CN107001812B - 具有金属性质的非金属颜料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及非金属干涉颜料，特别是薄片状干涉颜料，其包含薄的高折射率层和含有石墨和/或石墨烯形式的结晶碳的最外层，本发明还涉及制备这样的颜料的方法，以及由此制备的颜料的用途。

Description

具有金属性质的非金属颜料

技术领域

本发明涉及具有金属性质的非金属干涉颜料，特别是薄片状干涉颜料，其具有在载体上的薄的高折射率层和包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳的最外层，本发明还涉及制备这样的颜料的方法，和涉及以此方式制备的颜料的用途。

背景技术

为了产生金属效应，多年来已经将金属效应颜料用在涂料中，例如在印刷墨中或在机动车用金属漆中。经典的金属效应颜料由薄片状金属粒子组成，所述薄片状金属粒子的光学效应基于在所述金属粒子的以理想方式形成为平面的和平坦的表面处定向反射入射光，所述金属粒子在各自应用介质中平行于表面对齐存在。

涂层的金属效应的必要特征是高金属光泽、亮度随角变化性(Helligkeitsflop)、遮盖力和图像清晰度(DOI)。所述亮度随角变化性代表在所述涂层着色未改变的情况下，所述涂层在各种照射和/或观察角度下留下各种亮度印象的能力，而所述DOI描述了在所述涂层中反射的图像清晰度。借助于这些参数，还评价了金属效应颜料的品质。

用于表征金属效应颜料的重要参数是所述薄片的薄片形状、形状因子(平均粒子直径对平均粒子厚度的比例)、粒子尺寸和表面平滑度的品质。

全世界最经常使用的的金属效应颜料的类型由如下物质组成：铝，此外还使用铜和铜/锌颜料或者还有锌颜料。所述金属颜料的形状、厚度、大小和表面品质由制备方法确定。

被称为银元的相对高品质的铝颜料通过机械方法由铝丸(Grieβ)制备，并具有圆形薄片形状和相对平滑的表面。这样的颜料例如以名称Metallux 2000由EckartGmbH公司提供。

公开出版物US 3 949 139和US 4 321 087公开了特别薄的铝颜料，其具有小于100nm的厚度。这些金属颜料通过复杂的PVD方法制备。借助这样的颜料可形成与常规铝颜料相比具有高光泽、遮盖力和高图像清晰度的更高品质涂层。这种类型的颜料可例如以名称得自Eckart GmbH公司。然而，它们的应用需要非常特别的应用技术诀窍以实现可再现的效果，因为所述颜料具有低的机械稳定性并且在加工过程中仅可经受低剪切力。它们在水基应用体系中的应用由于大的反应性表面也是成问题的。另外，对于某些应用，例如粉末涂料，它们也根本不是合适的。

通常，使用金属效应颜料，特别是使用铝颜料，由于它们的可燃性，在防火和***防护方面需要特别高的花费。由于非贵金属的高反应能力，在加工之前和之后，包含铝颜料的涂层组合物的稳定化也是困难的。

因此在过去已经进行许多尝试来提供如下效应颜料，其不由金属组成，而是具有在适当载体材料上的金属氧化物和/或金属的层，采用这样的层可产生金属光泽。然而，相应的颜料，特别是如果它们不含有金属层，在良好的光泽值下经常仅具有低的遮盖力，因为它们通常由透明载体粒子和/或施加到所述载体粒子上的透明层组成。

US 3,053,683公开了玻璃颜料，其具有在它们表面上的包含铬、铝或镍的涂层。DE101 53 197描述了具有金属光泽的颜料，其具有在薄片状非金属基底的表面上包封所述基底的金属层，所述薄片状非金属基底具有小于200nm的厚度。然而，在它们表面上具有金属层的颜料经常必须用随后的非常薄的氧化物层稳定化或者在所述应用介质中或在储存过程中发生金属的自发氧化，由此导致所述颜料的金属性质的弱化。

特别地，在涂层或印刷品的情况下，除了所希望的装饰性质外，越来越多地还需要抗静电性，抗电磁辐射的屏蔽特性，或者导电性。

在相应应用介质中总是仍常见使用炭黑或石墨作为导电填料。然而，使用炭黑或石墨导致其所添加到的材料着深色，这经常被发觉是不利的。

因此，基于透明基底的导电颜料，尤其是基于薄云母薄片的导电颜料，一段时间以来就已经是已知的和可用的。这些颜料通常具有在所述云母基底上的至少一个包含掺杂的氧化锡的导电涂层。经常使用锑掺杂的二氧化锡。这种类型的颜料可例如作为31 CM或51 CM商购自Merck KGaA，德国公司。它们尤其描述在专利说明书DE38 42 330、DE 42 37 990、EP 0 139 557、EP 0 359 569和EP 0 743 654中。

这样的颜料具有高透明性和浅的固有颜色，并且因此提供优于使用炭黑或石墨的许多光学优点，但它们通常具有非彩色的(unbunt)或浅灰的固有着色。为了实现金属着色的和/或不透明的导电应用介质，所述导电颜料必须与其它着色剂组合使用。这样的组合在技术上是可能的，但经常导致在所述应用介质中极高的颜料质量浓度。特别地，通过着色剂的添加减少或中断了在所述应用介质中导电路径的形成，结果是在那里发生电阻的显著提高。这种提高在所有情况下都不能通过同等提高导电颜料的浓度得到补偿，因为所述应用体系具有在技术上导致的颜料加载的限度，超过该限度导致加工问题或在实现希望的技术结果方面的问题。

具有由自身具有非常好导电性的非贵金属组成的表面金属层的颜料也经常仅在所述应用介质中实现显著弱化的导电性，因为，如上已述的，它们要么必须自发后续氧化，要么必须通过在后续涂覆过程中的金属氧化层被化学稳定化。如果具有金属外观的表面涂层需要具有导电性，则因此经常依靠银涂覆的颜料，但这些是非常昂贵的。

因此需要如下导电颜料，采用所述导电颜料可在不必须使用另外的着色剂的情况下获得具有金属外观，并优选是银色或金色的，具有高遮盖力的导电应用介质。

导电效应颜料自身是已知的，但它们经常要么具有太低的导电性，要么太低的遮盖力，和/或深色着色，其在光学上与金属效应颜料不是可比的。

为了获得导电效应颜料，例如根据DE 41 40 296 A1，将薄片状颜料用遍布炭黑粒子的金属氧化物层涂覆，其中该金属氧化物层用另外的金属氧化物粒子掺杂以建立或增加所述颜料的导电性。尽管所述金属氧化物层通常是二氧化钛层，但除了炭黑粒子外，还在其中嵌入SiO₂或Al₂O₃，这导致改进的导电性。然而，在最好的情况下，所述颜料仅实现2×10⁶欧姆·厘米的粉末比电阻，和从黑到浅灰或银灰的颜色，但在高遮盖力的情况下不具有金属外观。

