CN107001885B - 光学用途用粘合剂组合物和光学用途用粘合剂膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光学用途用粘合剂组合物，其应用于光学器件或显示器件并以此可表现出优异的粘合性能，同时基于低水蒸气透过率表现出高阻隔性能，并且可以实现优异的光学特性和耐久性二者，特别地，本发明提供了光学用途用粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：包含具有羧基的异丁烯‑异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯‑异戊二烯橡胶的可热固化橡胶；和热交联剂。此外，本发明提供了光学用途用粘合剂膜，包括包含光学用途用粘合剂组合物的光固化产物的粘合剂层。

Description

光学用途用粘合剂组合物和光学用途用粘合剂膜
技术领域
本说明书要求2015年11月5日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0155173号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本发明涉及光学用途用粘合剂组合物和光学用途用粘合剂膜，所述光学用途用粘合剂组合物和光学用途用粘合剂膜能够无硫或无卤素固化，并且实现优异的耐化学性、耐水蒸气透过性、光学特性和耐久性。
背景技术
包括封装的电子器件或透明导电膜等的触摸材料需要优异的触摸灵敏度以便优异的操作。此外，近来大量的兴趣集中于用于改善器件诸如OLED或触摸屏面板的耐久性和光学特性的粘合剂组合物的开发。
通常，用于OLED或触摸屏面板等的粘合剂需要确保光学特性诸如透明度和可视性。为此，在现有技术中，通常使用包含丙烯酸(酯)类树脂作为基础树脂的粘合剂，但是在触摸灵敏度方面还需要补充，同时确保适当的模量和光学特性是重要的问题。
此外，为了弥补丙烯酸(酯)类树脂的缺点，还开发了使用基于橡胶的树脂的粘合剂，例如韩国专利申请公开第2014-0050956号的官方公报公开了一种包含基于橡胶的聚合物的粘合剂组合物；以及韩国专利申请公开第2014-0049278号的官方公报还公开了使用基于丁基橡胶的聚合物以降低水蒸气透过率。
然而，包含基于橡胶的树脂作为基础树脂的粘合剂存在以下问题：难以通过固化方法实现化学交联，并且还需要使用物理交联，因此，难以形成固化或交联结构以确保足够耐久性。此外，最终产品的应用可由于所述问题而受到限制。
发明内容
技术问题
本发明的示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物，其包含通过适当的固化方法的可化学交联橡胶，因此可以确保优异的长期耐久性、耐水蒸气透过性和耐化学性，并提供优异的光学特性。此外，基于橡胶的粘合剂可以通过低玻璃化转变温度(Tg)实现优异的柔性，并且具有优异的耐化学性、耐水蒸气性、电绝缘性等，因此可以提供有利于作为下一代显示器件的柔性电子器件的应用的优点。
本发明的另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂膜，由于实现橡胶本身的化学交联键和固化能力，在将光学用途用粘合剂膜施加于电子器件时实现优异的耐久性，并且所述光学用途用粘合剂膜具有优异的光学特性、改善的粘合性能和耐水蒸气透过性。
技术方案
本发明的示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物，其用途可以赋予光学器件或电子器件优异的耐水蒸气透过性和耐化学性，并且实现改善的长期耐久性和光学特性；所述粘合剂组合物包含：包含具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的可热固化橡胶；和热交联剂。
本发明的另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂膜，其包括包含光学用途用粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层。
有益效果
光学用途用粘合剂组合物可以赋予施加有粘合剂组合物的光学器件或电子器件优异的耐水蒸气透过性和耐化学性，并且可以实现优异的长期耐久性和光学特性。
此外，相较于包含丙烯酸(酯)类树脂或基于橡胶的树脂作为基础树脂的现有粘合剂膜，所述光学用途用粘合剂膜可以用于各种电子器件，并且可以表现出优异的附接特性和长期可靠性。
附图说明
图1示意性地说明了根据本发明的示例性实施方案的光学用途用粘合剂膜的截面。
最佳实施方式
参照以下将描述的实施例，本发明的益处和特征以及实现所述益处和特征的方法将变得明显。然而，本发明不限于以下公开的实施例，而是可以以各种其他形式实施，并且提供本实施例仅用于使本发明的公开内容完整并且用于完整地表示本发明的范围，对本发明所属技术领域的普通技术人员而言，本发明将仅由权利要求书的范围限定。在整个说明书中，相同的附图标记表示相同的构成元件。
在附图中，为了清楚起见，扩大了层和区域的厚度。在附图中，为了便于说明，扩大了一些层和区域的厚度。
