CN107001512B - 聚合物、组合物、光学膜及液晶显示装置 - Google Patents

聚合物、组合物、光学膜及液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种当添加到涂布成膜用的组合物中时,涂布时的润湿性良好,并且能够防止产生凹陷的聚合物、包含该聚合物的组合物、及使用该组合物而形成的膜的表面形态良好且无取向缺陷的光学膜、具有该光学膜的液晶显示装置。本发明提供一种将具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟基的单体聚合而成的聚合物、包含该聚合物的组合物、及使用该聚合物而形成的光学膜、以及具备该光学膜的液晶显示装置。

Description

聚合物、组合物、光学膜及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种聚合物、组合物、光学膜及液晶显示装置。
背景技术
近年来聚合物材料用于各种领域。与此同时,根据各个领域,连同作为基 质的聚合物的性质,添加该聚合物而形成的涂膜表面或层叠了涂膜时的层叠膜 的界面的特性也很重要。例如,半导体部件、光学构件、液晶相关构件等通常 多为通过涂膜的层叠而制作。为了改善涂布组合物的润湿性及涂膜表面的平滑 性、或者进一步在该涂膜表面涂布上层的组合物时的润湿性,有时在组合物中 添加硅酮系或氟系表面活性剂。
作为氟系表面活性剂,例如在专利文献1中提出有含有聚合物(I)及聚合 物(II)的氟系表面活性剂,所述聚合物(I)将含氟化烷基的乙烯性不饱和单 体(A)作为必需成分聚合而成,所述聚合物(II)将特定量的含氟化烷基的乙 烯性不饱和单体(A)及含亲水性结构单元的乙烯性不饱和单体(B)作为必需 成分聚合而成。依此,记载了能够同时实现优异的润湿性、均匀的涂布性和重 涂性、显影性等的后加工适性。
另一方面,近年来,树枝形聚合物和高支化聚合物等、所谓三维树枝状聚 合物(也称为树状聚合物)具有与通常的线性聚合物不同的性质,并且其应用 备受瞩目。若欲自由基聚合包含二乙烯单体的体系来合成树状聚合物,则导致 单体进行交联,并生成不溶/不熔的聚合物。因此,在非专利文献1中,提出了 在高浓度的自由基聚合引发剂的存在下使单体聚合的引入引发剂的自由基聚 合。通过该方法制成的聚合物为高支化,由此熔融粘度和溶解粘度较低且溶解 性高。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-102727号公报
非专利文献
非专利文献1:TuneyukiSato,Univ.of Tokushima,p44-52,No.8, Vol.26,8月号,2006,功能材料
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,氟系表面活性剂和硅酮系表面活性剂虽降低涂膜的表面张力,涂膜 时更好地改善涂布性,但另一方面表面能量低,因此有偏在于涂膜表面的倾 向。这种表面由于拒水拒油性增加,因此若欲进一步涂布上层而形成膜来制作 层叠膜,则导致产生涂布液未涂洒在涂布表面的所谓的凹陷。作为防止凹陷的 方法,可考虑通过增加涂布液的粘度来抑制流动性的方法。然而,通常若粘度 高则难以形成均匀的涂膜。
氟系表面活性剂也用于液晶显示装置(LCD)的光学膜等的涂膜。光学膜 的一部分有时在基材膜或取向膜上涂布包含含有氟系表面活性剂的液晶化合物 的材料来制作,但存在氟系表面活性剂与液晶化合物的相溶性差,发生聚合物 的聚集,雾度上升的问题。并且,在取向膜中也添加氟系表面活性剂时,容易 产生凹陷。若产生凹陷,则存在取向膜的取向限制力难以在不与取向膜接触的 界面起作用,且产生取向缺陷的问题。
在氟系表面活性剂以外的表面活性剂或树脂改性剂中,也有溶解性差,且 难以用作添加剂的情况,要求开发能够改善涂布时的润湿性的新型材料。
鉴于上述情况,本发明的课题为提供一种用作添加到涂布液中的表面活性 剂或树脂改性剂等时,改善涂布液的润湿性而不易产生凹陷的聚合物。并且, 课题在于提供一种包含这种聚合物且重涂性优异的组合物。
另外,本发明的课题在于提供一种能够作为用于制作层叠膜的支撑体膜等 而发挥功能的、不易产生上层形成用涂布液的凹陷,表面形态良好,且具有降 低取向缺陷的表面的光学膜及具备该光学膜的液晶显示装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现了通过聚合2 官能或多官能性化合物即含有羟基的单体所获得的聚合物,与基体树脂或各种 添加剂的相溶性优异,且抑制添加时的聚集或雾度。另外,将该聚合物添加于 具有层叠结构的光学功能性膜用组合物中,并层叠涂布于基材膜和光学功能性 层上,结果在涂布下层时以及涂布上层时,均不产生凹陷,而显示良好的涂布 性。并且,发现了在所获得的膜表面无取向缺陷,且膜表面的表面形态良好, 由此完成了本发明。
即,本发明的聚合物为将具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的 羟基的单体聚合而成的聚合物。
单体优选由下述通式X表示。
[化学式1]
Figure BDA0001318846120000031
通式X中,ZX1、ZX2分别独立地表示具有自由基聚合性双键的基团, LX1、LX4分别独立地表示单键或具有羟基的亚烷基,LX2、LX3分别独立地表示 单键或由选自包括-O-、-(C=O)O-、-O(C=O)-、2价的链状基、具有羟基 的亚烷基及2价的脂肪族环状基的组中的至少一个构成的2价的连接基,M表 示单键或2价~4价的连接基,n表示1~3的整数。
单体优选由下述通式X1表示。
[化学式2]
Figure BDA0001318846120000032
通式X1中,R1、R2、R3分别独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烷 基,L11、L12、L13分别独立地表示单键、或由选自包括-O-、-(C=O)O-、-O (C=O)-、2价的链状基、具有羟基的亚烷基及2价的脂肪族环状基的组中的 至少一个构成的2价的连接基,n1表示0~2的整数。
本发明的聚合物优选具有将具有氟原子的化合物聚合而成的部分结构。
具有氟原子的化合物优选为由下述通式a表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0001318846120000041
通式a中,Ra1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,Ra2表示至少一个碳 原子具有氟原子作为取代基的、碳原子数1~20的烷基。