如上所述的现有技术颜料要么具有良好的光学金属效应性质与不确定的电性质，要么具有令人满意的导电性与非彩色的、非金属外观的颜色配置(Farbstellung)。然而，为了制备具有可靠的屏蔽或抗静电性质的应用介质，所用的导电颜料的最高1×10⁶欧姆·厘米的粉末比电阻是必要的，以确保所要求的最终产品的电性质。另外，对于具有必要的高导电性的具有吸引人的金属外观的效应颜料一直仍存在需求。

发明内容

本发明的目的是提供具有金属外观和非常高遮盖力的效应颜料，其具有最高1×10⁶欧姆·厘米或更低的粉末比电阻，是化学稳定的，并且从健康角度考虑是安全的，并且可在应用介质中，例如涂料、印刷墨和塑料中容易加工。

另外，本发明的目的还在于提供制备如上所述的颜料的简单方法。

本发明的另一个目的在于指明这种类型的颜料的用途。

本发明的目的通过基于薄片状载体的非金属干涉颜料实现，其中所述颜料具有的粒子尺寸具有<25μm的体积加权d₉₀值，和所述载体具有涂层，该涂层包含具有n≥1.8的折射率n的无色材料构成的一个或多个彼此相继的层，所述层具有至多70nm的几何总层厚度，和其中所述颜料具有最外层，该最外层由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳。

本发明的目的同样通过制备所述导电颜料的方法实现，其中在反应器中，在载气流中，在供入气态含碳化合物的情况下，通过热解法分解所述含碳化合物而将薄片状载体粒子涂覆以最外层，所述薄片状载体粒子已经用具有n≥1.8的折射率n的无色材料构成的一个或多个彼此相继的层涂覆，所述层具有至多70nm的几何总层厚度，并且所述薄片状载体粒子具有的粒子尺寸具有＜25μm的体积加权d₉₀值，所述最外层由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳。

本发明的目的另外通过如上所述的导电非金属干涉颜料在漆(Farben)、涂料(Lacken)、印刷墨、涂层组合物、安全应用、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、纸、膜中，在热防护中，在地板覆盖材料中，用于激光标记，在干制剂或颜料制剂中的用途实现。

本发明提供具有金属外观的非金属导电薄片状干涉颜料，其基于非金属薄片状载体并已经被涂覆有一个或多个具有低总层厚度的非金属高折射率层和最外层，其中所述颜料的最外层由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳。

所述最外层，其由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳，在下文中被称为“最外含结晶碳层”，除非另外指明。

优选如下本发明实施方案，在该实施方案中所述最外含结晶碳层由至少98重量％的碳组成。

这种最外含结晶碳层包封所述载体薄片或在所述载体薄片上位于这个最外层之下的一个或多个层，并优选是密实的并形成为闭合层。其具有在0.5-5nm范围内，特别是1-3nm范围内的几何厚度。在0.5至3nm的较低层厚度范围内，其对应于单独的石墨烯层或由非常少(<10个)的碳层组成的石墨。

与也被称为炭黑的工业黑相比，石墨烯以及石墨晶体二者都具有显著更高的有序性。术语“炭黑”表示工业上通过烃的热分解或不完全燃烧而制备的细分的碳，其由球形初级粒子组成，所述球形初级粒子已经生长在一起而形成具有小于1000nm的粒子尺寸的聚集体。它们含有少量的外来成分。

石墨烯表示处于石墨结构的单个层，其性质被描述为类似于准无限大小的多环芳族烃，并且其中所述碳原子在所述层中的排布为类似于蜂窝状存在，而石墨表示元素碳的一种同素异形形式，其由以平面稠合的环体系中的六边形排布的碳原子的层组成。所述层以结晶学三维长程有序的方式平行于彼此堆叠。存在两种具有不同堆叠排布(六边形和菱形)的同素异形形式。

含有石墨同素异形形式的元素碳的碳类型，与存在的结构缺陷(所述结晶微区的体积比例和均匀性)无关，即其中在所述材料中的三维结晶长程有序可通过衍射方法证实，也被称为石墨型碳。

根据这种***命名法(参见W.Klose等人，“Terminologie zur Beschreibung vonKohlenstoff als Feststoff(用于描述作为固体的碳的术语学)”，Deutsche KeramischeGesellschaft(德国陶瓷协会)，专业委员会报告第33期，碳工作组的第三个报告，2009)，将根据本发明的干涉颜料的含结晶碳的最外层也称为“石墨型碳构成的层”是合理的。

所述的结构差异也解释了石墨烯和石墨晶体与常用的工业黑相比至少部分不同的性质。因此，石墨烯和石墨晶体例如具有与常规的颗粒状工业黑相比显著更大的导电性。在此，在石墨晶体中，平行和垂直于单独的碳平面的导电能力表现为不同的。

令人惊奇地，本发明的发明人现在已经成功制备了具有金属外观的非金属效应颜料，在该非金属效应颜料中可证实在薄片状载体材料上在基本由碳组成的最外层(石墨型碳构成的层)中存在石墨烯或石墨晶体。这也解释了所获得的颜料的高导电性，其可通过在所述载体粒子上的最外含结晶碳层的几何层厚度被有目的地调节。在此，即使在仅数纳米的非常小的几何层厚度下，所获得的颜料的导电性也显著增加，所述导电性可通过所获颜料的显著降低的粉末比电阻确定。

通过拉曼光谱表征所述碳层。根据“Interpretation of Raman spectra ofdisordered and amorphous carbon(无序和无定形碳的拉曼光谱的解释)，A.C.Ferrari和J.Robertson，剑桥大学,1999年11月24日”进行所述评价。碳层基本上用由于sp²杂化的碳原子出现在相应的拉曼光谱中的两个峰进行描述。由在环和链中的sp²杂化的碳原子的伸缩振动导致在1580至1600cm^-1波数处的G峰(石墨)。相反，D峰(无序)在1360至1400cm^-1波数范围中，并由中心对称的伸缩振动导致。在纯结晶石墨中，这种振动是禁阻的并因此仅出现在次要体系中。如果由获得的拉曼光谱测定待被表征的材料的所获得峰的波数和强度比例I(D)/I(G)，则可依照根据图1的图区分为石墨、NC石墨(纳米结晶石墨)、a-C(无定形碳)和ta-C(四面体无定形碳)。以此方式，确认了在根据本发明的颜料中存在纳米结晶石墨。