此外，在本说明书中，当部件诸如层、膜、区域和板存在于另一部件“上”或“上部”时，该情况不仅包括所述部件“紧接在”另一部件“上”的情况，而且还包括在其间仍存在另外部件的情况。相反，部件“紧接在”另一部件“上”存在的情况是指它们之间不存在其他部件。此外，当部件诸如层、膜、区域和板存在于另一部件“下”或“下部”时，该情况不仅包括所述部件“紧接在”另一部件“下”存在的情况，而且还包括在其间仍存在另外部件的情况。相反，部件“紧接在”另一部件“下”存在的情况是指它们之间不存在其他部件。
本发明的示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂组合物，包括：包含具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的可热固化橡胶；和热交联剂。
在现有技术的粘合剂中使用的异丁烯-异戊二烯橡胶通过基于硫的热固化或光固化经受物理交联，或者用卤素替代橡胶本身经受交联。或者，可以通过以下方法使橡胶包含于粘合剂中：使可光固化单体与异丁烯-异戊二烯橡胶混合以通过光照射固化可光固化单体。
在粘合剂中使用硫或卤素组分的情况中，当将粘合剂施加于最终的电子产品时，可能引起问题诸如腐蚀，并且因此应用范围窄，并且在使用可光固化的单体的情况中，还存在由于橡胶本身不参与固化而难以确保所需的剥离强度的问题。
为了解决该问题，本发明通过化学改性将可热固化的官能团引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中，从而包含可以自身热固化的可热固化橡胶。具体地，可热固化的官能团是羧基或羟基。
由于光学用途用粘合剂组合物包含可热固化橡胶，所述可热固化橡胶包含含有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和含有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶，因此不需要使用硫或卤素组分用来固化，不存在对待附接物体的腐蚀的风险；由于橡胶本身可以通过热固化形成交联结构，因此可能获得实现优异的长期耐久性和耐水蒸气透过性并且获得所需要剥离强度的优点。
根据本发明的示例性实施方案，基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元的含量可为1mol％或更多且30mol％或更少。此外，基于异丁烯-异戊二烯的全部单元，异戊二烯单元的含量可以为1％或更多且30％或更少。当制备异丁烯-异戊二烯橡胶时，基于全部共聚单体，异戊二烯单元的含量可以与异戊二烯单体的含量相同。
基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，当异戊二烯的含量调节至1mol％或更多时，可以容易地引入羧基或羟基，并且橡胶本身可以平稳地通过热固化交联。此外，基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，当异戊二烯的含量调节至30mol％或更少时，光学用途用粘合剂组合物的透湿性和透气性可以在低水平实现，因此可以防止施加有粘合剂组合物的电子器件的腐蚀。
在本说明书中，异丁烯单元和异戊二烯单元可以分别指异丁烯-异戊二烯橡胶中的异丁烯重复单元和异戊二烯重复单元。
具体地，异丁烯-异戊二烯橡胶可以是由包含约70mol％至约99mol％异丁烯和约1mol％至约30mol％异戊二烯的单体混合物形成的共聚物。在这种情况下，当异丁烯的含量小于约70mol％且异戊二烯的含量大于约30mol％时，光学用途用粘合剂组合物的透湿性和透气性增加，因此存在施加有粘合剂组合物的电子器件的腐蚀的问题。此外，当异丁烯的含量大于约99mol％且异戊二烯的含量小于约1mol％时，难以将羧基或羟基引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中，因此存在橡胶本身无法通过热固化充分交联的问题。
根据本发明的示例性实施方案，羧基和羟基可以各自接枝到异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元。具体地，羧基和羟基可以各自结合到异丁烯-异戊二烯橡胶的主链。更具体地，羧基和羟基可以各自接枝到异丁烯-异戊二烯橡胶的主链中的异戊二烯单元。
也就是说，可热固化的官能团可以被引入到异戊二烯单元中，而不是异丁烯单元。由此橡胶组分的不饱和度可以最小化，通过将可光固化官能团引入到异戊二烯单元中可以防止黄化现象，并且可以确保优异的耐水蒸气透过性和粘弹特性。此外，可热固化的官能团可以接枝到异戊二烯单元以随机分布在橡胶链中，因此可以获得实现有效交联，并且可以实现最终膜的长期耐久性和稳定的物理性质的优点。
具体地，具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的不饱和度可以为0至1.0，例如0至0.5。不饱和度表示化学结构中包含多重键的程度，可以通过IR光谱法或1H NMR测定。高不饱和度是指包含大量的多重键。具体地，不饱和度可以是指基于异戊二烯单元数，包含多重键的单元数。例如，当具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的重复单元中不存在多重键时，不饱和度可以为0。另外，当具有多重键的重复单元的数是具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元的数的一半时，不饱和度可以为0.5。