本发明的聚合物的重均分子量以基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算计优 选为1,000~300,000。
本发明的聚合物的重均分子量以基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算计优 选为1,000~10,000。
本发明的聚合物优选具有高支化结构。
本发明的组合物包含本发明的聚合物。
本发明的组合物也可以是还包含液晶化合物的组合物。
液晶化合物优选为聚合性液晶化合物。
聚合性液晶化合物优选为聚合性棒状液晶化合物及聚合性圆盘状液晶化合 物中的至少一种。
本发明的光学膜为具备含有本发明的聚合物的胆甾醇型液晶层的光学膜。
并且,本发明的光学膜也可以是具有层叠多个胆甾醇型液晶层而成的结构 的光学膜。
在此,胆甾醇型液晶层表示涂布并干燥含有液晶化合物的组合物之后通过 使其固化,液晶化合物的相固定为胆甾醇取向的层。
并且,多个胆甾醇型液晶层中还可以是,其中一个为包含棒状液晶化合物 的胆甾醇型液晶层,另一个为包含圆盘状液晶化合物的胆甾醇型液晶层。
优选包含棒状液晶化合物的胆甾醇型液晶层与包含圆盘状液晶化合物的胆 甾醇型液晶层彼此接触。
本发明的液晶显示装置至少包含具备本发明的光学膜的背光单元和液晶单 元。
发明效果
本发明的聚合物为使具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟基 的单体聚合而成的聚合物。通过具有这种结构,将本发明的聚合物添加到涂布 液中来使用时,与其他材料的相溶性良好,甚至聚合物具有羟基而具有极性, 因此与被涂布面的亲和性较高,润湿性提高,不易产生凹陷。并且,羟基存在 于其涂布膜表面,因此将上层进行层叠而涂布时也不易产生涂布液的凹陷。 即,重涂性优异。
并且,包含这种聚合物的光学膜具有表面形态良好且降低了取向缺陷的表 面。
附图说明
图1是本发明所涉及的一实施方式的光学膜的示意剖视图。
图2是表示本发明的一实施方式的液晶显示装置的结构的示意图。
图3是本发明的一实施方式的液晶显示装置中的背光的示意剖视图。
具体实施方式
以下的说明有时是基于本发明的代表性实施方式来进行的,但本发明并不 限定于这种实施方式。另外,在本说明书中,用“~”来表示的数值范围是 指,将“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值来包含的范围。并且, 在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的任一者或两 者。
[聚合物]
本发明的聚合物为使将具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟 基的单体聚合而成的聚合物。
这种单体优选为由下述通式X表示的单体。
[化学式4]
通式X中,ZX1、ZX2分别独立地表示具有自由基聚合性双键的基团, LX1、LX4分别独立地表示单键或具有羟基的亚烷基,LX2、LX3分别独立地表示 单键或由选自包括-O-、-(C=O)O-、-O(C=O)-、2价的链状基、具有羟基 的亚烷基及2价的脂肪族环状基的组中的至少一个构成的2价的连接基,M表 示单键或2价~4价的连接基,n表示1~3的整数。
ZX1、ZX2分别独立地表示具有自由基聚合性双键的基团。以下示出具有自 由基聚合性双键的基团的例子。
作为具有自由基聚合性双键的基团的例,可列举下述式Z1~Z6。
[化学式5]
Figure BDA0001318846120000061
式Z1~Z6中,Rm表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,更优选为碳原子 数1~7的烷基,最优选为氢原子或甲基。
上述式Z1~Z6中,优选式Z1或Z2,更优选式Z1。
本发明的聚合物在分子中具有大量支化的结构,因此聚合物在分子链之间 的缠结较少,在各种溶剂中的溶解性和与基质树脂的相溶性较高。因此,通过 使用含有本发明的聚合物的组合物,能够形成表面性优异的涂布膜。
Lx1及Lx4分别独立地表示单键或具有羟基的亚烷基。Lx1及Lx4分别独立地 优选为-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-,最优选为-CH2CH(OH) CH2-。Lx1及Lx4可以相同,也可不同。
LX2及LX3分别独立地表示单键、-O-、-(C=O)O-、-O(C=O)-、2价的 链状基、具有羟基的亚烷基或2价的脂肪族环状基、或者它们的组合。2价的 链状基可以是直链也可以是分支。作为具有羟基的亚烷基,优选为-CH2CH (OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-,更优选为-CH2CH(OH)CH2-。
对于LX2及LX3的每一个,以下示出优选组合的例子。
以下示出LX2的优选组合。左侧键合于Zx1侧,右侧键合于M。
Lx21:-O-2价的链状基-
Lx22:-O-2价的脂肪族环状基-2价的链状基-
Lx23:-OC(=O)-2价的脂肪族环状基-
Lx24:-2价的脂肪族环状基-(C=O)O-
Lx25:-(O-2价的链状基)n-
Lx26:具有-O-羟基的亚烷基-
以下示出LX3的优选组合。左侧键合于M,右侧键合于Zx2侧。
Lx31:-2价的链状基-O-
Lx32:-2价的链状基-2价的脂肪族环状基-O-
Lx33:-2价的脂肪族环状基-C(=O)O-
Lx34:-O(C=O)-2价的脂肪族环状基-
Lx35:-(2价的链状基-O-)n-
Lx36:-具有羟基的亚烷基-O-
2价的链状基是指亚烷基、取代亚烷基、亚烯基、取代亚烯基、亚炔基、 取代亚炔基。优选为亚烷基、取代亚烷基、亚烯基、取代亚烯基,进一步优选 为亚烷基及亚烯基。
亚烷基可具有分支。亚烷基的碳原子数优选为1~12,进一步优选为2~ 10,最优选为2~8。
取代亚烷基的亚烷基部分与上述亚烷基相同。作为取代基的例子,包含卤 素原子。
亚烯基可具有分支。亚烯基的碳原子数优选为2~12,进一步优选为2~ 10,最优选为2~8。
取代亚烯基的亚烯基部分与上述亚烯基相同。作为取代基的例子,包含卤 素原子。
亚炔基可具有分支。亚炔基的碳原子数优选为2~12,进一步优选为2~ 10,最优选为2~8。
取代亚炔基的亚炔基部分与上述亚炔基相同。作为取代基的例子,包含卤 素原子。
作为2价的链状基的具体例,可列举:乙烯基、三亚甲基、丙烯基、四亚 甲基、2-甲基-四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、2-亚丁烯基、2-亚 丁炔基等。
通式X中的2价的脂肪族环状基优选为5元环、6元环或7元环,进一步 优选为5元环或6元环,最优选为6元环。