如果颜料或载体材料的外形对应于平面结构，所述平面结构在其上侧和下侧具有两个大致彼此平行的表面，该表面的长度和宽度维度是所述颜料或载体材料的最大维度，则它们就被称为是薄片状的。相反，代表所述薄片的厚度的在所述表面之间的间距具有较小的尺寸。

此处，也代表通常被称为所述干涉颜料的粒子尺寸的值的所述颜料的长度和宽度上的维度为1至35μm，其中体积加权的d₉₀值为<25μm。此处体积加权的d₅₀值为<15μm。在每种情况下，所述体积加权的d₉₀或d₅₀值分别指示颜料堆积体中的90或50体积％的颜料具有低于所述值的粒子尺寸。

优选，所述体积加权d₉₀值小于15μm，和所述体积加权d₅₀值小于10μm。

根据本发明的非金属干涉颜料的粒子尺寸此处是绝对关键的，因为小的粒子尺寸，与非常高的细粒含量有关地，对于在各自的应用介质中的颜料的非常高遮盖力是决定性的，而单独的颜料粒子自身是半透明的，即可预期在所述应用中仅产生中等遮盖力。

所述粒子尺寸和粒子尺寸分布可通过专业上常用的各种方法测定。然而，根据本发明优选使用的是借助于Malvern Mastersizer 2000，APA200(Malvern InstrumentsLtd.,UK的产品)在标准方法中的激光衍射法。该方法具有的优点是可在标准条件下同时测定粒子尺寸和粒子尺寸分布。

另外可借助于SEM(扫描电子显微镜)图像测定单个粒子的粒子尺寸和厚度。其中，粒子尺寸和几何粒子厚度可通过直接测量进行测定。为了测定平均值，单独评价至少1000个粒子，并将结果平均。

所述干涉颜料的厚度为0.1至0.5μm，特别是0.2至0.4μm。

根据本发明的干涉颜料具有在20:1至200:1范围内，优选在40:1至100:1范围内的形状因子(长度或宽度对厚度的比例)。

在本发明意义上，如果颜料具有最高1兆欧·厘米(1×10⁶欧姆·厘米)范围内的粉末比电阻，则它被认为是导电的。根据本发明的干涉颜料优选具有在最高1×10⁴欧姆·厘米范围内，特别是在10至1000欧姆·厘米范围内和特别优选在10至小于100欧姆·厘米范围内的粉末比电阻。此处给出的值涉及最高至10V/mm的场强，其中所述场强涉及施加的测量电压。

此处通过如下方式测量所述粉末比电阻：借助于10kg砝码，使用金属冲头，在具有2cm直径的Acrylglas管中将在每种情况下数量为0.5g的颜料压合在金属电极上。测量以此方式压挤的颜料的电阻R。由压缩的颜料的层厚度L根据如下关系式给出所述颜料粉末的比电阻ρ：

ρ＝R·π·(d/2)²/L(欧姆·厘米)。

具有金属外观的干涉颜料应理解为是指如下效应颜料，其基于至少一种薄片状载体材料和位于其上的一个或多个薄层，在其中所述颜料以平面方式对齐的应用介质中，通过在界面处的反射和在太阳光的可见光谱的宽的波长区域上的干涉效应以如下方式定向反射入射光，所述方式为对于观察者用裸眼可感知总和为非常高的光反射。这种由干涉效应增强的非选择性定向光反射被观察者感知为高亮度值，该可感知的颜色在此限为银色或金色。

因此，如果所述应用介质位于白色或黑色背景上，则在所述应用介质中，具有高光泽和高亮度的银色或金色干涉颜色对于观察者是可见的。此处，各自的背景完全被在所述应用介质中的颜料覆盖，并且所述涂层自身不具有取决于各自背景的颜色配置的任何差异。

在此，在各种照射和/或观察角度下仅可感知在所述应用介质中不同的亮度特性(亮度随角变化性)。

根据本发明的颜料的干涉颜色主要通过如下方面调节：所述颜料载体的以及在所述载体上的一个或多个高折射率层的材料和厚度。

根据本发明，所述薄片状载体是透明的无色载体，例如天然或合成的云母薄片、高岭土、绢云母或滑石薄片、BiOCl薄片、TiO₂薄片、玻璃薄片、硼硅酸盐薄片、氮化硼薄片、SiO₂薄片、Al₂O₃薄片或它们的两种或更多种的混合物。特别优选任何类型的天然或合成的云母薄片，其它层状硅酸盐，例如滑石、高岭土或绢云母，薄片状SiO₂、薄片状Al₂O₃、薄片状TiO₂和/或玻璃薄片。所述载体薄片的粒子尺寸处于与如上对根据本发明的干涉颜料所指出的粒子尺寸相同的范围中，即在1至35μm范围内，同时受如上关于所述d₉₀和d₅₀值给出的限制。所述载体薄片的厚度为0.1至0.45μm，优选0.2至0.4μm。

根据本发明，具有在n≥1.8范围内的折射率n的无色材料构成的一个或多个直接彼此相继的层存在于所述薄片状载体和所述最外含结晶碳层之间。这种一个或多个层具有至多70nm的几何总厚度，优选在40至70nm范围内，特别是在50至小于70nm范围内。

具有在n≥1.8范围内的折射率的材料被称为高折射率的。

在根据本发明的颜料中存在的这种类型的高折射率材料优选是无色的金属氧化物和/或金属氧化物水合物，即二氧化钛、二氧化钛水合物、二氧化锆、二氧化锆水合物、氧化锡、氧化锡水合物、氧化锌、氧化锌水合物和/或它们的混合相。它们可以存在于在所述薄片状载体和所述最外含结晶碳层之间的一个或多个层中。如果存在多个层，则它们直接在彼此之上布置。

高折射率材料的一个或多个层还可以被施加到低折射率材料的层上，例如金属氧化物和/或金属氧化物水合物的层上，所述金属氧化物和/或金属氧化物水合物例如二氧化硅、二氧化硅水合物、氧化铝、氧化铝水合物和/或它们的混合相，或者MgF₂的层上，和/或可以被这样的层包封。

