CN107007480B - 凝胶状水包油型乳化组合物、皮肤外用剂以及水包油型乳化组合物的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供透明性良好、经时稳定性优异的凝胶状水包油型乳化组合物、皮肤外用剂、以及凝胶状水包油型乳化组合物的制造方法。本发明提供包含A成分～E成分，且相对于A成分、B成分、C成分和D成分的合计量的含有比以质量基准计为0.1～0.5的水包油型乳化组合物及其应用。A：相对于水包油型乳化组合物的总量，含量为15质量％以上，选自烃油、脂肪族酯以及硅油中的至少1种液态油B：选自脂肪酸(聚)甘油酯和POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7以下的非离子性乳化剂C：蔗糖脂肪酸酯D：具有谷氨酸作为亲水基的离子性表面活性剂E：水。

Description

凝胶状水包油型乳化组合物、皮肤外用剂以及水包油型乳化 组合物的制造方法

技术领域

本发明涉及凝胶状水包油型乳化组合物、皮肤外用剂以及水包油型乳化组合物的制造方法。

背景技术

通常，油性成分以皮肤的保湿为目的而配合在化妆品等皮肤外用剂中。配合了大量油性成分的乳液、面霜等皮肤外用剂的外观呈白色，为缺乏透明性的外观。因此，作为外观上的印象，油腻的形象较强，对要求水润、透明感的人而言有难以接受的倾向。

另一方面，由于化妆水、水性啫喱等透明性良好的皮肤外用剂通常使用表面活性剂的增溶性能来配合油性成分，因此难以配合大量油性成分。因此，通常，透明性良好的皮肤外用剂的油性成分带来的保湿效果、护肤效果与包含较多油性成分的乳液、面霜等相比有变低的倾向。

因此，期望能含有可得到油性成分带来的充分的保湿性的程度的量的油性成分并且透明性良好的、对皮肤外用剂有用的乳化组合物。

作为包含较多油性成分的乳化化妆品、美容液，提出了使用油性成分和离子型表面活性剂的技术(例如，参照日本特开2002-087931号公报、日本特开2001-342113号公报)。

另外，提出了含有蔗糖脂肪酸酯和非离子型表面活性剂并且在酸性条件下包含细微分散粒子的、油性成分的神经酰胺分散物(例如，日本特开 2015-030705号公报)。

有报道指出，通过使用高压乳化装置，使油性成分成为细微的乳剂粒子，从而制备包含较多油性成分并且维持了透明性的乳化组合物。即，将包含一定量的油性成分的乳剂粒子细微化而形成纳米乳剂，伴随着乳剂粒子数增加，粒子间距离变窄而粒子挤在一起。有报道指出，其结果是，乳剂粒子间的距离变窄，粒子彼此排斥从而发生粒子取向，粒子斥力的增大导致粘度上升从而乳化组合物变为凝胶状(例如，参照古泽邦夫监修的“新的分散-乳化的科学和应用技术的新展开(新しい分散·乳化の科学と応用技術の新展開)”pp808(2006年))。

发明内容

发明要解决的问题

然而，日本特开2002-087931号公报所记载的技术中，乳化组合物透明且乳化稳定性良好，但难以获得凝胶状的组合物。日本特开2001-342113 号公报所记载的技术中，可得到透明的乳化组合物，并且通过进一步添加增稠剂而成为凝胶状美容液。但是，通过增稠剂的添加使乳化组合物成为凝胶状的剂型时，常常因增稠剂而产生粘性。

日本特开2015-030705号公报所记载的分散物是透明的，但由于包含盐，故难以得到凝胶状的分散物。

另外，利用古泽邦夫监修的“新的分散-乳化的科学和应用技术的新展开”pp808(2006年)所记载的纳米乳剂而形成的凝胶因乳剂粒子彼此的斥力而凝胶化，因此与盐接触、或随时间推移而乳剂粒子发生融合，从而凝胶有时会溃散。

从适用于皮肤的化妆品等皮肤外用剂用途的观点来看，古泽等人的文献所记载的凝胶通过涂布在皮肤上而简单地溃散，因此感到铺展良好，可以得到在皮肤上外观迅速由凝胶变为液态这样的其他制剂所看不到的良好使用感。

然而，如上所述，凝胶有时会因与盐的接触、乳剂粒子的粒径变化等微小的变化而溃散，而期望经时稳定性良好的凝胶状乳化组合物。

本发明鉴于上述的情况而提出，本发明的技术问题在于，提供透明性良好、经时稳定性优异的凝胶状水包油型乳化组合物、皮肤外用剂以及水包油型乳化组合物的制造方法。

用于解决课题的手段

上述课题的解决手段包含以下实施方式。

＜1＞一种凝胶状水包油型乳化组合物，其包含A成分～E成分，且相对于A成分，B成分、C成分和D成分的合计量的含有比以质量基准计为0.1～0.5。

A：相对于水包油型乳化组合物的总量，含量为15质量％以上，选自烃油、脂肪族酯以及硅油中的至少1种液态油

B：选自脂肪酸(聚)甘油酯(日文：脂肪酸(ポリ)グリセリル) 和POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7以下的非离子型乳化剂

C：蔗糖脂肪酸酯

D：具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂

E：水

＜2＞根据＜1＞所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，B成分、 C成分和D成分的含有比以质量基准计满足下式1所示的关系。

B：C：D＝1：0.2～20：0.02～4 式1

＜3＞根据＜1＞所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，相对于水包油型乳化组合物的总量，B成分、C成分和D成分的含量分别为0.5 质量％～10质量％、0.5质量％～10质量％和0.1质量％～2.0质量％。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，C成分包含选自硬脂酸、油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、以及月桂酸中的至少1种脂肪酸与蔗糖的酯即HLB3以上的蔗糖脂肪酸酯。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，D成分包含酰基谷氨酸盐。

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，D成分包含硬脂酰基谷氨酸钠。

＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，B成分包含HLB7以下的脂肪酸(聚)甘油酯。

＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其还包含F成分，F成分包含选自水溶性醇、糖类、以及氨基酸中的至少1种水溶性保湿剂。

＜9＞根据＜8＞所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，F成分包含选自乙醇、甘油、二甘油、蔗糖、山梨糖醇、海藻糖、POE-10甲基葡糖苷、以及三甲基甘氨酸中的至少1种。

＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其还包含G成分，G成分包含选自胆固醇或者胆固醇衍生物、植物甾醇或者植物甾醇衍生物、以及高级醇中的至少1种。

＜11＞根据＜10＞所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，G成分包含选自胆固醇、POE-5胆固醇醚、植物甾醇、POE-5植物甾醇醚、异硬脂醇、辛基十二醇、鲸蜡醇、以及二十二醇中的至少1种。

＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，A成分包含以总量计相对于水包油型乳化组合物的总量为15 质量％以上的、选自角鲨烷和氢化聚异丁烯中的至少1种烃油、以及选自聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和环戊硅氧烷中的至少1种硅油。

＜13＞根据＜1＞～＜12＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其通过以下方法制造，该方法包含如下工序：

制备包含A成分以及B成分的油相组合物；

制备包含C成分、D成分以及E成分的水相组合物；以及

在100MPa以上的高压条件下对油相组合物和水相组合物的混合物进行乳化处理。

＜14＞一种皮肤外用剂，包含＜1＞～＜13＞中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物。

＜15＞一种凝胶状水包油型乳化组合物的制造方法，其包含如下工序：

制备油相组合物，该油相组合物包含相对于所制造的凝胶状水包油型乳化组合物的总量为15质量％以上的选自烃油、脂肪族酯和硅油中的至少1种液态油、以及选自脂肪酸(聚)甘油酯和POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7以下的非离子型 乳化剂；

制备包含蔗糖脂肪酸酯、具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂和水的水相组合物；以及

在100MPa以上的高压条件下对油相组合物和水相组合物的混合物进行乳化处理。

发明效果

本发明提供透明性良好、经时稳定性优异的凝胶状水包油型乳化组合物、皮肤外用剂以及水包油型乳化组合物的制造方法。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明并不受到以下的实施方式任何限定，在本发明的目的的范围内可增加适宜变更来实施。

本说明书中使用“～”表示的数值范围表示包含将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值以及最大值的范围。

本说明书中，组合物中各成分的量在组合物中符合各成分的物质存在多种时，只要没有特别说明，就表示组合物中存在的该多种物质的合计量。

本说明书的“常温”表示25℃。

＜凝胶状水包油型乳化组合物＞

本公开的凝胶状水包油型乳化组合物是包含A成分～E成分，且相对于A成分、B成分、C成分和D成分的合计量的含有比以质量基准计为 0.1～0.5的凝胶状水包油型乳化组合物(以下，有时简称为乳化组合物)。

A：相对于水包油型乳化组合物的总量，含量为15质量％以上，选自烃油、脂肪族酯以及硅油中的至少1种液态油

B：选自脂肪酸(聚)甘油酯和POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7 以下的非离子型乳化剂

C：蔗糖脂肪酸酯

D：具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂

E：水

本说明书中的“凝胶状水包油型乳化组合物”是指：水包油型乳化组合物所含乳剂粒子彼此互相取向，在未施加应力的状态下，乳化组合物在常温(25℃)下不表现出流动性，并保持形状的水包油型乳化组合物。

凝胶状水包油型乳化组合物优选在常温下使用该技术领域中常用的硬度计(流变仪)测定时，硬度为10g以上。

本公开的乳化组合物通过具有上述的构成，而透明性良好且经时稳定性优异。

这里，本说明书中的“透明”是指呈现透明的外观。

可以使用浊度作为透明性的指标。浊度可通过测定1cm样品池中的波长650nm的吸光度来确定。关于本公开的乳化组合物的透明性，用上述方法(例如，用日本分光(株)制的紫外可见吸光光度计测定)测定的浊度优选为小于0.75，更优选为浊度小于0.50，进一步优选为浊度小于0.25。

本说明书中的“经时稳定性优异”是指凝胶形状能长期维持。具体而言，本公开的乳化组合物的硬度优选自调整后在期望的期间维持10g以上。

以下，详细说明本公开的乳化组合物，包括乳化组合物含有的各成分。

本公开的乳化组合物具有凝胶状的剂型。

通常若乳化组合物使用流变仪测定的硬度为10g以上，则乳化组合物的流动性降低，成为凝胶状。

本公开的乳化组合物的硬度(以下，有时也称为凝胶硬度)优选为 10g以上，更优选为25g以上，进一步优选为40g以上。

对乳化组合物的硬度的测定方法没有特别限制，可以采用公知的方法。

本说明书中，关于乳化组合物的硬度(凝胶硬度)，优选使用流变仪 (FUDOH：Rheotech(株))，将

的圆盘状的探针在负载重200g、速度1mm/sec、进入深度20mm的条件下，在常温(即，25℃)下进行测定时的最大载荷变化用作硬度值。

〔A：相对于水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量％以上，选自烃油、脂肪族酯以及硅油中的至少1种液态油〕

本公开的乳化组合物含有A：相对于水包油型乳化组合物的总量的含量为15质量％以上，选自烃油、脂肪族酯以及硅油的至少1种液态油(以下，有时也称为A成分)。

本说明书中的“液态油”是指在25℃的气氛下呈现液态，并且在25℃的水中的溶解度为0.1质量％以下的油性成分。

A成分所含液态油选自烃油、脂肪族酯、以及硅油。

A成分中的液态油即烃油可以来源于动物，可以来源于植物，也可以是合成品。

作为烃油，可举出例如：角鲨烷、液体石蜡、氢化聚异丁烯、环己烷等。其中，从保湿感良好的观点出发优选角鲨烷等。

作为脂肪族酯，可举出碳数8～22的脂肪酸的酯。

作为脂肪族酯，更具体而言，可举出肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸丁酯、硬脂酸丁酯、异硬脂酸异硬脂酯、癸二酸二异丙酯、三(辛/癸)酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、三油酸甘油酯等。另外，来源于植物的液态油、且包含脂肪族酯的橄榄油、霍霍巴油等也包含在本公开的脂肪族酯中。

作为硅油，只要是包含硅氧烷结构、且室温下为液态的硅油就没有特别限制。

作为硅油，可举出例如：聚二甲基硅氧烷、三硅氧烷、环聚甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷等常温下为液态的油性成分。

其中，从硬度为合适的值，并且将乳化组合物用作皮肤外用剂时，发粘少、使用感良好的观点出发，优选聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛基酰基聚甲基硅氧烷、以及环戊硅氧烷。

乳化组合物中可以仅包含1种作为A成分的液态油，也可以包含2种以上。包含2种以上时，可使用同类的液态油，即，选自烃油的2种以上、选自脂肪族酯的2种以上、或者选自硅油的2种以上。另外，也可以相互并用选自不同类的液态油的2种以上，例如，可相互并用分别选自烃油和脂肪族酯、烃油和硅油、脂肪族酯和硅油的至少1种，也可以从烃油、脂肪族酯以及硅油各类中分别选择的至少1种组合。