2价的脂肪族环状基所包含的环可以是脂肪族环及饱和杂环中的任一种。 脂肪族环的例子中包含环己烷环、环戊烷环、降冰片烯环。
2价的脂肪族环状基可具有取代基。取代基的例子包含:卤素原子、氰 基、硝基、碳原子数为1~5的烷基、碳原子数为1~5的卤素取代烷基、碳原 子数为1~5的烷氧基、碳原子数为1~5的烷硫基、碳原子数为2~6的酰氧 基、碳原子数为2~6的烷氧基羰基、氨基甲酰基、碳原子数为2~6的烷基取 代氨基甲酰基及碳原子数为2~6的酰基氨基。其中,优选碳原子数为1~5的 烷基、碳原子数为1~5的卤素取代烷基。
通式X中,n表示1~3的整数。当n为2或3时,存在多个的LX3及LX4可相同也可不同,存在多个的Zx2也可相同也可不同。n优选为1或2,进一步 优选为1。
通式X中,M为单键或2~4价的连接基。通式X中,n为1时,为2价 的连接基,n为2时,为3价的连接基,n为3时,为4价的连接基。
M优选为2价~4价的链状基、具有脂肪族环状基的基团、具有芳香族环 的基团。作为2价~4价的链状基,表示具有2~4个连接键的饱和烃基。饱和 烃基的碳原子数优选为1~40,更优选为1~20,进一步优选为1~10。饱和烃 基可以是直链也可以具有分支。
作为具有脂肪族环状基的基团,可列举环己烷环、环戊烷环、降冰片烯 环。
作为具有芳香族环状基的基团,可列举苯基、萘基。
由通式X表示的单体进一步优选为由下述通式X1表示的单体。
[化学式6]
Figure BDA0001318846120000091
通式X1中,R1、R2、R3分别独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烷 基,L11、L12、L13分别独立地表示单键、或由选自包含-O-、-(C=O)O-、-O (C=O)-、2价的链状基、具有羟基的亚烷基及2价的脂肪族环状基的组中的 至少一个构成的2价的连接基,M1表示单键或2价或3价的连接基,n1表示 0~2的整数。
R1、R2、R3优选为氢原子或碳原子数1~12的烷基,更优选为碳原子数 1~6的烷基,最优选为氢原子或甲基。
L11、L12、L13与通式X中的Lx2及Lx3含义相同,优选组合也相同。
M为2价的连接基时,优选为由下述通式X2表示的单体。
[化学式7]
Figure BDA0001318846120000092
R1、R2优选为氢原子或甲基,最优选为氢原子。
L11、L12优选为*-O-**、*-O-CH2-**、*-OCH(CH3)-**、*-O-C2H4-**、 *-O-C3H6-**、*-OCH2CH(OH)CH2-**,更优选为*-O-CH2-**。*在通式X2 中键合于具有羟基的烷基侧,**键合于M1
M1优选为单键、-C6H10-、-O(C=O)C6H4(C=O)O-、-O(C=O)C6H10 (C=O)O-、-O-C6H4-C(CH3)(CH3)-C6H4-O-。
本发明的聚合物可具有将具有氟原子的化合物聚合而成的部分结构。将具 有氟原子的化合物聚合而成的部分结构优选为自由基聚合由通式a表示的具有 氟原子的化合物而获得的结构。
[化学式8]
Figure BDA0001318846120000101
通式a中,Ra1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,Ra2表示至少一个碳 原子具有氟原子作为取代基的碳原子数1~20的烷基或碳原子数2~20的烯 基。
从降低本发明的组合物的表面能且提高本发明的效果的观点考虑,在通式 a中,Ra2优选为至少一个碳原子具有氟原子作为取代基的碳原子数1~10的烷 基或碳原子数2~10的烯基,更优选为碳原子数1~10的烷基,尤其优选Ra2所含的一半以上的碳原子具有氟原子作为取代基。
将具有氟原子的化合物聚合而成的部分结构更优选为聚合由通式b表示的 化合物而获得的结构。
[化学式9]
Figure BDA0001318846120000102
通式b中,Ra1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,ma及na表示0以上 的整数,X表示氢原子或氟原子。ma优选为1~10的整数,na优选为4~12。
例如可列举:2,2,2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3-五氟丙基(甲 基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基 (甲基)丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基) 乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-3-甲基丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2- (全氟-5-甲基己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟-7-甲基辛基)乙基(甲 基)丙烯酸酯、1H,1H,3H-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基 (甲基)丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基(甲基)丙烯酸酯、1H,1H,9H-十六 氟壬基(甲基)丙烯酸酯、1H-1-(三氟甲基)三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、 1H,1H,3H-六氟丁基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟丁基-2-羟基丙基(甲基)丙烯 酸酯、3-全氟己基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-全氟辛基-2-羟基丙基(甲 基)丙烯酸酯、3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-(全氟-7-甲基辛基)-2-羟 基丙基(甲基)丙烯酸酯等。
本发明的聚合物可以为共聚具有上述氟原子的化合物而成的聚合物。从反 应性和表面改性效果的观点出发,在本发明的聚合物中共聚具有氟原子的化合 物的比例相对于优选具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟基的1 摩尔单体,优选为0.01~100摩尔,更优选为0.1~50摩尔,最优选为0.5~30 摩尔。