然而，优选如下本发明的实施方案，在该实施方案中将具有在n≥1.8范围内的折射率n的无色材料构成的一个或多个层布置在所述载体和所述含结晶碳层之间，并且所述颜料不具有另外的层。

具有在n≥1.8范围内的折射率n的一个或多个层特别优选由二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，并且以化学计量组成存在，即不以还原态存在。

根据本发明特别优选如下非金属导电颜料，在该非金属导电颜料中二氧化钛(锐钛矿或金红石变型)和/或二氧化钛水合物的层(下文中：TiO₂层)位于薄片状载体和所述最外含结晶碳层之间，其中所述TiO₂层的几何层厚度小于或等于70nm。特别优选如下非金属导电干涉颜料，在该非金属导电干涉颜料中二氧化钛(锐钛矿或金红石变型)和/或二氧化钛水合物的层位于薄片状载体上，所述薄片状载体包含天然或合成的云母、SiO₂薄片、TiO₂薄片、Al₂O₃薄片或玻璃薄片，随后是最外含结晶碳层。特别地，在这种层结构中薄片状载体材料优选是天然或合成的云母、SiO₂薄片和Al₂O₃薄片。如上已述的至多70nm的，优选40至70nm的所述TiO₂层的几何层厚度的限度在此也是适用的。

作为单个粒子，根据本发明的非金属导电干涉颜料是半透明的，即在与光源成平面对齐的情况下，所述单个粒子不仅透射或反射一部分入射的可见光，而且还吸收一定比例的在可见波长区域中的入射光。这可主要归因于所述最外含结晶碳层的吸收能力，因为没有另外的吸收性材料存在于所述干涉颜料的层体系中。此处已经令人惊奇地发现，根据本发明的导电干涉颜料的吸收能力与它们的导电性的程度相关联。因此，根据本发明的颜料的导电能力随着所述最外含结晶碳层的层厚度增长而持续增加。

相反，在所述最外含结晶碳层的几何层厚度在1至5nm范围内的情况下，由在所述载体和位于其上的一个或多个高折射率层产生的干涉颜色和所述颜料的高光泽几乎不改变。然而，可在所述应用介质中采用本发明颜料实现的ΔL值和因此遮盖力的程度随着所述最外含结晶碳层的层厚度增加而改变。

所述ΔL值是干涉颜料的透明性的量度。如果其是特别高的，则所述干涉颜料具有高透明性，但没有显著的遮盖力，然而非常低的ΔL值是具有高遮盖力的干涉颜料的指标。

是否干涉颜料因此是更可能是透明的还是更可能是不透明的，可以通过在黑色/白色涂层测试卡纸上包含所述干涉颜料的涂层的亮度值L*测定。所述测量是借助于合适的测量仪器，例如使用ETA FX11比色计(得自STEAG-ETA Optic GmbH,Inc.的光谱仪)，在CIEL*a*b*色空间中进行。在每种情况下在所涂覆的黑色和白色涂层测试卡纸上，在主色调角45°/90°(照射角45°，测量角90°)下进行所述测量。将在每种情况下测定的L*值代入到下面的式中：

ΔL＝(L*_45/90/白-L*_45/90/黑)

(通过Hofmeister法(珠光颜料的比色评价，“Mondial Coleur 85”大会，MonteCarlo，1985，根据式HP＝100/(L*_45/90/白-L*_45/90/黑)测定所述遮盖力HP)。

(为了根据本发明的测量，在每种情况下，在没有空气泡的情况下制备在NC丙烯酸系漆(Merck制品编号270046)中具有1.65％重量比例颜料的颜料分散体，并将其用500μm缝隙刮板施涂到常规黑色/白色卡上，并干燥。所述颜料存在于经干燥的层中，浓度为13质量％(PMK：13％)。使用得自STEGA ETA-Optic GmbH,Inc.公司的ETA FX11比色计，在45°的照射角度和90°的测量角度下测量所述L*值。)

根据本发明的非金属导电干涉颜料具有通过如上所述的方法测定的在小于10，优选≤5范围内的ΔL值。在该ΔL范围内，根据本发明的干涉颜料具有高导电性，在该情况下所述颜料的粉末比电阻小于1×10⁶欧姆·厘米，优选小于1×10⁴欧姆·厘米，和特别是在10至1000欧姆·厘米范围内，特别优选在10至100欧姆·厘米范围内。这种高导电性相当于或甚至超过(导电)金属或具有(导电)金属层的颜料的导电性，并且可在所述颜料上外部含结晶碳的层的几何层厚度仅在1至5nm范围内的情况下实现。此处，这种最外含结晶碳层的重量比例为基于根据本发明的干涉颜料的重量计的0.5至5重量％，特别是1至3重量％。

根据本发明的颜料，其ΔL值在小于10，特别是1至5的范围内，具有高的金属光泽以及强烈的银色或金色干涉颜色，并具有非常好的遮盖力，使得施加到常用黑色/白色涂层测试卡纸并干燥的包含粘结剂、溶剂和根据本发明的颜料的涂层在白色涂层测试卡纸和在黑色涂层测试卡纸二者上都具有高审美价值的均匀、同色、金属样的外观，其模拟了具有金属效应颜料的涂层。所述颜料的最外含结晶碳层，尽管具有低的层厚度，但却是稳定的并且是耐磨的和密实的，使得即使在给所述颜料施加机械应力时，也不必定预期到品质损失。

在光学外观以及在导电性两者中，包含根据本发明的非金属效应颜料作为仅有颜料的涂料可用导电金属效应颜料实现唯一着色印象。根据本发明的颜料可因此在需要所述应用介质的金属外观及其高导电性的所有应用中使用，而不必接受在金属效应颜料的制备、加工和使用方面的缺点。

本发明还提供制备所述非金属导电干涉颜料的方法，在该方法中在反应器中，在载气流中，在供入气态含碳化合物的情况下，通过热解法分解所述含碳化合物，将薄片状载体粒子涂覆以最外层，所述薄片状载体粒子已经用具有n≥1.8的折射率n的无色材料构成的一个或多个彼此相继的层涂覆，该层具有至多70nm的几何总层厚度，并且所述薄片状载体粒子具有的粒子尺寸具有<25μm的体积加权d₉₀值，所述最外层由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳。