其中，从将本公开的乳化组合物用于皮肤外用剂时的使用感变得更加良好的观点出发，优选并用选自烃油的至少1种液态油和选自硅油的至少 1种液态油。

相对于乳化组合物总量，作为A成分的液态油以总量计含有15质量％以上。

本公开的水包油型乳化组合物中，包含乳化至细微的液态油的乳剂粒子彼此接近、取向从而形成稳定的凝胶。因此，优选含有乳剂粒子彼此接近且能够取向的液态油。通过相对于乳化组合物总量含有15质量％以上的液态油，本公开的乳化组合物形成为乳剂粒子彼此接近而形成的经时稳定性良好的凝胶状的形态。

相对于乳化组合物总量，作为A成分的液态油以总量计优选为17质量％以上，以总量计更优选为19质量％以上。

从容易得到透明性良好的乳化组合物的观点出发，A成分的含量优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。

其中，作为A成分，优选包含烃油和硅油，且烃油和硅油的总量相对于乳化组合物总量为15质量％以上的方式，更优选烃油和硅油的总量相对于乳化组合物总量为17质量％以上的方式。

更具体而言，A成分优选包含以总量计相对于乳化组合物的总量为15 质量％以上、更优选17质量％以上的选自角鲨烷以及氢化聚异丁烯中的至少1种烃油和选自聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、辛基酰基聚甲基硅氧烷以及环戊硅氧烷中的至少1种硅油。

另外，烃油与硅油的含有比率优选为烃油：硅油＝1：10～10：1的范围，从触感更良好的观点出发，更优选为3：1～1：3，进一步优选为2： 1～1：2。

〔B：选自脂肪酸(聚)甘油酯以及POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7 以下的非离子型 乳化剂〕

本公开的乳化组合物含有B：选自脂肪酸(聚)甘油酯以及POE(聚氧乙烯)氢化蓖麻油中的至少1种HLB7以下的非离子型 乳化剂(以下，有时称为B成分)。

HLB通常是在表面活性剂的领域中使用的表示亲水性-疏水性平衡的指标，可以使用通常使用的计算式，例如，下式(1)的川上式、下式(2) 的小田式等计算式进行计算。

HLB＝7+11.7log(Mw/Mo) 式(1)

式(1)中，Mw表示亲水基的分子量，Mo表示疏水基的分子量。

[数学式1]

式(2)中，无机性值、有机性值是“有机概念图”所记载的赋予各个化合物的特性值，例如，可以参照“甲田善生著，有机概念图-基础与应用-(1984年)”等文献。

另外，使用的非离子型 乳化剂为市售品的情况下，也可以采用市售品的商品目录所记载的HLB数值。

作为本公开中B成分即HLB7以下的脂肪酸(聚)甘油酯，可举出单甘油或聚甘油与碳数8～18的脂肪酸的酯。作为所述脂肪酸，可举出例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、或亚油酸。

作为HLB7以下的脂肪酸(聚)甘油酯，可举出单肉豆蔻酸单甘油酯、单油酸单甘油酯、单油酸二甘油酯、二油酸二甘油酯、单油酸四甘油酯、二油酸四甘油酯、单异硬脂酸单甘油酯、单异硬脂酸二甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、单异硬脂酸四甘油酯、二异硬脂酸四甘油酯、单硬脂酸单甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、二硬脂酸二甘油酯、单硬脂酸四甘油酯、二硬脂酸四甘油酯等。

作为HLB7以下的POE氢化蓖麻油，可举出在氢化蓖麻油上加成了聚氧乙烯(POE)链的化合物，POE的加成摩尔数优选为5～10。

作为HLB7以下的POE氢化蓖麻油，可举出POE-5氢化蓖麻油(HLB ＝6)、POE-10氢化蓖麻油(HLB＝6.5)等。

其中，作为B成分，从可使乳化组合物的硬度成为更适当的值的观点出发，优选HLB7以下的脂肪酸(聚)甘油酯，更优选硬脂酸甘油酯(HLB ＝3)、硬脂酸甘油酯(HLB＝7)、油酸甘油酯(HLB＝2.5)、油酸甘油酯-4(HLB＝6)等。

相对于乳化组合物总量，本公开的乳化组合物优选含有0.5质量％～10质量％的HLB7以下的非离子型 乳化剂，更优选含有1.0质量％～6.0质量％。

本公开的乳化组合物可以仅包含1种HLB7以下的非离子型 乳化剂，也可以包含2种以上。

〔C：蔗糖脂肪酸酯〕

本公开的乳化组合物含有C：蔗糖脂肪酸酯(以下，有时也称作C成分)。

作为C成分，可举出碳数12～18的脂肪酸(例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、或亚油酸)与蔗糖的酯。

作为C成分即蔗糖脂肪酸酯，更具体而言，可举出蔗糖单月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖三月桂酸酯、蔗糖四月桂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖三棕榈酸酯、蔗糖四棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖三肉豆蔻酸酯、蔗糖四肉豆蔻酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、蔗糖四硬脂酸酯等。

其中，优选脂肪酸为选自硬脂酸、油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、以及月桂酸中的至少1种的HLB3以上的蔗糖脂肪酸酯，特别优选脂肪酸是作为油酸或硬脂酸的HLB3以上的蔗糖脂肪酸酯，进一步优选为HLB5～ HLB15的蔗糖硬脂酸酯。

作为蔗糖脂肪酸酯，可以使用市售品。作为市售品，来自三菱化学食品(株)、第一工业制药(株)的酯化度不同的蔗糖脂肪酸单酯体、蔗糖脂肪酸二酯体等因组成比而HLB不同的市售品已上市，可根据目的选择这些市售品用于本公开的乳化组合物。

相对于乳化组合物总量，本公开的乳化组合物优选含有0.5质量％～ 10质量％的蔗糖脂肪酸酯(即，C成分)，更优选含有1.0质量％～5.0质量％，进一步优选含有1.90质量％～5.0质量％。

本公开的乳化组合物可以仅包含1种C成分，也可以包含2种以上。

〔D：具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂〕

本公开的乳化组合物含有D：具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂(以下，有时也称为D成分)。

作为D成分，只要是亲水基内具有谷氨酸的离子型 表面活性剂，则疏水基的种类就没有特别限制。

具体而言，可举出例如：酰基谷氨酸盐、枯草菌脂肽钠(sodium surfactin)等。

从进一步提高乳化组合物的透明性以及凝胶硬度的观点出发，优选酰基谷氨酸盐。

作为酰基谷氨酸盐，可举出椰油酰基谷氨酸钠、椰油酰基谷氨酸二钠、椰油酰基谷氨酸钾、椰油酰基谷氨酸三乙醇胺、N-月桂酰基-L-谷氨酸钠、N-月桂酰基-L-谷氨酸二钠、N-月桂酰基-L-谷氨酸钾、N-月桂酰基-L- 谷氨酸三乙醇胺、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钾、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠、N-硬脂酰基-L- 谷氨酸钾、棕榈脂肪酰谷氨酸钠、二(月桂酰基谷氨酰胺)赖氨酸钠(日文：ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム)等。