当橡胶的不饱和度满足上述范围时，光学用途用粘合剂组合物可以实现优异的耐候性和耐久性，最优选地，不饱和度可以为0。
根据本发明的示例性实施方案，具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶可以各自具有10000至1000000的重均分子量(Mw)，例如约150000至约800000。当可热固化橡胶的重均分子量满足上述范围时，通过热固化后的交联结构可以充分确保物理缠结部位，并且可以提高施加有光学用途用粘合剂组合物的产品的耐久性。此外，当涂覆了光学用途用粘合剂组合物时，可以防止反润湿的问题，并且可以提高涂层的均匀性。另外，粘合剂组合物被允许具有适当的粘度，因此在工艺条件和与其它组分的相容性方面可能是具有优势的。
根据本发明的示例性实施方案，具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶可以是其中羧基与异戊二烯单元结合的橡胶。羧基可以是这样的羧基，其中端基与羧基结合的直链或支链亚烷基与异戊二烯单元结合。
根据本发明的示例性实施方案，基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的羧基含量可以为1mol％或更多且30mol％或更少。也就是说，基于重复单元的总摩尔数，具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶可以包含量为1mol％至约30mol％的羧基。通过将羧基以上述范围内的含量引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中，通过热固化可以形成适当的交联密度，并且可以通过适当的凝胶含量实现优异的耐久性。
根据本发明的示例性实施方案，具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶可以是其中羟基与异戊二烯单元结合的橡胶。羟基可以是以异丙醇的形式与异戊二烯单元结合的羟基。
根据本发明的示例性实施方案，基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的羟基含量可以为1mol％或更多且30mol％或更少。也就是说，基于重复单元的总摩尔数，具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶可以包含量为约1mol％至约30mol％的羧基。通过将羟基以上述范围内的含量引入到异丁烯-异戊二烯橡胶中，通过热固化可以形成适当的交联密度，并且可以通过适当的凝胶含量实现优异的耐久性。
根据本发明的示例性实施方案，基于100重量份的可热固化橡胶，光学用途用粘合剂组合物可以以0.05至5重量份的量包含热交联剂。热交联剂是与羧基或羟基化学结合以形成交联结构的材料，并且当热交联剂的含量满足上述范围时，粘合剂组合物可以确保交联密度和适合用于光学用途的凝胶含量。
根据本发明的示例性实施方案，热交联剂可以包括选自以下的一者：氮丙啶类交联剂、胺类交联剂、异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂及其组合。例如，热交联剂可以包括异氰酸酯类交联剂，在这种情况下，由于与羧基或羟基的优异反应性，可以提高固化效率。
具体地，异氰酸酯类交联剂可以包括三官能的异氰酸酯化合物。在这种情况下，光学用途用粘合剂组合物可以通过适当的凝胶含量在实现优异的耐久性方面有益。
可热固化橡胶包括具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶或具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶，并且可以例如包括具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶二者。
根据本发明的示例性实施方案，具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶与具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的重量比可以为1:9至9:1，特别是1:9至6:4、2:8至6:4或3:7至6:4。当具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶：具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的重量比满足上述范围时，光学用途用粘合剂组合物的固化产物可以确保适当的凝胶含量，可以防止耐久性由于举离现象等而劣化，并且可以确保对基底诸如玻璃的适当的剥离强度。也就是说，通过满足重量比范围，可以全面确保适合于用于光学用途的凝胶含量和优异的耐久性和粘合性能。
根据本发明的示例性实施方案，光学用途用粘合剂组合物可以进一步包含选自反应促进剂、固化缓聚剂、增粘剂及其组合中的一种。
反应促进剂用于使热交联剂和羟基或羧基的交联反应快速进行并降低反应温度，具体地，可以包括选自锡催化剂、铋催化剂、汞类催化剂、胺类催化剂及其组合中的一种。