用于本发明方法的颗粒状起始产品是如上所述的经涂覆的薄片状载体粒子。此处可能考虑的是如上已经描述的所有载体材料和层材料。

所述被涂覆有一个或多个高折射率层的载体材料是可商购的。由于这些在大多数情况下并且优选是常规干涉颜料，这些颜料可已经在相应尺寸范围内购自大多数制造商。例如以名称111、119或Micro Silver由Merck KGaA,德国公司提供的效应颜料已经被证明是高度适合的。否则，可以并且必须还将可商购干涉颜料在将其引入到根据本发明的方法中之前经历研磨和/或分级过程，因为所述粒子尺寸和高细粒含量二者对于根据本发明的颜料的产品性质是关键的。

然而，所述载体粒子还可以在涂覆以所述最外含结晶碳层之前，通过一般常规用于效应颜料的常用涂覆方法，用一个或多个高折射率层涂覆。此处可使用湿化学以及CVD、PVD或溶胶/凝胶方法二者，它们全部通常在效应颜料的涂覆中使用。然而，由于所述涂覆方法的可容易实施性以及出于成本原因，优选使用采用无机起始材料的湿化学方法。这些在下文中简短说明。所提及的所有其它方法同样对本领域技术人员而言是熟知的，并且不需要进一步解释。

在载体上至少涂覆以一个TiO₂层的干涉颜料的制备是通过用于制备干涉颜料的常规方法进行的，优选是通过湿化学方法进行的。这些例如描述在专利文献DE 14 67 468、DE 19 59 998、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 23 13331、DE 25 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 355、DE 32 11 602和DE 3235 017中。

为此目的，将所述基底薄片悬浮于水中。此处，优选类似于在US3,553,001中描述的方法施加TiO₂层。在该方法中，将水性钛盐溶液缓慢添加到待被涂覆的颜料的悬浮液中，将该悬浮液加热至50至100℃，并通过同时添加碱将pH值在0.5至5.0范围内保持几乎恒定，所述碱例如氢氧化铵水溶液或碱金属氢氧化物水溶液。当在所述颜料薄片上的希望的TiO₂层厚度已经达到时，终止所述钛盐溶液和所述碱的添加。由于所述钛盐溶液的添加如此缓慢，以至于发生在所述颜料薄片上水解产物的准完全沉积，因此几乎不存在次级沉淀。所述方法被称为滴定法。

如果还要施加低折射率材料的层，然而这不是优选的，此处例如说明的是施加SiO₂层：

为了施加SiO₂层，通常使用钠-或钾水玻璃溶液。在6至10，优选7至9的范围内的pH值下进行二氧化硅或二氧化硅水合物层的沉淀。

将经涂覆的载体粒子以用于干涉颜料的通常方式，通常通过洗涤、干燥和优选还有煅烧所述经涂覆的载体粒子，进行后处理。如果必要，这之后可以是研磨步骤和/或分级步骤。

然后将已经预先涂覆的薄片状载体粒子引入到所述反应器中。

其中可实施根据本发明的方法的合适反应器是旋转管炉以及流化床反应器二者，其中后者是优选使用的。所述涂覆方法是在载气流中进行的。所用的载气是惰性气体、合成空气或氮氢混合气(Formiergas)。可提及的惰性气体的实例是氮气和氩气，其中优选使用氮气。

将气态含碳化合物进料到所述载气中。这优选由可易挥发的烃组成，所述烃除了碳外仅含有氢和可能还有氧。可提及的实例是丙酮、乙炔或2-甲基-3-丁炔-2-醇。优选使用丙酮和2-甲基-3-丁炔-2-醇，其中丙酮是特别优选的。然而，所述载气自身也可由所述气态含碳化合物组成，在这种情况下，其既起到所述载气的作用又起到所述气态含碳化合物的作用。

为了成功实施根据本发明的方法，特别重要的是，使所述薄片状载体粒子在所述反应过程中在所述反应器中处于运动中并且保持运动。为此目的，在所述反应过程中，所述薄片状载体粒子必须被充分流化。如果通过所述载气流和所述气态含碳化合物流化所述载体粒子将不是充分的，则应当因此使用合适的涡流化设备，例如振动装置和/或摇动装置。

在所述反应器中充分流化所述薄片状载体粒子后，调节所述反应温度。在所述反应器中调节在所述涂覆方法过程中的温度，使得所述含碳气态化合物被热解法分解。根据本发明，其在400℃至900℃范围内，优选在500℃至700℃范围内，并且根据待被分解的含碳化合物的类型对其进行调节。

所述气态含碳化合物可任选在达到所述反应温度之前或之后，或者在建立所述反应温度期间进料到所述反应器中。优选在达到所述必要的反应温度之前进料。特别优选的是，在进料到所述反应器之前，所述气态含碳化合物和所述载气已经以合适比例作为混合物存在，并且被联合进料到所述反应器中。此处所进料的含碳化合物的物质量可通过相应气态化合物的温度和/或蒸气压控制。在结束所述热解反应后，和在达到所述最外层的希望层厚度后，将所述碳源关闭。

所述反应时间为约5至200分钟，优选10至150分钟。在该反应时间内，将密实的闭合的最外层施加到使用的经预涂覆的薄片状载体粒子上，所述最外层由基于该层重量计至少95重量％，优选至少98重量％的碳组成并包含石墨烯和/或石墨形式的结晶碳。在所述反应过程中，这种层的层厚度持续增加，并可通过选择的所述反应的持续时间进行控制。所得颜料的导电性和遮盖力随着所述最外层的层厚度增加。

由于所得颜料的光泽和金属状干涉颜色二者在所述最外层的层厚度大于5nm的情况下也受到不利影响，因此在根据本发明的方法中，所述最外含结晶碳层的几何层厚度被调节为在仅0.5至5nm，优选1至3nm范围内的值。

在所述热处理后，将所获得的干涉颜料冷却和分级。如果必要，也可以在所述分级之前或之后还进行一个或多个研磨过程以进一步分开所获得的颜料。

根据本发明的方法既可以作为分批工艺又可以作为连续工艺实施。另外，其使得在短时间跨度内颜料的高生产量成为可能，并且因此从经济的角度来看也是吸引人的。

本发明还提供如上所述的根据本发明的颜料的用途，其用在漆、涂料、印刷墨、涂层组合物、安全应用、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、纸、膜中，用在热防护中，用在地板覆盖材料中，用于激光标记，用在干制剂和颜料制剂中。