其中，从可将乳化组合物的硬度设为更适当的值的观点出发，优选硬脂酰基谷氨酸钠。作为硬脂酰基谷氨酸钠，具体而言，可举出N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠。也可以合适地使用N-硬脂酰基-L-谷氨酸钾。

本公开的乳化组合物可以仅包含1种D成分，也可以包含2种以上。

相对于乳化组合物总量，本公开的乳化组合物优选含有0.1质量％～ 2.0质量％的D成分，更优选含有0.2质量％～1.0质量％，进一步优选含有0.4质量％～1.0质量％。

〔E：水〕

本公开的乳化组合物从提高透明性的观点出发包含水。

作为本公开所用的水，只要是生物适应性良好的水就没有特别限制，可以使用精制水、蒸馏水、离子交换水、纯水、Milli-Q水等超纯水的任意一种。

需要说明的是，Milli-Q水是通过Merck(株)的超纯水制造装置Milli-Q 水制造装置得到的超纯水。

本公开的乳化组合物中水的含量可根据乳化组合物的使用目的、追求的使用感适当调整。

〔A成分、B成分、C成分、以及D成分的含有比率〕

本公开的乳化组合物包含上述的A成分～E成分，并且相对于A成分， B成分、C成分以及D成分的合计量的含有比〔(B+C+D)/A〕以质量基准计为0.1～0.5。

相对于作为A成分的液态油的含量，有助于乳剂粒子的生成以及稳定化的B成分、C成分以及D成分的合计量的含有比以质量基准计为0.1～ 0.5，由此本公开的乳化组合物的透明性和经时稳定性优异。即，由于A 成以细微的乳剂粒子的形式存在，故乳化组合物的透明性变得良好，由于乳剂粒子稳定地存在，故乳化组合物的经时稳定性优异。需要说明的是，乳化组合物的经时稳定性是指，凝胶状水包油型乳化组合物中凝胶的硬度稳定性。

相对于A成分，B成分、C成分及D成分的合计量的含有比〔(B+C+D) /A〕以质量基准计优选为0.15～0.45。

本公开的乳化组合物所含B成分、C成分和D成分的含有比以质量基准计优选满足下式1所示的关系。

B：C：D＝1：0.2～20.0：0.02～4式1

进一步地，更优选满足式2所示的关系。

B：C：D＝1：0.5～10：0.1～2式2

通过使有助于乳剂粒子的生成以及稳定化的B成分、C成分以及D成分的含有比为上述范围，从而所得乳化组合物的经时稳定性进一步提高。

只要表现出本发明的效果，则本公开的乳化组合物除了上述A成分～ E成分，也可以含有其他成分。

以下，对本公开的乳化组合物可包含的其他成分进行说明。

〔F：选自水溶性醇、糖类、以及氨基酸中的至少1种水溶性保湿剂〕

本公开的乳化组合物可以包含F：选自水溶性醇、糖类、以及氨基酸中的至少1种水溶性保湿剂(以下，有时称为F成分)。

本公开的乳化组合物通过含有F成分，从而乳化组合物的透明性以及凝胶硬度进一步提高，并且透明性的经时稳定性以及硬度的经时稳定性也进一步提高。

作为乳化组合物可以包含的水溶性醇，通常可以使用皮肤外用剂等所用的水溶性醇的任意一种。作为本公开的水溶性醇，可举出乙醇、甘油、二甘油、1，3-丁二醇、二丁二醇、丙二醇等。

需要说明的是，本说明书中的水溶性醇是指，使25℃的水中含有1 质量％，搅拌并放置1小时后，通过目视观察不到分离的醇。

其中，优选像LogP值小于0.2这样的、水溶性良好的多元醇。LogP 值是取1-辛醇/水间的分配系数的常用对数的值，是表示有机化合物疏水性的指标。该值的正值越大表示疏水性越高。

作为乳化组合物可以包含的糖类，可以是单糖类，也可以是多糖类，通常，可以使用化妆品等皮肤外用剂等所用的糖的任意一种。

作为本公开的糖，可举出葡萄糖、蔗糖、山梨糖醇、海藻糖、麦芽糖、甘露醇、麦芽三糖等。糖也可以是衍生物，例如，可使用POE修饰的糖。作为POE(聚氧乙烯)修饰的糖，可举出POE-10甲基葡糖苷、POE-20 甲基葡糖苷等。

作为乳化组合物可以包含的氨基酸，可举出精氨酸、丙氨酸、甘氨酸、蛋氨酸、天冬酰胺酸、赖氨酸、丝氨酸、肌氨酸、三甲基甘氨酸等。

其中，从进一步提高透明性以及凝胶硬度的稳定性的观点出发，作为 F成分，优选选自乙醇、甘油、二甘油、1，3-丁二醇、蔗糖、山梨糖醇、海藻糖、POE-10甲基葡糖苷、以及三甲基甘氨酸中的至少1种。

需要说明的是，从将本公开的乳化组合物填充至真空容器内以及排出时的容器适性变得更加良好的观点出发，作为F成分，优选选自甘油、二甘油、海藻糖、山梨糖醇、蔗糖、POE-10甲基葡糖苷、以及三甲基甘氨酸中的至少1种。

乳化组合物中以可仅包含1种F成分，也可以包含2种以上。

本公开的乳化组合物含有F成分时，F成分的含量相对于乳化组合物总量优选为1质量％～50质量％，更优选为2质量％～30质量％。

〔G：胆固醇或者胆固醇衍生物、植物甾醇或者植物甾醇衍生物、高级醇〕

本公开的乳化组合物可以包含G：选自胆固醇或者胆固醇衍生物、植物甾醇或者植物甾醇衍生物、以及高级醇中的至少1种(以下，有时称为 G成分)。

本公开的乳化组合物通过含有G成分，从而乳化组合物的透明性以及凝胶硬度进一步提高，并且透明性的经时稳定性以及硬度的经时稳定性也进一步提高。

作为本公开的乳化组合物可以包含的胆固醇及其衍生物，可举出胆固醇、二氢胆固醇、脱氢胆固醇、油酸胆固醇酯、异硬脂酸胆固醇酯、羟基硬脂酸胆固醇酯、POE-5胆固醇醚等。

作为本公开的乳化组合物可以包含的植物甾醇及其衍生物，可举出植物甾醇、植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯、植物甾醇羟基硬脂酸酯、 POE-5植物甾醇醚等。