例如，锡催化剂可以包括选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡及其组合中的一种；汞类催化剂可以包括新癸酸苯基汞；以及胺类催化剂可以包括选自三乙胺、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷及其组合中的一种。当使用这些种类的反应促进剂时，热交联剂和羟基或羧基的交联反应可以快速进行，并且通过降低反应温度可以提高光学用途用粘合剂组合物的固化效率。
当光学用途用粘合剂组合物包含反应促进剂时，基于100重量份的可热固化橡胶，所述反应促进剂可以以约0.01至约5.0重量份的量被包含。当包含的反应促进剂的含量在上述范围内时，可以有效地提高热交联剂和羟基或羧基的交联反应速率，而不引起不必要的副反应，并且可以获得经济的优势。例如，当反应促进剂以过量的量使用时，反应速度过高，使得发生局部凝胶化，因此难以制造均匀的膜。
固化缓聚剂用于抑制直到在膜涂覆之前、最终的粘合剂组合物混合之后的步骤的反应，具体地可以包括酮类固化缓聚剂。当使用这种固化缓聚剂时，可以保持最终的粘合剂组合物的稳定性，并且可以获得充分确保直到膜涂覆之前的步骤的使用寿命的优点。
当光学用途用粘合剂组合物包含固化缓聚剂时，基于100重量份的可热固化橡胶，固化缓聚剂可以以约0.01至约5.0重量份的量被包含。当包含的固化缓聚剂的含量在上述范围内时，可以获得防止最终混合的组合物凝胶化的效果。此外，当以过量的量使用固化缓聚剂时，有效的交联可能通过干扰粘合剂组合物的固化反应而不能实现。
光学用途用粘合剂组合物包含橡胶，并且由于其低水蒸气透过率而难以确保足够的剥离强度和粘合强度。因此，光学用途用粘合剂组合物可以进一步包含增粘剂。
具体地，根据本发明的示例性实施方案，所述增粘剂可以包括选自氢化二环戊二烯类化合物、氢化萜烯类化合物、氢化松香类化合物、氢化芳族化合物、氢化石油类化合物及其组合中的一种。增粘剂包括具有氢化结构的化合物，因此可以有利于实现透明性，并且由于增粘剂在热固化期间较少受热能的影响，所以可以实现优异的粘合强度和剥离强度。
例如，所述增粘剂可以包括氢化二环戊二烯类化合物或氢化松香类化合物，在这种情况下，可以获得以下效果：特别是赋予粘着性能并且改善光学特性诸如透光性和雾度。
所述氢化增粘剂可以是部分氢化或完全氢化的增粘剂。具体地，氢化增粘剂可以具有约60％或更高，例如100％的氢化率。当氢化率小于约60％时，分子中包含大量的双键，因此，存在由粘合剂组合物形成的粘合剂层的可视性和透明度劣化的问题，随着双键吸收光能的趋势增加，在用于热固化的热能的照射期间，双键吸收热能，因此，可能会发生粘合特性和剥离强度变得不均匀的问题。
此外，增粘剂可以具有约80℃至约150℃的软化点，特别地，约80℃至约130℃、特别体地约90℃至约120℃。术语“软化点”是指加热时材料通过热开始变形或软化的温度。当增粘剂的软化点小于约80℃时，增粘剂在相对低的温度下软化，因此可能发生包含增粘剂的粘合剂的高温可靠性劣化的问题，并且当通过使用所述粘合剂制备粘合剂膜时，可能发生难以在高温下分销和储存粘合剂膜的问题；当增粘剂的软化点大于约150℃时，存在难以在常温下实现粘合剂的粘合促进效果的问题；以及存在以下问题：可能发生即使将少量增粘剂添加到粘合剂中粘合剂也***的问题。
当光学用途用粘合剂组合物包含增粘剂时，基于100重量份的可热固化橡胶，所述增粘剂可以以约10重量份至约70重量份被包含。当以上述范围内的含量使用增粘剂时，可以提高光学用途用粘合剂组合物对基底的剥离强度。
根据本发明的示例性实施方案，光学用途用粘合剂组合物可以不包含额外的可光固化组分。具体地，光学用途用粘合剂组合物包含含有具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶或具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的可热固化橡胶，因此可以不包含额外的可光固化组分。
在现有技术中其中使用异丁烯-异戊二烯橡胶组分作为基础树脂的粘合剂组合物的情况下，由于异丁烯-异戊二烯橡胶组分不直接参与固化反应，因此需要额外的组分用于光固化或热固化。例如，如上所述，通过基于硫的热固化或光固化进行物理交联，或者通过用卤素代替橡胶本身进行交联。或者，可以通过以下方法使橡胶包含在粘合剂中：使可光固化单体与异丁烯-异戊二烯橡胶混合，以通过光照射固化可光固化单体。
在硫或卤素组分用于粘合剂中的情况下，将粘合剂施加于最终的电子产品时，可能引起问题诸如腐蚀，因此应用范围窄；并且在使用可光固化单体的情况下，还存在着由于橡胶本身不参与固化而导致的剥离强度劣化和耐久性不良的问题。
然而，由于本发明的可热固化橡胶包括具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶或具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶，橡胶本身可以参与固化，因此可以获得本发明的可热固化橡胶不需要额外的可光固化组分的优点，并且在确保剥离强度和耐久性的方面是有利的。
此外，根据本发明的光学用途用粘合剂组合物可以不包括用于热固化或光固化的额外的硫或卤素组分。因此，当光学用途用粘合剂组合物施加于电子产品或光学器件等时，由于不会引起腐蚀等，因此可以实现优异的长期耐久性。