由于它们的具有高光泽和银色或金色干涉颜色的金属外观和极高的遮盖力导致，根据本发明的颜料，仅仅因为它们的颜色性质，就高度适合用于如上所述类型的应用介质的着色。此处它们以与常用干涉颜料相同的方式使用。然而，特别有利的是，除了吸引人的光学性质外，它们还具有高导电性，其使得它们特别适合用于需要导电涂层的技术应用中。因此，它们特别适合于制备在各种不同的基底上的具有金属外观的导电涂层，其可通过涂漆或印刷方法或其它常规涂覆方法制备。由于根据本发明的颜料即使在极薄涂层的情况下仍具有良好的导电性，因此可由此获得非常薄的具有金属外观、高光泽和非常好遮盖力的涂层，特别是印刷品，其另外具有显著导电性。因此可以找到导电颜料的可能用途，其是采用目前为止可获得的现有技术颜料不能达到的，例如金属色涂层和印刷层，其具有在抗静电至电耗散范围内的电阻，即在10⁹欧姆至10⁴欧姆范围内，作为相应涂层或印刷层的比表面电阻测量。

采用根据本发明的非金属导电颜料，所述印刷材料可例如在仅产生数微米厚的非常低的印刷层厚度的批量印刷方法中，例如凹版印刷或柔性版印刷中，在高线数和高分辨率下，例如在60l/cm下被提供以完全不透明的全色调区域。这种类型的区域覆盖采用较粗的颜料粒子是不能实现的，即使在相同的颜料层结构下也不能。这使得可以将在浅色和暗色印刷材料上通常用于包装印刷的方法用于将具有金属外观的不透明的导电涂层施加到纸、纸板或膜上。这种类型的包装材料具有高的审美价值并且同时具有电耗散性，其使得它们可以看起来适合作为选择用于包装电子产品的材料(Mittel)，其必须被防护以抵抗电磁放电。这种类型的涂料当然还可以作为底漆或底涂层施加到种类繁多的基底上，例如施加到机动车车身的塑料部分上，和随后罩涂或套印以另外的层或图样。

根据本发明的干涉颜料的细分状态使得各自应用介质的非常低的，例如在2-20μm范围内的层厚度成为可能，而不必在所述涂层的遮盖力或导电性方面导致品质降低。

在安全应用中，特别是在安全印刷中，根据本发明的颜料也是高度适合的。它们可在那里用于产生隐藏的安全特征，其对于裸眼是不可见的，但可使用相应检测器读出。因此，借助于根据本发明的颜料，可以制备产生具有银色或金色干涉颜色、高金属光泽和良好导电性的印刷图像的印刷墨。所述导电性此处已经可用作不可见安全特征。然而，根据本发明的颜料特别适合于制备可部分用根据本发明的颜料，部分用具有相同颜色配置的非导电颜料或颜料混合物印刷的印刷图像。这样的印刷图像产生均一的颜色印象，但在部分区域中是导电的，而在其它部分区域中是非导电的，这可被用作隐藏的安全特征，该隐藏的安全特征可通过所述电性质或通过热图像被读出。

安全产品例如是银行票据、支票、***、股票，护照，身份证、驾驶证、入场券、印花税票(Wertmarken)、税票等，仅提及一些。这些可以例如配备以条形码、二维数据矩阵码、字母数字符号或标识，其含有根据本发明的具有金属外观的导电干涉颜料。

当在漆和涂料中使用所述颜料时，本领域技术人员已知的所有应用领域都是可能的，例如粉末涂料，机动车漆，用于凹版、胶版、丝网或柔性版印刷的印刷墨，和在户外应用中的油漆。为了制备印刷墨，多种粘结剂是合适的，特别是水溶性的，以及含有溶剂的类型，例如基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、硝化纤维素、乙基纤维素、聚酰胺、聚丁酸乙烯酯、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、马来酸树脂、淀粉或聚乙烯醇的那些。所述漆可以是基于水或基于溶剂的漆，其中所述漆成分的选择是本领域技术人员的公知常识。

根据本发明的颜料可同样有利地用于制备导电的塑料和膜，更确切地用于本领域技术人员已知的需要导电性的全部应用。此处，合适的塑料是所有通用塑料，例如热固性塑料和热塑性塑料。根据本发明的颜料此处受到与常用珠光或干涉颜料相同的条件。向塑料中的引入过程的特殊特征因此例如描述在R.Glausch,M.Kieser,R.Maisch,G.Pfaff,J.Weitzel,珠光颜料,Curt Vincentz Verlag,1996,第83页及之后数页中。

根据本发明的颜料也适合于制备流动性颜料制剂和干制剂，这些制剂包含一种或多种根据本发明的颜料，任选其它的颜料或着色剂，粘结剂和任选的一种或多种添加剂。干制剂也指如下制剂，其包含0至8重量％，优选2至8重量％，特别是3至6重量％的水和/或溶剂或溶剂混合物。所述干制剂优选为珠粒、丸粒、颗粒、屑片、肠状物或饼状物的形式并具有约0.2至80mm的粒子尺寸。

由于它们的导电和具有金属外观的颜色性质导致，根据本发明的干涉颜料可特别有利地例如用于配备有抗静电性的装饰表面中。除了可由所述制备方法良好控制的电性质外，根据本发明的干涉颜料还具有非常好的遮盖力、高的光泽和金属外观，因此它们最佳地可用于在如上所述的应用领域中以用于在其它情况下是透明的介电层的着色，并不必须与吸收性着色剂或其它效应颜料混合，以提供除了所述导电性质外，还具有吸引人的金属外观的应用介质。

根据本发明的干涉颜料还特别适合于激光标记。当它们被添加到漆、印刷品或塑料制品中时，在所述颜料上的最外含结晶碳层可通过激光轰击被完全或部分移除或转化成CO₂，由此在所述应用介质中获得光学上吸引人的激光标记。

在各个应用介质中，根据本发明的干涉颜料的浓度取决于那里希望的关于着色和导电性的性质，并且可以在每种情况下由本领域技术人员基于常用配方选择。

尽管根据本发明的干涉颜料具有吸引人的光学和导电性质，并且可因此作为单独的效应颜料用于各种各样的应用中，但当然可能并且取决于所述应用目的也有利的是，如果必要将它们与有机和/或无机着色剂(特别是与白色或彩色颜料)和/或其它导电材料和/或其它非导电效应颜料混合，或者在例如涂层的应用中与它们一起使用。

另外，它们还可以彼此以各种不同的颜色配置或采用不同调节的导电性进行混合，只要由此对于所述应用产生优点。

在如上所述的所有混合物的情况下的混合比例是没有限制的，只要根据本发明的颜料的有利性质没有受到混合入的外来颜料不利影响。根据本发明的颜料可以任意比例与通常用于所述应用的添加剂、填料和/或粘结剂体系混合。