本发明的聚合物可具有源自具有硅氧烷键的化合物的部分结构。源自具有 硅氧烷键的化合物的结构具有由-Si(Ra3)(Ra4)O-表示的重复单元即可,且 构成至少一部分分子即可。本发明的聚合物优选为聚硅氧烷结构被导入到聚合 物的侧链的接枝共聚物。关于具有硅氧烷键的化合物,在上述通式a中,Ra2优 选包含-Si(Ra3)(Ra4)O-,更优选为聚合由下述通式c表示的化合物而获得 的结构。
[化学式10]
Ra3及Ra4分别表示烷基、卤代烷基或芳基。作为烷基优选为碳原子数1~ 10的烷基。例如,能够列举甲基、乙基、己基。作为卤代烷基,优选为碳原子 数1~10的氟代烷基。例如,能够列举三氟甲基、五氟乙基。作为芳基,优选 为碳原子数6~20。例如,能够列举苯基、萘基。其中,Ra3及Ra4优选为甲 基、三氟甲基或苯基,尤其优选为甲基。
Ra1与通式a中的Ra1含义相同,优选范围也相同。Ra5优选为碳原子数1~ 12的烷基,更优选为碳原子数1~4的烷基。
nn优选为10~1000,更优选为20~500,进一步优选为30~200。上述重 复单元可单独构成,也可由多个构成。
具有接枝共聚用硅氧烷键的化合物能够列举:含单末端(甲基)丙烯酰基 的聚硅氧烷大分子单体(例如,SILAPLANE0721、SILAPLANE0725(以上、 商品名、ChissoCorporation制造)、AK-5、AK-30、AK-32(以上、商品名、 TOAGOSEI CO.,LTD.制造)、KF-100T、X-22-169AS、KF-102、X-22-3701IE、 X-22-164B、X-22-164C、X-22-5002、X-22-173B、X-22-174D、X-22-167B、X- 22-161AS(以上、商品名、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)等)。
在本发明的聚合物中,从反应性和表面改性效果的观点出发,共聚具有硅 氧烷键的化合物的比例相对于具有2个以上的聚合性基团及1个以上的羟基的 1摩尔单体优选为0.1~50摩尔,尤其优选为0.1~30摩尔。
聚合引发剂相对于具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟基的 1摩尔单体优选为1~15摩尔当量,更优选为1~10摩尔当量,最优选为2.0~ 10摩尔当量。
以下示出由通式X表示的化合物的例子。本发明并不限定于这些。
[化学式11]
Figure BDA0001318846120000131
[化学式12]
Figure BDA0001318846120000141
[化学式13]
Figure BDA0001318846120000151
[化学式14]
[化学式15]
Figure BDA0001318846120000171
[组合物]
本发明的组合物包含本发明的聚合物。本发明的组合物还可以包含液晶化 合物。液晶化合物可以是聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物优选为聚合性 棒状液晶化合物及聚合性圆盘状液晶化合物的至少一种。
本发明的组合物能够用于涂布形成含有液晶化合物的光学各向异性层、液 晶层、相位差板、光学膜或光学补偿膜等的情况。
在此,所谓液晶层,包含含有液晶化合物及聚合性化合物的层或通过包含 液晶化合物及聚合性化合物的组合物的固化形成的层、包含聚合性液晶化合物 的层或通过聚合性液晶化合物的固化形成的层,以下均有时记载为“液晶 层”。
(溶剂)
本发明的组合物优选包含溶剂。溶剂可以是低表面张力溶剂,也可以是标 准表面张力溶剂。用于形成液晶层的组合物优选含有低表面张力溶剂。
低表面张力溶剂的表面张力为10~22mN/m(10~22dyn/cm),优选为 15~21mN/m,更优选为18~20mN/m。标准表面张力溶剂的表面张力大于 22mN/m,优选为23~50mN/m,更优选为23~40mN/m。
并且,低表面张力溶剂的表面张力与标准表面张力溶剂的表面张力之差优 选为2mN/m以上,更优选为3mN/m以上,进一步优选为4~20mN/m,尤其优 选为5~15mN/m。
另外,在本说明书中,溶剂的表面张力为溶剂手册(Kodansha Company, Limited,1976年出版)中记载的值。溶剂的表面张力为例如能够通过Kyowa Interface ScienceCo.,Ltd制造的自动表面张力计CBVP-A3测量的物理性能值。 测量可在25℃的条件下进行。
作为溶剂优选使用有机溶剂,其中,能够选择低表面张力溶剂和标准表面 张力溶剂。有机溶剂的例子可列举:醇(例如乙醇、叔丁醇)、酰胺(例如 N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、 烃(例如庚烷、环戊烷、苯、己烷、四氟乙烯)、卤代烷(例如氯仿、二氯甲 烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯)、酮(例如丙酮、甲基乙 基酮、环己酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)、胺(例如三乙 胺)。也可并用两种以上的有机溶剂。
作为低表面张力溶剂的例子,可列举叔丁醇(19.5mN/m)、四氟乙烯 (TFE、20.6mN/m)、三乙胺(20.7mN/m)、环戊烷(21.8mN/m)、庚烷 (19.6mN/m)及包括这些溶剂中的两种以上的组合的混合溶剂等。数值表示表 面张力。其中,从安全性的观点出发,优选为叔丁醇、四氟乙烯、三乙胺、环 戊烷,更优选为叔丁醇或四氟乙烯,进一步优选为叔丁醇。
作为标准表面张力溶剂的例子,可列举甲基乙基酮(MEK、 23.9mN/m)、乙酸甲酯(24.8mN/m)、甲基异丁基酮(MIBK、 25.4mN/m)、环己酮(34.5mN/m)、丙酮(23.7mN/m)、乙酸异丙酯 (22.1mN/m)及包括这些溶剂中的任意两种以上的组合的混合溶剂等。数值表 示表面张力。其中,优选为甲基乙基酮、环己酮与其他一种溶剂的混合溶剂、 乙酸甲酯与甲基异丁基酮的混合溶剂等。
<液晶层制作用组合物>
本发明的聚合物能够用于液晶层制作用的组合物。液晶层制作用组合物为 包含本发明的聚合物和液晶化合物、优选包含聚合性液晶化合物的组合物。
通过本发明的聚合物,提供涂布时不易产生凹陷的液晶层制作用组合物。 此外,能够提供将由这种液晶层制作用组合物形成的液晶层作为下层,在其表 面涂布形成上层时,涂布上层形成用涂布液时不易产生凹陷的液晶层制作用组 合物。若使用本发明的液晶层制作用组合物,则能够制造具有在涂布形成用涂 布液时不易产生凹陷的液晶层的光学膜。因此,能够使用本发明的液晶层制作 用组合物来制造具有各种功能的层叠膜。作为这种层叠膜,能够列举光学各向 异性层、相位差板、光学膜或光学补偿膜。