作为本公开的乳化组合物可以包含的高级醇，可举出鲸蜡醇、肉豆蔻基醇、十六十八醇、硬脂醇、二十二醇、花生醇、异硬脂醇、油醇、己基癸醇、辛基十二醇、癸基十四醇等。

其中，作为G成分，优选胆固醇、植物甾醇、POE-5植物甾醇醚、异硬脂醇、辛基十二醇、鲸蜡醇、以及二十二醇。

乳化组合物中可以仅包含1种G成分，也可以包含2种以上。

本公开的乳化组合物含有G成分时，G成分的含量相对于乳化组合物总量优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～5质量％。

包含上述A成分～E成分，优选进一步包含F成分、G成分等的本公开的乳化组合物由于乳剂粒子细微，因此透明性良好，凝胶硬度能长期维持，且经时稳定性优异。

另外，由于包含较多液态油、且为水包油型乳化组合物，因此应用于皮肤时的使用感良好。因此，本公开的乳化组合物优选用于化妆品等皮肤外用剂。

需要说明的是，就本公开的乳化组合物而言，只要不损害本公开的效果，除了上述A成分～E成分以及优选并用成分的F成分、G成分之外，可以包含A成分～G成分以外的成分。

作为其他成分，通常，可根据目的使用可配合至化妆品等皮肤外用剂的各种成分。

作为其他成分，具体而言，可举出例如：表现有用的美容效果的功能性成分(例如、抗痤疮剂、杀菌消毒剂、美白剂、角质软化剂、抗炎剂、血液循环促进剂等)、螯合剂、pH调节剂、pH缓冲剂、紫外线吸收剂、香料、着色剂、有机溶剂、防腐剂等。需要说明的是，作为功能性成分，可举出例如：虾青素、β胡萝卜素、玉米黄质、番茄红素、叶黄素等类胡萝卜素。

[皮肤外用剂]

本公开的皮肤外用剂含有上述的本公开的乳化组合物。

皮肤外用剂除了本公开的乳化组合物之外，可以包含作为皮肤外用剂的必要的药效成分。

作为优选应用本公开的乳化组合的皮肤外用剂，可举出：护肤化妆品 (化妆水、美容液等)、身体用化妆品(身体用乳液等)、头皮用化妆品等化妆品。就皮肤外用剂而言，除化妆品外还包括皮肤病治疗用的医药品，但并不限于这些用途。

本公开的乳化组合物或包含其的皮肤外用剂所用的容器没有特别限定，但为了抑制来自外部空气的杂菌的侵入，能以无菌状态长时间使用，优选所谓的真空容器(普通真空容器)或切断式(shut off)真空容器。本公开中，优选在切断式真空容器中使用含有F成分的乳化组合物，作为F 成分，当含有甘油、海藻糖、山梨糖醇、POE-10甲基葡糖苷、三甲基甘氨酸时，更优选为切断式真空容器。在以切断式真空容器使用时，可以抑制在排出部发生的干燥导致的析出、浊度变化。

[乳化组合物的制造方法]

对本公开的乳化组合物的制造方法没有特别限制。

具有良好的透明性、优良的经时稳定性的本公开的乳化组合物优选通过以下所示的制造方法来制造。

本公开的乳化组合物的制造方法包含如下工序：制备油相组合物，该油相组合物包含15质量％以上的选自烃油、脂肪族酯和硅油中的至少1 种液态油、以及选自脂肪酸(聚)甘油酯和POE氢化蓖麻油中的至少1 种HLB7以下的非离子型 乳化剂(油相组合物制备工序)；制备包含蔗糖脂肪酸酯、具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂和水的水相组合物；以及在100MPa以上的高压条件下对油相组合物和水相组合物的混合物进行乳化处理(乳化工序)。

＜油相组合物制备工序＞

油相组合物制备工序中，将例如A成分(液态油)、B成分(HLB7 以下的非离子型 乳化剂)、以及G成分(胆固醇衍生物，高级醇类)等根据期望含有的油性成分混合，并在70℃～120℃加温、搅拌使之溶解，得到油相组合物。

＜水相组合物制备工序＞

水相组合物制备工序中，将例如C成分(蔗糖脂肪酸酯)、D成分(含有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂)、以及F成分(选自水溶性醇、糖类、以及氨基酸或者氨基酸衍生物的水溶性保湿剂)等根据期望含有的水性成分添加到作为E成分的水中，并在70℃下加温、搅拌，使之溶解，得到水相组合物。

＜乳化工序＞

乳化工序中，将前述工序得到的水相组合物与油相组合物混合得到混合物，在100MPa以上的高压条件下对所得混合物进行乳化处理。

乳化处理时，在一般条件下使用例如搅拌器、叶轮搅拌、均质搅拌机、连续流通式剪切装置等利用剪切作用的通常的乳化装置进行乳化处理的情况下，有时剪切力不足，得不到细微的乳剂粒子。

因此，从所得乳化组合物的透明性、凝胶的经时稳定性的观点出发，乳化处理优选在高压条件下进行。

通过高压条件的乳化处理优选为赋予100MPa以上的剪切力的乳化处理，更优选为150MPa以上的条件的乳化处理，进一步优选为200MPa以上的条件的乳化处理。

作为在100MPa以上的高压条件下的乳化处理中可用的搅拌手段，可举出使用均质搅拌机、分散搅拌机、超级搅拌机等的高速搅拌法；使用超声波匀浆仪的超声波法；用高压匀浆仪施加高剪切力的高压匀浆仪法等。

作为超声波匀浆仪的例子，可举出超声波匀浆仪US-600、US-1200T、 RUS-1200T、MUS-1200T(以上，(株)日本精机制作所制)、超声波处理器UIP2000、UIP-4000、UIP-8000、UIP-16000(以上，Hielscher公司制)等。这些高输出超声波照射装置以25kHz以下、优选以15kHz～20kHz 的频率使用。

作为腔室型高压匀浆仪，可举出Microfluidizer(Microfluidics公司制)、Nanomizer(吉田机械兴业(株)制)、Ultimaizer((株)Sugino Machine 制)等。

作为均质阀型高压匀浆仪，可举出Gaulin型匀浆仪(APV公司制)、 Lanier型匀浆仪(Lanier公司制)、高压匀浆仪(Niro Soavi公司制)、均质机(三和机械(株)制)、高压均质机(Izumi Food Machinery(株) 制)、超高压匀浆仪(ICA公司制)等。

从乳剂粒子的细微化的观点出发，高压匀浆仪的操作压力优选为 100MPa以上，更优选为200MPa以上。

另外，高压处理的道次可以是1次，但从提高所得乳化组合物的均匀性的观点出发，优选为2次以上，更优选为2次～5次。高压分散处理前混合物的温度设为20℃～80℃，更优选为40℃～70℃。