根据本发明的颜料具有高颜色强度的吸引人的银色或金色干涉颜色，和特别高的遮盖力，并具有非常好的导电性质。除了导电颜料的常规应用，它们还因此特别适合于产生在安全应用中的安全特征和适合于激光标记。

附图说明

图1：显示了通过A.C.Ferrari和J.Robertson,剑桥大学的方法，借助于拉曼光谱表征碳的图。

图2：显示了包含根据实施例1的颜料的涂层的渗流曲线。

图3：显示了包含根据实施例3B的颜料的涂层的渗流曲线。

具体实施方式

下面意欲参照实施例说明本发明，但本发明不限于此。

实施例：

实施例1：

在所有本发明实施例中，将流化床设备用作反应器，该设备包含在下端处装备有分配板和在上端处装备有用于保留颜料的过滤器体系的垂直的圆筒状反应空间的。所述流化床设备可被调温并配备以振动装置。通过用载气流入所述颜料床，和如果必要，另外通过使用所述振动装置，将所述颜料流化。在每种情况下，所述反应温度在500℃至700℃范围内。将挥发性含碳化合物(碳前体)在与所述载气的混合物中进料到所述反应器中。所述反应时间为30至120分钟。

将500g具有银色干涉颜色的干涉颜料(111 Rutile Fine Satin，粒子尺寸1-15μm，d₉₀ 10.5μm d₅₀ 6μm，体积加权的，在云母上的TiO₂，Merck KGaA，德国)初始引入到所述流化床设备中。使载气氮通过含有丙酮的气体洗涤瓶并因此被丙酮饱和。使所述气态氮/丙酮混合物通入到所述流化床设备中，并通过所述载气流，和如果必要，通过打开所述振动装置，将所述颜料流化。当已经达到500℃至700℃范围内的反应温度时，将获得的颜料在30、60、90和120分钟的反应时间后的数个批料中取出，并研究它们的碳含量，粉末比电阻和ΔL值。结果示于表1中：

表1：

所获得的颜料展现出银色干涉颜色、高的金属光泽和随着碳含量的增加强烈增加的遮盖力。即使在仅0.5重量％的碳含量下，就已经可以获得具有高遮盖力和良好导电性的银色干涉颜料。

实施例2：

将500g得自实施例1的干涉颜料(111 Rutile Fine Satin)初始引入到所述流化床设备中。使载气氮通过被加热到在30至90℃范围内的温度的含有丙酮或2-甲基-3-丁炔-2-醇的气体洗涤瓶并因此在每种情况下富含有后者。使所述气态氮/丙酮或氮/2-甲基-3-丁炔-2-醇混合物通入到所述流化床设备中，并通过载气流，和如果必要，通过打开所述振动装置，将所述颜料流化。将所述反应温度调节到500℃至700℃。在所述反应开始之前和在120分钟后或40分钟后取出颜料样品，并研究它们的碳含量、粉末比电阻和ΔL值。结果示于表2中。

表2：

如从表2中可看出，具有金属光泽、高遮盖力和良好导电性的银色干涉颜料可通过在根据本发明的方法中各种含碳化合物的热解法分解获得。

通过分析碳含量，在漆涂层测试卡纸(Lackabstrichkarte)上测量色彩性质，TEM照片，差热分析、拉曼光谱和测量电阻来表征在实施例1和2中获得的颜料。碳含量的评价给出基于所述颜料的重量计0.5至3重量％的值。所述TEM照片中可看出在所述颜料的表面上闭合的具有1-3nm的厚度的碳层，这对应于约3-9个石墨层。所述拉曼光谱显示存在基本上石墨型的碳。另外，所述颜料的粉末比电阻和色彩值借助黑色/白色涂层测试卡纸测定。由黑色/白色涂层测试卡纸的L值计算亮度对比度ΔL。发现所述亮度对比度ΔL与所述颜料的碳含量相关联。

实施例3：

在每种情况下，将1kg银色干涉颜料(A：119 Polar White，粒子尺寸5-25μm，d₉₀ 19μm，d₅₀ 10μm，体积加权的，在云母上的TiO₂，和B：T61-10 WNTMicro Silver，粒子尺寸≤20μm，在二氧化铝上的TiO₂，在每种情况下在120分钟的反应时间下通过实施例1描述的方法涂覆以含结晶碳层。结果示于表3中。

表3：

在每种情况下，获得了具有高金属光泽、高遮盖力和高导电性的银色颜料。

实施例4：

应用实施例漆

将根据实施例1制备的颜料(具有2.2重量％碳含量的111 RutileFine Satin)以不同重量份数分散在NC漆(在溶剂混合物中12％火棉胶/丙烯酸丁酯)中。用各自的漆制剂涂覆PET膜。在所述经干燥的涂层中的颜料的颜料质量浓度(PMK)在8至60％之间变化，所述涂层的层厚度在每种情况下为40μm。在每种情况下，所获得的涂层是不透明的并表现出吸引人的金属银色。

在干燥所述涂层后，在100V/cm的场强下，借助于弹簧舌电极(电极间隔1cm，长10cm)测量所述涂层的各自表面电阻，和计算基于平方面积的比表面电阻。以此方式，绘制所述颜料的渗流曲线。结果示于图2中。在60％的颜料质量浓度(PMK)下获得1.4千欧姆的比表面电阻代表与石墨粒子的导电性相当的极低值。实践中，在38％的PMK下获得的电阻对于涂层的抗静电配备已经是足够的。根据本发明的颜料因此突出地适合于在抗静电和电耗散涂层中应用。

实施例5:

应用实施例漆

重复实施例4，其中的改变为，替代根据实施例1的颜料，使用根据实施例3B的颜料(具有1.2重量％的碳含量的T61-10 WNT Micro Silver)。

在图3中示出获得的渗流曲线。在60％的颜料质量浓度下获得的2.2千欧姆的比表面电阻同样与可用石墨粒子实现的涂层的比表面电阻相当，并且代表优异的值。所获得的涂层各自具有银色金属光泽并具有高遮盖力。

实施例6：

应用实施例印刷墨

为了制备各种不同的印刷墨，将得自如上所述各实施例的颜料在每种情况下引入到未着色的含溶剂的用于凹版印刷的印刷墨(NC TOP OPV 00，固含量28％,SiegwerkDruckfarben AG&Co.KGaA)中。在使用溶剂调节粘度后，将所述印刷墨使用具有60根线/厘米的网栅宽度(Rasterweite)的网纹辊，通过凹版印刷印刷到具有白色、黑色和深蓝色基础颜色的涂层纸的整个面上。在经干燥的层中的颜料质量浓度在每种情况下为62％。目测评价所述印刷品的外观、印刷品质和遮盖力。遮盖力的标准是在印刷后原始纸颜色的不可见性。另外，使用弹簧舌电极测定所述印刷层的表面电阻，该表面电阻在所有情况下都处在10至100千欧姆的范围内的值。所述目测结果总结在表4中。