使用了本发明的聚合物的液晶层制作用组合物包含羟基。液晶层制作用组 合物所含的羟基相对于液晶性化合物优选为0.0001质量%~10质量%。
本发明人等发现了,能够制作如上述那样以恒定比例含有羟基的组合物在 涂布时不易发生凹陷,并且膜面均匀且无凹凸的液晶层。尤其明确了也能够抑 制制作层叠膜中的课题即形成上层时的凹陷。机理尚未明确,但推断如下。 即,涂布时与基材、尤其与下层的液晶层的极性接近,且容易润湿扩散,因此 能够防止凹陷。
另外,将本发明的聚合物作为与含氟单体的共聚物时,表面迁移性提高, 涂布液的表面张力降低,从而显现表面形态平滑化(流平)功能。并且,认为 提高对周围环境的抗风性,并且不易产生光学不均匀,甚至能够抑制凹陷。
含有本发明的聚合物的液晶层制作用组合物可以包含上述溶剂。溶剂相对 于液晶层制作用组合物总质量的浓度优选为95~50质量%,更优选为93~60 质量%,进一步优选为90~75质量%。
在形成液晶层时的干燥工序中,液晶层制作用组合物的溶剂相对于溶剂总 量优选去除95质量%以上,更优选去除98质量%以上,进一步优选去除99质 量%以上,实际上尤其优选去除100质量%。
(液晶化合物)
作为液晶化合物,能够列举棒状液晶化合物及圆盘状液晶化合物。液晶化 合物包含低分子液晶化合物。在本发明中,所谓低分子是指聚合度小于100的 低分子。并且,作为液晶化合物,包含棒状液晶化合物及圆盘状液晶化合物。
(聚合性液晶化合物)
聚合性液晶化合物表示具有聚合性基团的液晶化合物。作为聚合性基团, 能够列举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、乙烯基等。通过固化聚合性液晶 化合物,能够固定液晶化合物的取向,并能够用作光学补偿膜等。
作为棒状液晶化合物,可优选使用甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、 氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代 苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二恶烷类、二苯乙炔类及烯基环己 基苯甲腈类。
作为聚合性液晶化合物即棒状液晶化合物,能够使用Makromol.Chem.,190 卷,2255页(1989年)、AdvancedMaterials 5卷、107页(1993年)、美国专 利4683327号、美国专利5622648号、美国专利5770107号、WO95/22586 号、WO95/24455号、WO97/00600号、WO98/23580号、WO98/52905号、日 本特开平1-272551号、日本特开平6-16616号、日本特开平7-110469号、日 本特开平11-80081号及日本专利申请2001-64627号的各公报等中记载的化合 物。另外,作为棒状液晶化合物,例如也可优选使用日本特表平11-513019号 公报或日本特开2007-279688号公报中记载的棒状液晶化合物。
作为圆盘状液晶化合物,例如可列举日本特开2007-108732号和日本特开 2010-244038号所记载的化合物。
(聚合引发剂)
通过将聚合性化合物进行聚合,组合物固化而形成液晶层的情况等中,液 晶成分可包含聚合引发剂。
在聚合引发剂的例中,可列举α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661 号、美国专利第2367670号的各说明书中)、偶姻醚(记载于美国专利第 2448828号说明书中)、α-烃取代的芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512 号说明书中)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第 2951758号的各说明书中)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合(记载 于美国专利第3549367号说明书中)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书中)及噁二唑化合物(记载于美 国专利第4212970号说明书中)、酰基氧化膦化合物(记载于日本特公昭63- 40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日 本特开平10-29997号公报中)等。
(手性试剂)
由液晶层制作用组合物形成的液晶层可以是将胆甾醇型液晶相进行固定而 得的层。此时,组合物优选包含手性试剂。
手性试剂可以选自公知的各种手性试剂(例如,记载于液晶装置手册、第 3章4-3项、TN、STN用手性试剂、199页、日本学术振兴会第一42委员会 编、1989)。手性试剂一般包含不对称碳原子,但也可使用不包含不对称碳原 子的轴性不对称化合物或面性不对称化合物作为手性试剂。在轴性不对称化合 物或面性不对称化合物的例中,包含联萘、螺烯、对环芳烷及这些的衍生物。 手性试剂也可具有聚合性基团。当手性试剂具有聚合性基团且同时使用的棒状 液晶化合物也具有聚合性基团时,通过具有聚合性基团的手性试剂与聚合性棒 状液晶化合物的聚合反应,能够形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元与 由手性试剂衍生的重复单元的聚合物。在该方式中,具有聚合性基团的手性试 剂所具有的聚合性基团,优选为与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团 相同种类的基团。因此,手性试剂的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、 环氧基或吖丙啶基,进一步优选为不饱和聚合性基团,尤其优选为烯属不饱和 聚合性基团。
并且,手性试剂也可为液晶化合物。
作为显示较强的扭曲力的手性试剂,例如可列举日本特开2010-181852号 公报、日本特开2003-287623号公报、日本特开2002-80851号公报、日本特开 2002-80478号公报、日本特开2002-302487号公报中记载的手性试剂,能够优 选使用。另外,对于这些公开公报中记载的异山梨醇化合物类,也可以使用对 应结构的异甘露醇化合物类,对于这些公报中记载的异甘露醇化合物类,也可 以使用对应结构的异山梨醇化合物类。
(氟系表面活性剂及硅酮系表面活性剂)
本发明的组合物可包含氟系表面活性剂及硅酮系表面活性剂。液晶层制作 用组合物的氟系表面活性剂及硅酮系表面活性剂的含量相对于组合物的总质量 优选为5质量%以下。