优选高压分散处理后立刻用冷却手段迅速冷却乳化组合物，并降低至规定的温度。作为冷却装置，可以使用任意市售的热交换器。

另外，高压乳化方法中，上述压力条件、温度条件等乳化装置的运行条件根据装置的规格而不同，没有特别限定。

本公开的制造方法中，乳化工序也可以包含预备乳化。在通常条件下使用例如搅拌器、叶轮搅拌、均质搅拌机、连续流通式剪切装置等利用剪切作用的通常的乳化装置进行乳化处理而得到预备乳化物，将预备乳化物在高压条件下通过高剪切力处理进一步乳化，从而得到具有期望的细微乳剂粒子的透明凝胶状乳化组合物。

根据需要，也可以反复进行高剪切力处理。

也可以制造所含油相组合物的浓度比目标最终乳化组合物的浓度更高的乳化物之后，用水或水性介质稀释，从而得到期望浓度的乳化组合物。

(其他工序)

本公开的制造方法中，经上述各工序制备了乳化组合物之后，如果必要的话，可进行灭菌工序。

进行灭菌工序时，灭菌工序可在制备乳化组合物时进行，也可在乳化组合物的制备后进行。

灭菌工序在制备乳化组合物时进行的情况下，可以在上述各工序中的任意阶段进行。其中，优选在搅拌混合水相组合物与油相组合物从而得到混合物时实施，或在进行了100MPa以上的高压条件下的乳化处理后尽快实施。

通过上述方法，可制造透明性良好且经时稳定性优良的本公开的乳化组合物。

实施例

以下，利用实施例对本发明进行详细说明。然而，本发明并不受以下实施例的任何限定。需要说明的是，以下，除非特别指出，否则“％”为“质量％”。

〔实施例1～实施例8〕

将下述表1中记载的成分中的C成分、D成分、E成分以及作为F成分的乙醇在70℃下加热45分钟，使之溶解，从而得到水相组合物A。

将下述表1中记载的A成分、B成分、作为其他成分的生育酚以及含虾青素的油(红球藻提取物，ASTOTS-S，富士胶片(株)，含虾青素20％) 在70℃下加热30分钟，使之溶解，从而得到油相组合物A。

一边搅拌所得水相组合物A，一边向水相组合物A中添加所得油相组合物A，使用超声波匀浆仪(型式：US-600，(株)日本精机制作所)，每100g进行1分钟超声波处理从而得到预备乳化物。

接着，使用超高压乳化装置(机种名：Ultimaizer HJP-25001，(株) SuginoMachine)，在245MPa的压力下对所得预备乳化物进行高压乳化，得到乳化组合物。

所得乳化组合物用以下方法进行评价，将结果一并记载于下述表1中。

〔外观〕

通过目视观察所得乳化组合物，确认是否呈现凝胶状。

〔硬度测定：初始硬度〕

就所得乳化组合物的硬度测定而言，检测施加一定载荷时来自试样的应力作为载荷，并将该载荷作为硬度(单位：g)使用。

作为硬度测定装置，使用了流变仪(Rheotech(株)：FUDOH)。

就硬度的测定方法而言，在室温下，将圆盘状的探针(20Φ)以载荷 200g、速度1mm/sec、按压进乳化组合物20mm时的最大载荷值作为硬度使用，并基于所得硬度的值，按以下的基准进行判定。

(评价基准)

A：硬度40g以上

B：硬度25g以上且小于40g

C：硬度10g以上且小于25g

D：硬度小于10g

〔硬度稳定性：硬度变化〕

将所得乳化组合物在50℃下保存1个月，并与初始硬度相同地测定乳化组合物的硬度。另外，计算与初始硬度的差异。差异越小经时稳定性评价为越优异。

〔硬度稳定性：硬度10g为止的寿命〕

将所得乳化组合物保存在50℃下，定期与初始硬度相同地测定乳化组合物的硬度。测定持续到硬度变为10g为止，并将硬度变为10g的时间点作为保存期间(硬度10g为止的寿命)记载于表1中。

另外，用以下的基准进行评价。硬度变为10g为止的期间越长，经时稳定性评价为越优异。

(评价基准)

A：硬度变为10g为止的期间为3个月以上

B：硬度变为10g为止的期间为2个月以上不到3个月

C：硬度变为10g为止的期间为1个月以上不到2个月

D：硬度变为10g为止的期间不到1个月

〔浊度测定：初始浊度〕

关于透明性的评价，使用紫外可见分光光度计测定波长650nm的吸光度、浊度，按以下的基准评价透明性。

浊度测定使用市售的紫外可见分光光度计V-730(日本分光(株)) 来进行。即，将乳化组合物放入分光池，以光程长度1cm进行测定，并将波长650nm的吸光度作为浊度。

(评价基准)

A：浊度小于0.25

B：浊度0.25以上且小于0.50

C：浊度0.50以上且小于0.75

D：浊度0.75以上

〔浊度测定：浊度稳定性〕

将所得乳化组合物在50℃下保存1个月，并与初始浊度相同地测定保存后的乳化组合物的浊度。另外，计算初始浊度与保存后的浊度的差异。

浊度稳定性按以下的基准进行评价。

(评价基准)

A：浊度变化小于0.10

B：浊度变化为0.10以上且小于0.25

C：浊度变化为0.25以上且小于0.50

D：浊度变化为0.50以上

乳化组合物的制备中使用的各成分的详情如下所述。

角鲨烷(A成分)：日光Chemicals(株)制，精制橄榄角鲨烷

氢化聚异丁烯(A成分)：日油(株)制，Parleam EX

聚二甲基硅氧烷(A成分)：信越化学工业(株)制，KF-96A 5cs (粘度)

