引入锆源和磷源，再通过水热晶化、过滤洗涤、干燥焙烧处理，制备出了一种介孔磷酸锆材料，其XRD衍射图谱2θ在2.2±0.4有特征峰的技术方案，较好的解决了上述技术问题。本发明方法操作简便，重现性好，制备出的磷酸锆介孔有序度高、比表面积大、热稳定性高、耐酸碱性好，可用于催化、吸附分离等工业领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种介孔磷酸锆的制备方法。
背景技术
磷酸锆类化合物是近些发展起来的一类新型多功能层状材料，是层状固体酸材料中研究最多的材料。磷酸锆本身具有固体酸催化功能，并且以层内空间作为反应器，因反应物或产物形状不同，导致它们进出层间的动力学过程不同，从而在催化反应过程中出现择形选择性。由于磷酸锆具有良好的化学、热稳定性和机械强度，并且可以提供相当大的比表面积，所以在催化方面拥有广阔的应用前景。磷酸锆的催化性能不仅在于它本身的酸性，更重要的在于其它客体嵌入后得到的复合材料。一方面，使磷酸锆酸性具有可调变性、改善了孔道结构的几何特性和择形性；另一方面，磷酸锆可以通过各种手段引入各类不同的活性物质，以制备不同用途的催化剂或催化剂载体，使其具有复合催化性能，因此对这类复合材料的研究必将具有很广阔的发展前景。目前已有报道磷酸锆在催化中的应用有醇脱水、酯化、缩合、氧化、加成、羰基化加氢、聚合、取代等反应。
目前，用于合成介孔磷酸锆的主要方法有回流法、直接沉淀法、水热合成法、模板合成法等。
CN103228574A公开了一种板状型磷酸锆，其中，在结构当中包括P-OH基团，且在X射线衍射分析时在2θ值为11.6±2度的情况下具有结晶峰，而在2θ值不足11.6±2度的情况下观察不到结晶峰。由于该发明制造的板状型磷酸锆以板状型结构和纳米级大小向被覆膜内部得到均匀的分散而具有良好的表面光泽度和阻隔性能，并由于表面的P-OH基而具有良好的耐腐蚀性，且不仅能够分散于水溶液中，在有机溶剂等当中也能分散。
CN101058411公开了一种类球形磷酸锆材料的制备方法。具体涉及一种颗粒尺寸在10至100ΜM之间可调的类球形磷酸锆及其制备方法。首先采用回流法合成片层状磷酸锆原粉,然后通过有机胺剥层的方法，将层状磷酸锆粉体样品进行剥层处理,得到单层磷酸锆胶体,最后使用旋转式喷雾干燥器进行成型,制得类球形磷酸锆样品。该方法工艺条件独特,操作简单，合成条件温和。成型磷酸锆材料能够作为催化剂、催化剂载体、吸附剂、离子交换剂等得到使用。
CN101602512公开了一种磷酸锆晶体材料及制备方法,属于无机化学合成领域。具体来讲涉及一种以喹啉为结构导向剂制备的磷酸锆晶体材料及制备方法的技术方案。其特征在于，是一种将含氮杂环的有机胺喹啉分子引入到磷酸锆晶体材料的合成中，避免了传统的有机短链胺或者有机二胺,采用水热合成法以喹啉分子作为结构导向剂制备的磷酸锆晶体材料，该发明的优点在于使用含氮杂环的喹啉分子作为结构导向剂,通过改变合成条件，制备出了具有层状或链状结构特征的磷酸锆晶体材料。
CN102992293A公开了一种棒状磷酸锆及其制备方法。该棒状磷酸锆的直径为0.4～1.0um，长径比为5～20，其制备方法具体如下：在去离子水中按顺序加入一定量的八水氧氯化锆、乙二酸、磷酸及乙二胺，搅拌反应后，抽滤、洗涤、干燥后得到棒状磷酸锆；其中，八水氧氯化锆，乙二酸、磷酸、乙二胺的摩尔比为1∶a∶1∶b，中a对应乙二酸摩尔比值，值为3～5；b对应乙二胺摩尔比值，值为3～5，a、b为整数或非整数。该制备方法工艺简单，所制备的棒状磷酸锆尺寸均匀，可应用于催化、离子交换等领域，特别是可作为抗菌剂载体。
CN103011118A公开了一种利用导向组装技术制备磷酸锆层柱材料的方法，属于材料制备技术领域。该方法以层状磷酸锆为原料，先以十六胺等长链有机胺对层状磷酸锆进行有机改性，后将十二烷基二甲基苄基氯化铵等长链季铵盐插层至有机化的磷酸锆层间，并通过溶剂化方法将硅酸乙酯与长链季铵盐协同引入。利用十二烷基二甲基苄基氯化铵等长链季铵盐形成的胶束作为模板，通过导向组装技术在磷酸锆层间形成有序排列的硅聚物交联结构，最后通过焙烧除去有机胺与季铵盐，得到氧化硅柱撑的磷酸锆层柱材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术合成的磷酸锆材料比表面积低、孔径较小的问题，提供一种新的介孔磷酸锆材料。该材料具有介孔结构、比表面积大等优点；本发明所要解决的技术问题之二是提供与解决技术问题之一相对应的介孔磷酸锆的制备方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种介孔磷酸锆，其XRD衍射图谱2θ在2.2±0.4有特征峰，比表面积为250～450m2/g、孔容为0.3～0.6cm3/g、平均孔径为2.5～4.5nm。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：介孔磷酸锆的制备方法，包括以下步骤：
①将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；
②将锆源和磷源分别溶于去离子水中配成溶液B和C；
③将溶液B缓慢滴加入溶液A中，搅拌0.5～2小时后，缓慢滴加溶液C，继续搅拌老化1～24小时后得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：0.25～4：0.15～0.5：0.03～0.08：500～800的混合溶液D；
④将混合溶液D装入晶化釜中，于70～150℃下晶化12～100h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在350～650℃空气气氛下焙烧0.5～24h后，制得介孔磷酸锆。
上述技术方案中，所述的锆源选自氯氧化锆、硝酸氧锆、硝酸锆或碳酸锆中的至少一种。
上述技术方案中，所述的磷源选自磷酸、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的至少一种。
上述技术方案中，所述的步骤③搅拌温度为30～90℃。
上述技术方案中，所述的老化时间为3～12小时。
上述技术方案中，所述的晶化温度为80～140℃。
上述技术方案中，所述的晶化时间为24～72小时。
上述技术方案中，所述的焙烧温度为400～550℃。
上述技术方案中，所述的焙烧时间为3～6小时。
按上述技术方案制备得到的介孔磷酸锆，可用于催化、吸附分离等工业领域。
采用本发明技术方案，通过水热晶化的方法来制备介孔磷酸锆，制备过程中加入了复合模板剂CTAB和OP-10，CTAB属阳离子型，OP-10属非离子型，在两种类型模板剂的协同导向作用下，锆源和磷源组装成含有介孔分布的磷酸锆材料，提高了该材料的比表面积。此外，OP-10的引入可有效降低CTAB的用量，使得生产成本降低，减少了污染物的排放。通过这种方式制备又简化了合成工艺，产品的重复性好，这些都将有利于工业上的大批量生产，取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为制备的介孔磷酸锆材料的低角X射线衍射典型图谱。