氟系表面活性剂为含氟化合物,是在液晶层制作用组合物中所使用的溶剂 中偏在于表面的化合物。作为具有疏水性部分的氟系表面活性剂的例子,可列 举日本特开2011-191582号公报的段落0028~0034所记载的作为取向控制剂记 载的化合物中含氟的化合物、日本专利2841611号所记载的氟系表面活性剂、 日本特开2005-272560号公报的段落0017~0019所记载的氟系表面活性剂等。
作为市售品的氟系表面活性剂,能够列举AGC SEIMI CHEMICAL CO., LTD制造的Surflon(注册商标)或DIC CORPORATION制造的Megafac(注 册商标)。
硅酮系表面活性剂是包含硅酮的化合物,是在液晶层制作用组合物中所使 用的溶剂中偏在于表面的化合物。
作为硅酮系表面活性剂,例如可列举:聚甲基苯基硅氧烷、聚醚改性硅 油、聚醚改性二甲基聚硅氧烷、二甲基硅酮、二苯基硅酮、氢改性聚硅氧烷、 乙烯基改性聚硅氧烷、羟基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅 氧烷、氯改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰氧基改性聚硅氧 烷、巯基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、长链烷基改性聚硅氧烷、苯基改性 聚硅氧烷、硅酮改性共聚物等含有硅原子的低分子化合物。
作为硅酮系表面活性剂的市售品,能够列举KF-96、X-22-945(以上为 Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)、Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone DC7PA、ToraySilicone SH11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray SiliconeSH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone FS- 1265-300(以上为Dow CorningToray Silicone Co.,Ltd.制造)、TSF-4300、TSF- 4440、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4452、TSF-4460(以上为GE TOSHIBA SILICONES CO.,LTD.制造)、聚硅氧烷聚合物KP341(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.制造)、BYK-301、BYK-302、BYK-307、BYK-325、BYK-331、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348、BYK-375(以上为BYK Japan KK 制造)、Aron GS-30(以上为TOAGOSEI CO.,LTD.制造)、硅酮L-75、硅酮 L-76、硅酮L-77、硅酮L-78、硅酮L-79、硅酮L-520及硅酮L-530(以上为 Nippon Unica Co.,Ltd.制造)等。
[光学膜]
参考图1,对本发明所涉及的一实施方式的光学膜进行说明。图1是本实 施方式的光学膜的示意剖视图。在图1中,为了容易辨识,适当改变各部的缩 小比例来表示。光学膜10在支撑体11上具备λ/4层12、彼此相邻的液晶层 13、液晶层14,液晶层13包含含有液晶化合物和本发明的聚合物的液晶层、 或通过含有液晶化合物和本发明的聚合物的组合物的固化而形成的液晶层。光 学膜可以是仅包括这些液晶层的光学膜,还可以设置有液晶层,也可以是除了 液晶层之外包括其他层的光学膜。作为其他层,可列举取向层、表面保护层等。并且,还可以具有由包含本发明的聚合物的组合物形成的液晶层以外的液 晶层。
并且,光学膜10优选包含固定胆甾醇型液晶相的层,液晶层13也优选为 固定胆甾醇型液晶相的层。
如图1所示,光学膜10优选具有具备液晶层13的结构,所述液晶层13 是将靠近支撑体11的液晶层作为下层(液晶层13),在其表面作为上层涂布 包含本发明的聚合物、液晶成分及溶剂的组合物而形成。此时的组合物的溶剂 能够选自上述中例示的有机溶剂。还优选在液晶层13的表面进一步形成相同 的层而成的结构,光学膜10也可以是同样形成的液晶层的3~10层的层叠 膜。
在光学膜10中,还优选液晶层13及液晶层14中的任意一个为由包含棒 状液晶化合物的组合物形成的层,另一个为由包含圆盘状液晶化合物的组合物 形成的层。另外,也优选液晶层13及液晶层14中的任意一个为通过包含聚合 性的棒状液晶化合物的组合物的固化的形成的层,另一个为通过包含聚合性的 圆盘状液晶化合物的组合物的固化而形成的层。更优选液晶层13为包含圆盘 状液晶化合物的层,液晶层14为包含棒状液晶化合物的层。
光学膜10的用途没有特别限定。作为光学膜的例子,可列举相位差膜、 反射膜、光吸收膜等。更具体而言,可列举液晶显示装置等中所使用的光学补 偿膜、偏振膜、亮度增强膜、热屏蔽膜及投影用膜等。
使用本发明的聚合物制作的光学膜除了上述实施方式的光学膜10的形态 之外,也可以是用于制作层叠膜的支撑体膜。支撑体膜包含上述下层(液晶层 13)。支撑体膜包含液晶层13作为最外层,或者优选在液晶层13的外侧仅包 含层压膜等可轻松剥离的膜。支撑体膜中的液晶层13优选为液晶层。支撑体 膜中的液晶层13进一步优选为通过包含聚合性的圆盘状液晶化合物的组合物 的固化而形成的层。支撑体膜除了液晶层13之外还可包含支撑体、取向层、 其他液晶层等层。
(支撑体)
作为支撑体11,能够使用玻璃或聚合物膜。用作支撑体的聚合物膜的材料 的例可列举纤维素酰化物膜(例如,三乙酸纤维素膜(折射率1.48)、二乙酸 纤维素膜、乙酸丁酸纤维素膜、乙酸丙酸纤维素膜)、聚乙烯、聚丙烯等聚烯 烃、聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂膜、聚醚砜膜、聚 甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸系树脂膜、聚氨酯系树脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯 膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜、聚烯 烃、环烯烃系聚合物膜{例如,商品名“ARTON(注册商标)”、JSR CORPORATION制造、商品名“ZEONEX(注册商标)”、Zeon Corporation 制造等}。其中,优选三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、具有脂环式结构 的聚合物,尤其优选三乙酰纤维素。