甲基聚三甲基硅氧烷(A成分)：信越化学工业(株)制，TMF-1.5

环戊硅氧烷(A成分)：信越化学工业(株)制，KF-995

肉豆蔻酸辛基十二烷基酯(A成分)：日光Chemicals(株)制，

NIKKOL ODM-100

三(辛/癸)酸甘油酯(A成分)：花王(株)制，COCONARD MT

硬脂酸甘油酯HLB＝3(B成分)：日光Chemicals(株)制，

NIKKOL MGS BV-2

硬脂酸甘油酯HLB＝7(B成分)：日光Chemicals(株)制，

NIKKOL MGS F20V

油酸甘油酯HLB＝2.5(B成分)：日光Chemicals(株)制，

NIKKOL MGO

油酸甘油酯-4HLB＝6(B成分)：日光Chemicals(株)制，

NIKKOL Tetraglyn 1-OV

POE-5氢化蓖麻油HLB＝6(B成分)：日光Chemicals(株)制，

NIKKOL HCO-5

蔗糖硬脂酸酯HLB＝3(C成分)：三菱化学食品(株)制，

Surfhope SE COSME C-1803

蔗糖硬脂酸酯HLB＝5(C成分)：三菱化学食品(株)制，

Surfhope SE COSME C-1805

蔗糖硬脂酸酯HLB＝11(C成分)：三菱化学食品(株)制，

Surfhope SE COSME C-1811

蔗糖硬脂酸酯HLB＝15(C成分)：三菱化学食品(株)制，

Surfhope SE COSME C-1815

硬脂酰基谷氨酸Na(D成分)：Ajinomoto Healthy Supply(株)制，

AMiSOFT HS-11P

二(月桂酰基谷氨酰胺)赖氨酸Na(D成分)：日油(株)制，

Pellicer L-30

Surfactin Na(D成分)：Kaneka(株)制，Kaneka Surfactin

甘油(F成分)：花王(株)制，化妆品用浓甘油

海藻糖(F成分)：林原(株)制，海藻糖

【表1】

由表1的结果可知，实施例1～实施例8的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。其中，可知包含烃油和硅油作为A成分的实施例3～实施例6的乳化组合物的透明性更加良好。

〔实施例9～实施例13、比较例1〕

按照下述表2的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表2中。作为对照例，实施例3的配方以及评价结果记载于表2中。

【表2】

由表2的结果可知，实施例9～实施例13的乳化组合物与实施例3 的乳化组合物相同，透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。由实施例3以及实施例9～实施例13的评价结果可知，若提高A 成分的含量，则凝胶硬度有上升的倾向。

另一方面，A成分的含量为15％以下的比较例1中，即使进行高压乳化处理，所得乳化组合物的硬度也不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例14～实施例17、比较例2～比较例6〕

按照下述表3的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表3中。作为对照例，将实施例3的配方以及评价结果记载于表3中。

【表3】

由表3的结果可知，实施例14～实施例17的乳化组合物与实施例3 的乳化组合物相同，透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。由实施例3以及实施例14～实施例17的评价结果可知，通过使用脂肪酸(聚)甘油酯作为B成分，透明性、凝胶硬度均得到了更加良好的结果。

另一方面，使用HLB超过7的脂肪酸(聚)甘油酯(比较成分)或使用本发明范围外的表面活性剂(比较成分)代替B成分时，所得乳化组合物的硬度不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例18～实施例20、比较例7〕

按照下述表4的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表4中。作为对照例，实施例3、以及实施例11的配方和评价结果记载于表4中。

【表4】

由表4的结果可知，实施例18～实施例20的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。B成分的含量如所述那样优选为0.50％～1.0％，由表4的记载可知，B成分的含量为0.50％以上实现了优选的效果，且在1％～6％的范围内有实现更优选的效果的倾向。

另一方面，不含B成分的比较例7中，即使进行高压乳化处理，所得乳化组合物的硬度也不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例21～实施例25、比较例8～比较例10〕

按照下述表5的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表5中。作为对照例，实施例3的配方以及评价结果记载于表5中。

【表5】

由表5的结果可知，实施例21～实施例25的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。由表5的记载可知，作为C成分的蔗糖脂肪酸酯对透明性良好的凝胶状乳化组合物的制备有用，其中蔗糖硬脂酸酯更为良好。

另一方面，使用比较成分代替C成分的比较例8～比较例10中，即使进行高压乳化处理，所得乳化组合物的硬度也不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例26～实施例29、比较例11〕

按照下述表6的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表6中。作为对照例，实施例3的配方以及评价结果记载于表6中。

【表6】

由表6的结果可知，实施例26～实施例29的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。由表6的记载可知，C 成分的含量为1.00％以上时，透明性、以及凝胶硬度变得更加良好，含量为1.90％以上时，凝胶硬度进一步提高。

另一方面，不含C成分的比较例11中，即使进行高压乳化处理，硬度也不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例30、实施例31、比较例12〕

按照下述表7的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表7中。作为对照例，实施例3的配方以及评价结果记载于表7中。

【表7】

由表7的结果可知，实施例30、实施例31的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。由表7的记载可知，通过含有硬脂酰基谷氨酸钠作为D成分，凝胶硬度变得更加良好。

另一方面，使用不具有谷氨酸作为亲水性基的表面活性剂代替D成分的比较例12中，即使进行高压乳化处理，所得乳化组合物的硬度也不足 10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例32、实施例33、比较例13〕

按照下述表8的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表8中。作为对照例，实施例3的配方以及评价结果记载于表8中。

【表8】

作为D成分的硬脂酰基谷氨酸钠的含量如上所述而优选为0.1％～ 2.0％。由表8的结果可知，实施例32、以及实施例33的乳化组合物中的硬脂酰基谷氨酸钠的含量为0.40％～2.00％时，透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。

另一方面，不含D成分的比较例13中，即使进行高压乳化处理，所得乳化组合物的硬度也不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例34～实施例43〕

按照下述表9的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，关于硬度、透明性，与实施例1相同地评价所得乳化组合物。作为对照例，实施例3 的配方以及评价结果记载于表9中。

此外，按照以下基准对实施例3、实施例34～实施例43进行容器适性的评价。容器适性通过目视观察从填充了乳化组合物的真空容器排出的乳化组合物的外观来进行。将结果一并记载于下述表9中。

＜容器适性评价＞

将所得乳化组合物分别填充至普通真空容器((株)吉野工业所制SP-200-HVD)以及切断式真空容器((株)吉野工业所制NP-200-HVD) 从而制作评价用样品。

就容器适性评价而言，将评价用样品保管在50℃下，通过目视观察定期从真空容器排出的乳化组合物的外观，按以下的基准进行评价。

(评价基准)

A：未确认到乳化组合物中产生析出物，与初始评价用样品相比，浊度没有目视可确认的变化。

B：虽然未确认到乳化组合物中产生析出物，但与初始评价用样品相比，浊度增加。

C：确认到乳化组合物中略微产生析出物。

D：确认到乳化组合物中产生较多析出物。

【表9】

由表9的结果可知，实施例34～实施例43的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。

由表9的结果可知，通过进一步含有F成分，有透明性、凝胶硬度变得更加良好的倾向。

关于容器适性的观点，已知任意乳化组合物对真空容器的适性均没有问题，其中，优选在切断式真空容器中使用含有F成分的凝胶状乳化组合物，更优选将含有选自甘油、海藻糖、山梨糖醇、POE-10甲基葡糖苷、以及三甲基甘氨酸中的至少1种作为F成分的乳化组合物填充至切断式真空容器中。可知通过将乳化组合物填充至切断式真空容器来使用，可以有效地抑制在排出部发生的干燥所致的析出、浊度变化。