本发明的另一示例性实施方案提供了一种光学用途用粘合剂膜，包括包含光学用途用粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层。光学用途用粘合剂膜被施加于显示器、电子期间等，并且由于光学用途用粘合剂膜具有包含光学用途用粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层，因此可以表现出优异的光学特性和耐久性。
粘合剂层包含光学用途用粘合剂组合物的热固化产物，可以通过将热能引入到光学用途用粘合剂组合物制备所述热固化产物，在这种情况下，光学用途用粘合剂组合物中的橡胶的羧基或羟基可以与热交联剂形成交联结构，然后所述热固化产物可以被固化。
粘合剂层可以具有约40wt％至约100wt％、或约55wt％至约100wt％的凝胶含量，例如约60wt％至约90wt％。当凝胶含量满足上述范围时，粘合剂层可以表现出优异的段差吸收性和附接性，并且可施加于显示器、电子器件等以实现优异的耐久性。
粘合剂层包括光学用途用粘合剂组合物的热固化产物，并且光学用途用粘合剂组合物包含可热固化橡胶，并且通过粘合剂层和粘合剂组合物可以同时实现优异的耐水蒸气透过性、改善的耐久性和优异的光学特性。
具体地，粘合剂层可以具有约600g/in或更大或约950g/in或更大的对玻璃基底的剥离强度，例如约950g/in至约2500g/in。同时，厚度为50μm时，粘合剂层可以具有10g/m2·24小时或更低的水蒸气透过率(WVTR)，例如约7g/m2·24小时或更低，例如在大于约0g/m2·24小时且小于约7g/m2·24小时。当粘合剂层同时满足上述范围内的剥离强度和上述范围内的水蒸气透过率时，可赋予施加有显示器或电子器件以优异的长期的耐久性。
此外，粘合剂层可以具有约90％或更高的透光率，以及小于约2.5％的雾度，例如小于约2.0％。当粘合剂层满足上述范围内的透光率和雾度时，粘合剂层可以有效地应用于需要可视性的显示器或电子设备的部件，并且可以表现出优异的可视性。
此外，粘合剂层在60℃至120℃的高温下的粘弹性比(＝粘度比：弹性比)为约30％或更高。当粘合剂层在高温下的粘弹性比在上述范围内时，粘合剂层可以表现出优异的粘合特性，同时防止产生气泡或举离现象等的产生。
此外，粘合剂层可以具有约-60℃至约-40℃的玻璃化转变温度(Tg)。当粘合剂层的玻璃化转变温度满足上述范围时，可以提高剥离强度，并且可以增加粘着性。
根据本发明的示例性实施方案，粘合剂层可以具有在约20℃至约30℃的常温下约0.15MPa至约0.25MPa的储能模量。当粘合剂层满足上述范围内的在常温下储能模量时，可以实现其中不产生气泡和举离现象的优异的耐久性，并且确保改善的段差吸收性能。
粘合剂层由光学用途用粘合剂组合物形成，最优选的可以是当凝胶含量、对玻璃基底的剥离强度、水蒸气透过率、透光率和雾度全都同时满足上述范围。这些性质的满足可以通过控制包含在光学用途用粘合剂组合物中的可热固化橡胶来实现，具体地，这些性质可以通过将具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶以适当的重量比混合来调节。
根据本发明的示例性实施方案，光学用途用粘合剂膜可以包括堆叠在粘合剂层的一个表面或两个表面上的剥离膜层。
图1示意性地说明了根据本发明的示例性实施方案的光学用途用粘合剂膜100的截面。参照图1，光学用途用粘合剂膜100包括粘合剂层120，并且可以包括堆叠在粘合剂层120的一个表面或两个表面上的剥离膜层110。
剥离膜层是当将光学用途用粘合剂膜施加于最终产品时剥离并移除的层，并且根据粘合剂层设置在最终产品中的位置可以形成于粘合剂层的一个表面或两个表面上。
剥离膜层可以具有其中在基底膜的一个表面上施加剥离剂的结构。在这种情况下，可以设置剥离膜层使得施加有剥离剂的表面与粘合剂层接触。
在这种情况下，基底膜没有特别地限制，但是例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，以利于光学用途用粘合剂膜的分销和剪裁，而不会受到热能的损伤，照射所述热能以使光学用途用粘合剂组合物热固化。
剥离剂没有特别地限制，但是使用硅氧烷类产品可能对于以下有利：为了通过确保对于从由光学用途用粘合剂组合物形成的粘合剂层剥离的适当剥离强度来容易地移除剥离膜层；以及为了当将粘合剂膜施加于最终产品时不保留残留物。
具体实施方式
在下文中，提出本发明的具体实施例。然而，通过以下所述的实施例仅用于具体举例或解释本发明，本发明并不限于此。
制备例
制备例1：具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
制备异丁烯-异戊二烯橡胶，所述异丁烯-异戊二烯橡胶是由包含1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物。在配备有冷却装置使得氮气回流并易于调节温度的2L反应器中，使3重量份过氧化物(mCPBA)加入到100重量份的异丁烯-异戊二烯橡胶中。然后使所得混合物在30℃下搅拌6小时。随后，将3.1重量份具有1N浓度的盐酸水溶液加入到100重量份的橡胶中，使所得混合物在30℃下搅拌1小时，然后使温度升至90℃，搅拌混合物1小时。制备了具有接枝到主链的异戊二烯单元的羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)。