表4：

得自以下实施例的颜料	基底颜色	目测印象
实施例1，2.2％的C	蓝	非常好
			实施例1，2.2％的C	白	非常好
实施例1，2.2％的C	黑	非常好
			实施例3A，1.4％的C	蓝	非常好
实施例3A，1.4％的C	白	非常好
			实施例3A，1.4％的C	黑	非常好
实施例3B，1.2％的C	蓝	非常好
			实施例3B，1.2％的C	白	非常好
实施例3B，1.2％的C	黑	非常好

根据本发明的所有颜料都产生具有光泽、银色外观的印刷图像，其具有平滑表面和具有均匀外观的印刷图像。在所有情况下，原始纸颜色被完全遮盖，并且所述印刷品表现出低的表面电阻。所述实施例表明，根据本发明的颜料突出地适合于制备银色的电耗散包装。

对比例1：

以如下方式制备得自实施例1的银色干涉颜料(111 Rutil FineSatin)与炭黑(得自Orion Engineered Carbons,Inc.公司的Printex L)的混合物，所述方式为所述混合物在每种情况下具有如在表5中示出的碳含量。在每种情况下，测量所获得的混合物的粉末比电阻。

表5：

采用所述炭黑/干涉颜料混合物不能实现小于1×10⁶欧姆·厘米的理想的粉末比电阻。

对比例2：

如在实施例1中所述的那样，用碳涂覆银色干涉颜料(100 SilverPearl，粒子尺寸10-60μm，d₉₀ 50μm，d₅₀ 25μm，在云母上的TiO₂，Merck KGaA)。所述反应时间在30至120分钟范围内变化。结果示于表6中。

表6：

结果显示，采用不在根据本发明的大小范围内的颜料粒子，不能获得不透明颜料，甚至通过增加所述碳含量也不能。

对比例3：

根据实施例1，用碳涂覆银色干涉颜料(A：Crystal Silver，d₉₀ 35μm，d₅₀ 19μm，在氧化铝上的TiO₂，和B：Noble Sparks，D₉₀ 170μm，得自MerckKGaA的产品)。获得具有在表7中示出的性质的颜料。

表7：

为了能够模拟涂层的金属状外观，根据对比例3A获得的颜料是银色的和半透明的，即不具有要求的遮盖力。在对比例3B中获得的颜料是银色颜料，其具有低的遮盖力和强的闪光效果。

Claims (14)

1.基于薄片状非金属载体的非金属干涉颜料，其中所述颜料具有的粒子尺寸具有<25μm的体积加权d₉₀值和小于15μm的体积加权d₅₀值，所述载体具有涂层，该涂层包含具有n≥1.8的折射率n的无色材料构成的一个或多个彼此相继的层，该层具有至多70nm的几何总层厚度，和其中所述颜料具有最外层，该最外层由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳；其中含结晶碳的最外层具有在1至3nm范围内的几何厚度并且基于所述干涉颜料的重量计，所述含结晶碳的最外层的比例为1至3重量％，并且其中所述颜料具有小于1×10⁶欧姆·厘米的粉末比电阻。

2.根据权利要求1的干涉颜料，其特征在于所述体积加权d₅₀值小于10μm。

3.根据权利要求1的干涉颜料，其特征在于含结晶碳的最外层由至少98重量％的碳组成。

4.根据权利要求1至3中任一项的干涉颜料，其特征在于所述薄片状载体是天然的或合成的云母薄片、高岭土、绢云母或滑石的薄片、BiOCl薄片、TiO₂薄片、玻璃薄片、硼硅酸盐薄片、SiO₂薄片、Al₂O₃薄片、氮化硼薄片或它们中的两种或更多种的混合物。

5.根据权利要求1至3中任一项的干涉颜料，其特征在于在所述载体和含结晶碳的最外层之间布置所述具有在n≥1.8范围内的折射率n的无色材料构成的一个或多个层，并且所述颜料不具有另外的层。

6.根据权利要求1至3中任一项的干涉颜料，其中所述具有在n≥1.8范围内的折射率n的无色材料选自二氧化钛、二氧化钛水合物、二氧化锆、二氧化锆水合物、氧化锡、氧化锡水合物、氧化锌、氧化锌水合物和/或它们的混合相。

7.根据权利要求6的干涉颜料，其特征在于包含具有在n≥1.8范围内的折射率n的材料的层由二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成。

8.根据权利要求1的干涉颜料，其特征在于所述粉末比电阻小于100欧姆·厘米。

9.制备根据权利要求1至8中任一项的非金属干涉颜料的方法，在该方法中在反应器中，在载气流中，在供入气态含碳化合物的情况下，通过在500℃至700℃范围内的温度下热解法分解所述含碳化合物，将薄片状载体粒子涂覆以最外层，所述薄片状载体粒子已经被涂覆有具有n≥1.8的折射率n的无色材料构成的一个或多个彼此相继的层，该层具有至多70nm的几何总层厚度，并且所述薄片状载体粒子具有的粒子尺寸具有<25μm的体积加权d₉₀值和<15μm的体积加权d₅₀值，所述最外层由基于该层的重量计至少95重量％的碳组成并包含石墨和/或石墨烯形式的结晶碳，其中含结晶碳的层具有在1至3nm范围内的几何厚度并且基于所述干涉颜料的重量计，所述含结晶碳层的比例为1至3重量％。

10.根据权利要求9的方法，其特征在于所用的气态含碳化合物是丙酮或2-甲基-3-丁炔-2-醇。

11.根据权利要求9或10的方法，其特征在于使所述薄片状载体粒子在所述反应器中保持运动。

12.根据权利要求1至8中任一项的非金属干涉颜料的用途，其用在涂层组合物、安全应用、塑料、陶瓷材料、玻璃制品、纸中，用在热防护中，用于激光标记，用在干制剂或颜料制剂中。

13.根据权利要求1至8中任一项的非金属干涉颜料的用途，其用在漆或印刷墨中。

14.根据权利要求1至8中任一项的非金属干涉颜料的用途，其用在地板覆盖材料中。