支撑体可以是形成液晶层后被剥离而不包含于光学膜的伪支撑体。
作为支撑体的膜厚,只要为5μm~1000μm左右即可,优选为10μm~ 250μm,更优选为15μm~90μm。
(取向层)
光学膜可包含取向层。取向层在形成液晶层等层时使用,并且为了将液晶 层制作用组合物中所含的液晶化合物的分子进行取向而使用。
在光学膜中,可包含取向层也可不包含取向层。
取向层可通过有机化合物(优选为聚合物)的摩擦处理、SiO等无机化合 物的斜方蒸镀、形成具有微槽的层等方法来设置。另外,还已知通过赋予电 场、赋予磁场或光照射而产生取向功能的取向层。
根据支撑体、液晶层等下层的材料,即使不设置取向层,也能够通过将下 层直接进行取向处理(例如,摩擦处理)而发挥取向层的功能。作为这种成为 下层的支撑体的一例,可列举聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
并且,当在液晶层上直接层叠层时,也存在下层的液晶层作为取向层起作 用而能够使用于制作上层的液晶化合物取向的情况。在这种情况下,即使不设 置取向层,并且即使不实施特别的取向处理(例如,摩擦处理),也能够使上 层的液晶化合物取向。
以下,作为优选例对将表面进行摩擦处理来使用的摩擦处理取向层及光取 向层进行说明。
-摩擦处理取向层-
在能够用于摩擦处理取向层的聚合物的例中,例如包含日本特开平8- 338913号公报说明书中段落号[0022]记载的甲基丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系 共聚物、聚烯烃、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、聚 酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、聚碳酸酯等。可使用硅烷 偶合剂作为聚合物。优选水溶性聚合物(例如,聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、羧 甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇),进一步优选明胶、聚乙烯醇 及改性聚乙烯醇,最优选聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。
在取向层的摩擦处理面上涂布前述组合物,使液晶化合物的分子取向。然 后,根据需要,使取向层聚合物与光学各向异性层中所含的多官能单体反应, 或使用交联剂使取向层聚合物交联,由此能够形成前述光学各向异性层。取向 层的膜厚优选在0.1~10μm的范围。
--摩擦处理--
被涂布有液晶层制作用组合物的取向层、支撑体、或其他层的表面可根据 需要进行摩擦处理。摩擦处理一般能够通过纸或布沿一定方向摩擦以聚合物作 为主成分的膜的表面来实施。关于摩擦处理的通常的方法,例如记载于“液晶 便览”(MARUZEN公司发行,2000年10月30日)。
作为改变摩擦密度的方法,可使用“液晶便览”(MARUZEN公司发行) 中记载的方法。摩擦密度L由下述式A定量化。
式AL=Nl(1+2πrn/60v)
式A中,N为摩擦次数、l为摩擦辊的接触长度、r为辊的半径、n为辊的 转速(rpm)、v为平台移动速度(秒速)。
为了提高摩擦密度,只要增加摩擦次数、延长摩擦辊的接触长度、增大辊 的半径、增大辊的转速、减慢平台移动速度即可。另一方面,为了降低摩擦密 度,可以与此相反进行。并且,作为摩擦处理时的条件,也可参考日本专利 4052558号的记载。
-光取向层-
在许多文献等中记载有作为通过光照射而形成的光取向层中所使用的光取 向材料。作为优选例例如可列举:日本特开2006-285197号公报、日本特开 2007-76839号公报、日本特开2007-138138号公报、日本特开2007-94071号公 报、日本特开2007-121721号公报、日本特开2007-140465号公报、日本特开 2007-156439号公报、日本特开2007-133184号公报、日本特开2009-109831号 公报、日本专利第3883848号、日本专利第4151746号中记载的偶氮化合物、 日本特开2002-229039号公报中记载的芳香族酯化合物、日本特开2002-265541 号公报、日本特开2002-317013号公报中记载的具有光取向性单元的马来酰亚 胺和/或烯基取代耐地酰亚胺(Nadi imide)化合物、日本专利第4205195号、 日本专利第4205198号中记载的光交联性硅烷衍生物、日本特表2003-520878 号公报、日本特表2004-529220号公报、日本专利第4162850号中记载的光交 联性聚酰亚胺、聚酰胺或酯。尤其优选为偶氮化合物、光交联性聚酰亚胺、聚 酰胺或酯。
对由上述材料形成的光取向层进行直线偏振光或非偏振光照射来制造光取 向层。
在本说明书中,所谓“直线偏振光照射”是用于使光取向材料产生光反应 的操作。所使用的光的波长根据所使用的光取向材料而不同,只要是该光反应 所需的波长,则没有特别限定。优选光照射时所使用的光的峰值波长为 200nm~700nm,更优选光的峰值波长为400nm以下的紫外光。
用于光照射的光源能够列举通常使用的光源,例如钨灯、卤素灯、氙灯、 氙闪光灯、汞灯、汞氙灯、碳弧灯等等、各种激光(例如半导体激光、氦氖激 光、氩离子激光、氦镉激光、YAG激光)、发光二极管、阴极射线管等。
作为获得直线偏振光的方式能够采用如下方法:使用偏振片(例如碘偏振 片、二色色素偏振片、线栅偏振片)的方法;使用利用棱镜类元件(例如格兰- 汤姆逊棱镜)或布儒斯特角的反射型偏振器的方法;或使用从具有偏振光的激 光光源出射的光的方法。并且,也可使用滤光器或波长转换元件等仅选择性地 照射所需的波长的光。
所照射的光为直线偏振光时,对取向层可采用自上表面或背面从相对于取 向层表面垂直或倾斜的方向照射光的方法。光的入射角度根据光取向材料而不 同,例如为0°~90°,优选为40°~90°。此时90°为垂直方向。
利用非偏振光时,从斜向照射非偏振光。其入射角度为10°~80°,优选为 20°~60°,尤其优选为30°~50°。
照射时间优选为1分钟~60分钟,进一步优选为1分钟~10分钟。
(光学膜的制造方法)
光学膜能够通过在支撑体上形成液晶层来制造。支撑体可在形成液晶层之 后剥离。在本说明书中,为“在支撑体上”时,表示“在支撑体表面直接”或 “经由形成于支撑体表面的其他层”的意思。液晶层也可形成于之前形成的其 他层的表面。