制备例2：具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
制备异丁烯-异戊二烯橡胶，所述异丁烯-异戊二烯橡胶是由包含1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物。在配备有冷却装置使得氮气回流并易于调节温度的2L反应器中，使3重量份马来酸酐和1.75重量份过氧二苯甲酰加入到100重量份的异丁烯-异戊二烯橡胶中。然后使所得混合物在60℃至80℃下搅拌5小时。随后，将3.1重量份具有1N浓度的盐酸水溶液加入到100重量份的橡胶中，使所得混合物在30℃下搅拌1小时，然后使温度升至90℃，搅拌混合物1小时。制备得到了具有接枝到主链的异戊二烯单元的羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)。
制备例3：具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
以与制备例1相同的方式，制备具有接枝到主链的异戊二烯单元的羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)，不同之处在于使用为由包含0.5mol％异戊二烯和99.5mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。
制备例4：具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
以与制备例3相同的方式，制备具有接枝到主链的异戊二烯单元的羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)，不同之处在于使用为由包含0.5mol％异戊二烯和99.5mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。
制备例5：具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
以与制备例1相同的方式，制备具有接枝到主链的异戊二烯单元的羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)，不同之处在于使用为由包含28mol％异戊二烯和72mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。
制备例6：具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
以与制备例3相同的方式，制备具有接枝到主链的异戊二烯单元的羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)，不同之处在于使用为由包含28mol％异戊二烯和72mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。
制备例7：具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶制备
以与制备例1相同的方式，制备具有接枝到主链的异戊二烯单元的羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)，不同之处在于使用为由包含35mol％异戊二烯和65mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。
制备例8：具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的制备
以与制备例3相同的方式制备具有接枝到主链的异戊二烯单元的羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)，不同之处在于使用为由包含35mol％异戊二烯和65mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物的异丁烯-异戊二烯橡胶。
实施例和对比例
实施例1至8
在各实施例1至8中，基于100重量份的可热固化橡胶，通过包含可热固化橡胶，并混合1.2重量份三官能异氰酸酯类交联剂(Asahi Kasei，TKA-100)、1.0重量份作为反应促进剂的锡催化剂、1.0重量份作为固化缓聚剂的乙酰丙酮(纯度99％，由DAEJUNG Chemical&Metals Co.，Ltd.制造)和15重量份作为增粘剂的氢化萜烯类化合物(DertopheneT-115，由DRT制造)来制备粘合剂组合物，其中所述可热固化橡胶以下表1中描述的重量比包含由制备例2形成的具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)和由制备例1形成的具有羟基的异戊二烯橡胶(IIR-OH)。
实施例9
通过调整由制备例1形成的具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)与由制备例2形成的具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)的重量比至4:6，混合30重量份的氢化萜烯类化合物(DertopheneT-115，由DRT制造)并使用与实施例1至8相同的添加剂来制备粘合剂组合物。