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例2】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)86.3g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2.5：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例3】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)34.5g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：1：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例4】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将96.7g氯氧化锆和300g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加含69g磷酸二氢铵的溶液，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例5】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将96.7g氯氧化锆和300g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加含103.5g磷酸二氢铵的溶液，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：3：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例6】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化6小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例7】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于100℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例8】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化72h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例9】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在450℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例10】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧4h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例11】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于80℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例12】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将69.4g硝酸氧锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例13】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.4：0.08：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例14】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.3：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例15】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和100g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.06：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【实施例16】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和62.5g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0.04：500的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得介孔磷酸锆。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【比较例1】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和62.5g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0.2：0：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得磷酸锆A。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
【比较例2】
将模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；将41.4g碳酸锆和62.5g去离子水混合后缓慢加入到溶液A中，于60℃搅拌1小时后，缓慢滴加磷酸(85w％)69g，继续搅拌老化12小时得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：2：0：0.04：800的混合溶液；将混合溶液装入晶化釜中，于120℃晶化48h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在500℃空气气氛下焙烧6h后，制得磷酸锆B。
按上述方法制得的介孔磷酸锆做N2吸附测试，孔结构参数示于表1中。
表1
表1续
Claims (10)
1.一种介孔磷酸锆，其特征在于XRD衍射图谱2θ在2.2±0.4有特征峰。
2.根据权利要求1所述的介孔磷酸锆，其特征在于比表面积为250～450m2/g、孔容为0.3～0.6cm3/g、平均孔径为2.5～4.5nm。
3.权利要求1或2所述的介孔磷酸锆的制备方法，包括以下步骤：
①将模板剂十六烷基三甲基溴化铵CTAB、烷基酚聚氧乙烯醚OP-10和去离子水混合搅拌至澄清，记为溶液A；
②将锆源和磷源分别溶于去离子水中配成溶液B和C；
③将溶液B缓慢滴加入溶液A中，搅拌0.5～2小时后，缓慢滴加溶液C，继续搅拌老化1～24小时后得到按摩尔比计为：Zr4+：PO4 3-：CTAB：OP-10：H2O＝1：0.25～4：0.15～0.5：0.03～0.08：500～800的混合溶液D；
④将混合溶液D装入晶化釜中，于70～150℃下晶化12～100h，晶化好的产物冷却后取出，经过滤、洗涤、干燥，在350～650℃空气气氛下焙烧0.5～24h后，制得介孔磷酸锆。
4.根据权利要求3所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的锆源选自氯氧化锆、硝酸氧锆、硝酸锆或碳酸锆中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的磷源选自磷酸、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的步骤③搅拌温度为30～90℃。
7.根据权利要求3所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的老化时间为3～12小时。
8.根据权利要求3所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的晶化温度为80～140℃。
9.根据权利要求3所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的晶化时间为24～72小时。
10.根据权利要求2所述的介孔磷酸锆的制备方法，其特征在于所述的焙烧温度为400～550℃，焙烧时间为3～6小时。
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