〔实施例44～实施例54〕

按照下述表10的配方，与实施例1相同地制备乳化组合物，并与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果一并记载于下述表10中。作为对照例，实施例3的配方以及评价结果记载于表10中。

【表10】

由表10的结果可知，实施例44～实施例54的乳化组合物的透明性良好，是具有实用上充分的凝胶硬度的乳化组合物。由表10的评价结果可知，通过进一步含有G成分，有硬度的经时稳定性以及透明性的经时稳定性进一步提高的倾向。

〔实施例55～实施例58、比较例14〕

按照下述表11中记载的实施例的配方来制备乳化组合物。

就实施例55～实施例58的乳化组合物的制备而言，将高压乳化时的压力如表11所记载的那样变更为100MPa～245MPa而实施。如表11所记载，实施例55～实施例58均为相同的配方，是仅改变高压乳化时的压力条件而制备的乳化组合物。

除了未使用高压乳化装置以外，与实施例55相同地制备比较例14的乳化组合物。

与实施例1相同地评价所得乳化组合物。将结果示于下述表11。

【表11】

由表11的结果可知，通过以100MPa以上的乳化压力进行乳化处理，可以得到透明性高的凝胶状乳化组合物。另外，从制造效率的观点出发，乳化压力优选为150MPa以上、更优选用200MPa以上的压力进行乳化处理。

由表11的结果可知，未进行高压乳化的比较例14中，所得乳化组合物的硬度不足10g，表现为液态，得不到凝胶状的乳化组合物。

〔实施例59、实施例60〕

实施例1的乳化组合物中，除了将作为A成分的角鲨烷和聚二甲基硅氧烷的含量如表12所记载的那样改变以外，与实施例1相同地制备乳化组合物。对于所得实施例59、实施例60的乳化组合物，以及实施例1、实施例3的乳化组合物，按照下述基准评价将乳化组合物用于皮肤外用剂时的使用感。结果在表12中示出。

〔作为皮肤外用剂的评价〕

将实施例1、实施例3、实施例59以及实施例60的乳化组合物作为皮肤外用剂通过以下方法对10名监测人员使用，并评价使用感。

首先，给予一只胳膊的前臂内侧10ml(毫升)乳化组合物，并用其他手指涂布展开，按以下的基准对使用感进行评价。将各监测人员的评价等级中最多的评价结果作为评价等级。

＜使用感：保湿感＞

(评价基准)

A：强烈地感到保湿感

B：感到保湿感

C：不太感到保湿感

＜使用感：发粘＞

(评价基准)

A：不太感到发粘

B：感到发粘

C：强烈感到发粘

【表12】

由表12的结果可知，通过并用作为A成分的烃油和硅油，使用感、特别是与发粘相关的使用感变得更加良好。其中，可知烃油与硅油以质量比计为3：1～1：3的实施例3以及实施例59的使用感进一步提高。

〔实施例61〕

与实施例1相同地制备具有下述组成的乳化组合物。

(总量：100％)

〔实施例62〕

与实施例1相同地制备具有下述组成的乳化组合物。

(总量：100％)

〔实施例63〕

与实施例1相同地制备具有下述组成的乳化组合物。

(总量：100％)

〔实施例64〕

与实施例1相同地制备具有下述组成的乳化组合物。

(总量：100％)

Claims (12)

1.一种凝胶状水包油型乳化组合物，其包含A成分～E成分，且相对于A成分，B成分、C成分和D成分的合计量的含有比以质量基准计为0.1～0.5，

A：相对于水包油型乳化组合物的总量，含量为15质量％以上，选自烃油、脂肪族酯以及硅油中的至少1种液态油

B：选自脂肪酸(聚)甘油酯和POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7以下的非离子型 乳化剂

C：HLB为11～15的蔗糖脂肪酸酯

D：具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂

E：水，

相对于所述凝胶状水包油型乳化组合物的总量，B成分、C成分和D成分的含量分别为0.5质量％～10质量％、0.5质量％～10质量％和0.1质量％～2.0质量％，

所述D成分包含酰基谷氨酸盐，

所述凝胶状水包油型乳化组合物还包含F成分，所述F成分包含选自水溶性醇、糖类以及氨基酸中的至少1种水溶性保湿剂。

2.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，B成分、C成分和D成分的含有比以质量基准计满足下式1所示的关系：

B：C：D＝1：0.2～20：0.02～4式1。

3.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，C成分包含选自硬脂酸、油酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、以及月桂酸中的至少1种脂肪酸与蔗糖的酯。

4.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，D成分包含硬脂酰基谷氨酸钠。

5.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，B成分包含HLB7以下的脂肪酸(聚)甘油酯。

6.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，F成分包含选自乙醇、甘油、二甘油、蔗糖、山梨糖醇、海藻糖、POE-10甲基葡糖苷、以及三甲基甘氨酸中的至少1种。

7.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其还包含G成分，G成分包含选自胆固醇或者胆固醇衍生物、植物甾醇或者植物甾醇衍生物、以及高级醇中的至少1种。

8.根据权利要求7所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，G成分包含选自胆固醇、POE-5胆固醇醚、植物甾醇、POE-5植物甾醇醚、异硬脂醇、辛基十二醇、鲸蜡醇、以及二十二醇中的至少1种。

9.根据权利要求1所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其中，A成分包含以总量计相对于水包油型乳化组合物的总量为15质量％以上的、选自角鲨烷和氢化聚异丁烯中的至少1种烃油、以及选自聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷和环戊硅氧烷中的至少1种硅油。

10.根据权利要求1～权利要求9中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，其通过以下方法制造，该方法包含如下工序：

制备包含A成分以及B成分的油相组合物；

制备包含C成分、D成分以及E成分的水相组合物；以及

在100MPa以上的高压条件下对油相组合物和水相组合物的混合物进行乳化处理。

11.一种皮肤外用剂，其包含权利要求1～权利要求9中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物。

12.一种凝胶状水包油型乳化组合物的制造方法，其制造权利要求1～10中任一项所述的凝胶状水包油型乳化组合物，

所述凝胶状水包油型乳化组合物的制造方法包含如下工序：

制备油相组合物，该油相组合物包含相对于所制造的凝胶状水包油型乳化组合物的总量为15质量％以上的选自烃油、脂肪族酯和硅油中的至少1种液态油、以及选自脂肪酸(聚)甘油酯和POE氢化蓖麻油中的至少1种HLB7以下的非离子型 乳化剂；

制备包含HLB为11～15的蔗糖脂肪酸酯、具有谷氨酸作为亲水基的离子型 表面活性剂和水的水相组合物；以及

在100MPa以上的高压条件下对油相组合物和水相组合物的混合物进行乳化处理。