实施例10
通过调整由制备例5形成的具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)与由制备例6形成的具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)的重量比至4:6，混合30重量份的氢化萜烯类化合物(DertopheneT-115，由DRT制造)并使用与实施例1至8相同的添加剂来制备粘合剂组合物。
对比例1和2
在各对比例1和2中，以与实施例1至8相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于可热固化橡胶以下表1中描述的重量比包含具有羧基的异丁烯-异戊二烯(IIR-COOH)和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)。
[表1]
IIR-COOH∶IIR-OH
实施例1 1∶9
实施例2 2∶8
实施例3 3∶7
实施例4 5∶5
实施例5 6∶4
实施例6 7∶3
实施例7 8∶2
实施例8 9∶1
实施例9 6∶4
实施例10 6∶4
对比例1 0∶10
对比例2 10∶0
对比例3
基于100重量份的异丁烯-异戊二烯橡胶，通过混合10重量份作为可光固化组分的二环戊二烯丙烯酸酯单体、0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和10重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)来制备光学用途用粘合剂组合物，所述异丁烯-异戊二烯橡胶为由包含1.7mol％异戊二烯和98.3mol％异丁烯的单体混合物形成的共聚物，其不具有羧基或羟基。
对比例4
基于100重量份的丙烯酸(酯)类树脂，通过将0.5重量份光引发剂(Irgacure 651)和20重量份氢化二环戊二烯类增粘剂(D-100，由DRT制造)混合来制备光学用途用粘合剂组合物。
参照例1
将由制备例3形成的具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)与由制备例4形成的具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)的重量比调节至4:6，并且以与实施例1至8相同的方式制备粘合剂组合物。
参照例2
将由制备例7形成的具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)与由制备例8形成的具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)的重量比调节至4:6，并且以与实施例1至8相同的方式制备粘合剂组合物。
评估
以膜的形式制备根据各实施例1至10、对比例1和2以及参照例1和2的粘合剂组合物，然后在干燥膜同时在120℃的温度下形成热固化产物，制备包含热固化产物的厚度为50μm的粘合剂层。
在对比例3和4的情况下，通过在其上照射2000mJ/cm2的UV光能形成光固化产物，并制备包含光固化产物的厚度为50μm的粘合剂层。
实验实施例1：凝胶含量的测量
测量通过将实施例和比较例中的各粘合剂层切割成预定尺寸获得的样品的初始重量(Wi)。随后，将样品浸入甲苯溶剂并放置24小时，然后使用过滤装置过滤样品，然后测量重量(Wf)。随后，通过以下方程式1导出凝胶含量，结果示于下表2中。
[方程式1]
凝胶含量(％)＝{1-(Wi-Wf)/Wi}×100
实验实施例2：耐久性的测量
将玻璃基底附接至实施例和比较例中的各粘合剂层的一个表面，从另一个表面移除剥离膜，并用ITO膜代替，然后将所得玻璃基底在85℃的温度和85％的相对湿度的条件下放置24小时至120小时。随后，通过肉眼观察气泡和举离现象来测量耐久性。测定结果示于下表2中，具体地，其中不产生气泡和举离现象的情况用○标记，其中产生气泡和举离现象的情况用×标记。
实验实施例3：水蒸气透过率的测量
对于实施例和比较例中的各粘合剂层，在38℃的温度和90％的相对湿度的条件下，通过向杯中加入预定量的水，在其上装载有粘合剂层，盖上杯子，然后通过LabthinkTSY-T3装置，利用蒸发24小时水的重量损失测量WVTR来测量水蒸汽透过率(WVTR)，结果示于下表2中。
实验实施例4：剥离强度测量
对于实施例和比较例中的各粘合剂层，通过使用万能试验机(UTM)以300mm/分钟的剥离速度测量对玻璃基底的剥离强度，结果如下表2所示。
实验实施例5：光学特性的测量
1)透光率测量
将实施例和比较例中的各粘合剂层附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常温条件下使用UV-Vis光谱仪测量透光率。
2)雾度的测量
将实施例和比较例中的各粘合剂层附接到透明玻璃基底上，然后在20℃至30℃的常温条件下使用雾度计装置(由BYK Co.，Ltd.制造)测量雾度。
[表2]
参照表2中的结果，比较例1和2是包含具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)中的仅任一者的粘合剂组合物；包含IIR-COOH和IIR-OH的实施例1至5实现所有预定水平或以上的水蒸气透过率、剥离强度和耐久性；实施例6至8表现出耐久性部分不足，但水蒸气透过率、剥离强度、光学特性等优异的结果。此外，在实施例9的情况下，通过增加增粘剂的含量，获得了剥离强度增大的效果而耐久性无任何异常。相反，在比较例1的情况下，存在剥离强度极低的问题；并且在比较例2的情况下，可以看出水蒸气透过率和耐久性不能满足所需水平。
在参照例1的情况下，可以确认当羟基和羧基使用具有0.5mol％异戊二烯的异丁烯-异戊二烯橡胶进行改性时，由于结构中缺少反应的羟基和羧基导致了经由交联的凝胶含量不足，因此耐久性容易受到影响。
在对比例3的情况下，橡胶本身通过使用可光固化单体固化而其本身并不参与固化；并且可以看出，与包含自身可以固化的并且其中具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)以适当比例混合的橡胶的实施例相比，剥离强度不能满足所需水平。
在比较例4的情况下，使用其中基础树脂为可光固化型的丙烯酸(酯)类树脂，当将比较例4与实施例1至10进行比较时，在耐久性和剥离强度方面以预定水平或以上实现效果，但在水蒸气透过率方面效果不显著良好。
从上述可以看出，根据本发明示例性实施方案的粘合剂组合物与现有的粘合剂相比，实现了优异的剥离强度和耐水蒸气透过性，同时实现了相当或改善的光学特性。此外，可以看出，通过将具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-COOH)和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶(IIR-OH)以适当的比例混合，可以改善根据用途所需的物理特性。
附图标记说明
100：粘合剂膜
110：剥离膜层
120：粘合剂层

Claims (13)

1.一种光学用途用粘合剂组合物，包含：
包含具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的可热固化橡胶；和
热交联剂，
其中所述具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶与所述具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的重量比为1:9至6:4。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，所述异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元的含量是1mol％或更多且30mol％或更少。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述羧基和所述羟基各自接枝到所述异丁烯-异戊二烯橡胶的异戊二烯单元。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和所述具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶各自具有0至1.0的不饱和度。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶和所述具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶各自具有10000至1000000的重均分子量(Mw)。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，所述具有羧基的异丁烯-异戊二烯橡胶的羧基的含量是1mol％或更多且30mol％或更少。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于异丁烯单元和异戊二烯单元的总摩尔数，所述具有羟基的异丁烯-异戊二烯橡胶的羟基的含量是1mol％或更多且30mol％或更少。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于100重量份的所述可热固化橡胶，所述光学用途用粘合剂组合物包含0.05至5重量份的量的热交联剂。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述热交联剂包括选自以下的一者：氮丙啶类交联剂、胺类交联剂、异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、及其组合。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，还包含：
选自以下的一者：反应促进剂、固化缓聚剂、增粘剂、及其组合。
11.根据权利要求10所述的粘合剂组合物，其中所述增粘剂包括选自以下的一者：氢化二环戊二烯类化合物、氢化萜烯类化合物、氢化松香类化合物、氢化芳香族化合物、及其组合。
12.一种光学用途用粘合剂膜，包括：
包含根据权利要求1至11中任一项所述的光学用途用粘合剂组合物的热固化产物的粘合剂层。
13.根据权利要求12所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂层的凝胶含量为40wt％至100wt％。
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