还优选在液晶层的表面进一步形成如上所述的液晶层。由本发明的液晶层 制作用组合物形成的液晶层不易产生凹陷,因此能够制作各种层叠型的光学 膜。本发明的组合物尤其优选直接涂布于之前形成的液晶层的表面上。本发明 的组合物被涂布成膜时,不易产生凹陷,且表面形态优异,甚至还能够降低取 向缺陷。
(液晶层的形成)
液晶层由包含本发明的组合物的涂膜形成。液晶层可以是将组合物涂布于 支撑体上,并通过将所获得的涂膜进行干燥而形成的层,也可以是进一步经由 光照射或加热等进行的固化工序而形成的层。
本发明的组合物的涂布能够通过以辊涂方式或凹版印刷方式、旋涂方式等 适当的方式来展开的方法等来进行。进一步能够通过线棒涂布法、挤压涂布 法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法、模涂法等各种方法来进行。并且,也 能够使用喷墨装置从喷嘴吐出组合物来形成涂布膜。
干燥可通过放置来进行,也可通过加热来进行。在干燥工序中,可以表达 源自液晶成分的光学功能。例如,液晶成分包含液晶化合物时,可在通过干燥 去除溶剂的过程中形成液晶相。液晶相的形成可通过设为通过加热转变为液晶 相的温度来进行。例如,暂时加热至各向同性相的温度,其后冷却至液晶相转 变温度等,由此能够稳定地设为液晶相的状态。液晶相转变温度从制造适应性 等方面考虑,优选为10~250℃的范围内,更优选为10~150℃的范围内。若 低于10℃,则有时为了将温度降低至呈现液晶相的温度范围而需要进行冷却工 序等。并且,若超过200℃,则为了暂时设为比呈现液晶相的温度范围更高温的各向同性液体状态而需要高温,从热能的浪费、基板的变形、变质等方面考 虑也不利。
例如,组合物包含聚合性化合物时,优选固化上述干燥后的膜。组合物包 含聚合性液晶化合物时,能够通过固化维持液晶化合物的分子的取向状态来进 行固定。固化能够通过聚合性化合物中的聚合性基团的聚合反应实施。
聚合反应包含使用热聚合引发剂的热聚合反应与使用光聚合引发剂的光聚 合反应。优选为光聚合反应。用于聚合性化合物尤其液晶化合物的聚合的光照 射优选使用紫外线。照射能量优选为50mJ/cm2~1000mJ/cm2,进一步优选为 100~800mJ/cm2。为了促进光聚合反应,也可在加热条件下实施光照射。
为了促进固化反应,也可在加热条件下实施紫外线照射。并且,由于气氛 的氧浓度与聚合度有关,因此在空气中未达到所希望的聚合度且膜强度不充分 时,优选通过氮取代等方法,使气氛中的氧浓度降低。作为优选的氧浓度,优 选10体积%以下,进一步优选7体积%以下,最优选3体积%以下。
通过紫外线照射而进行的固化反应(例如聚合反应)的反应率从保持层的 机械强度等或抑制未反应物从层中流出等的观点考虑,优选为60%以上,更优 选为70%以上,更进一步优选为80%以上。为了提高反应率,增大所照射的 紫外线的照射量的方法及在氮气氛下或加热条件下的聚合是有效的。并且,也 可使用暂时聚合之后,以比聚合温度还高温的状态下进行保持并通过热聚合反 应进一步推进反应的方法,以及再度照射紫外线的方法。反应率的测量可在反 应进行的前后,通过比较反应性基团(例如聚合性基团)的红外振动光谱的吸 收强度来进行。
基于使用液晶化合物作为液晶成分的液晶层中的液晶化合物分子的取向的 光学性质,例如只需要在层内保持胆甾醇型液晶相的光学性质,固化后的液晶 层的液晶组合物无需表现出液晶性。例如,液晶化合物分子也可通过固化反应 进行高分子量化而提前失去液晶性。
液晶层还优选为将胆甾醇型液晶相的取向进行固定而成的胆甾醇型液晶 层。作为胆甾醇型液晶层及胆甾醇型液晶层的制造方法,例如能够参考日本特 开平1-133003号公报、日本专利3416302号、日本专利3363565号、日本特开 平8-271731号公报的记载。
[液晶显示装置]
本发明的光学膜能够用作液晶显示装置的背光中使用的亮度增强膜。以 下,对本发明的一实施方式即液晶显示装置进行说明。图2是表示本发明所涉 及的一实施方式即液晶显示装置20的结构的示意图。图3是背光单元的示意 剖视图。
如图2所示,液晶显示装置20具有一对偏振片(上侧偏振片21、下侧偏 振片28)、夹持在它们之间的液晶单元30、及配置于与下侧偏振片28的液晶 单元相反的表面侧的背光单元40,液晶单元30具有液晶25、配置于其上下方 的液晶单元的上电极基板23及液晶单元的下电极基板26。另外,背光单元40 具备偏振发光膜,因此也能够省略下侧偏振片28。
当使用液晶显示装置20作为透射型时,将上侧偏振片21作为前侧(可见 侧)偏振片,将下侧偏振片28作为后侧(背光侧)偏振片,虽未图示,但成 为在液晶25与上侧偏振片21之间具备滤色器的方式。在图2中,22和29表 示彼此大致正交的各偏振片的吸收轴的方向,24和27表示各电极基板的取向 控制方向。
如图3所示,背光单元40具备:出射一次光(蓝光LB)的光源42;引导 从光源42出射的一次光而出射的导光板43;设置于导光板43上的波长转换构 件44;隔着波长转换构件44与光源42相对配置的亮度增强膜45;及隔着导 光板43与波长转换构件44相对配置的反射板41。波长转换构件44将从光源 42出射的一次光LB的至少一部分作为激发光而发出荧光,并出射包括该荧光 的二次光(LG、LR)及透射了波长转换构件44的一次光LB。背光单元40通过 二次光(LG、LR)及透射了波长转换构件44的一次光LB而出射白光Lw
亮度增强膜45具有本发明的光学膜10。
作为光源42能够使用发出在430nm~480nm的波长频带具有发光中心波 长的蓝光的光源,例如发出蓝光的蓝色发光二极管。当使用发出蓝光的光源 时,波长转换构件44优选至少包含被激发光激发以发出红光的量子点R及发 出绿光的量子点G。由此,能够通过从光源发出并透射波长转换构件的蓝光、 从波长转换构件发出的红光及绿光实现白光。
或者,在其他方式中,作为光源能够使用发出在300nm~430nm的波长频 带具有发光中心波长的紫外光的光源,例如紫外线发光二极管。此时,波长转 换构件44优选包含量子点R、G及被激发光激发并发出蓝光的量子点B。由 此,能够通过从波长转换构件发出的红光、绿光及蓝光实现白光。
并且,在其他方式中,能够使用激光光源代替发光二极管。
作为光源具备如下光源即可,所述光源发出在430~500nm的波长频带具 有发光中心波长的蓝光、在500~600nm的波长频带具有发光中心波长的绿 光、在600~700nm的波长频带具有发光强度的峰的至少一部分的红光,因 此,作为上述以外的光源的方式,可以是白色LED(LightEmittingDiode:发光 二极管)等白色光源。
背光单元40具有导光板43时,波长转换构件44配置于从导光板43出射 的光的路径上。作为导光板43能够没有任何限制地使用公知的导光板。并 且,背光单元40能够在光源的后部具备反射构件。作为这种反射构件没有特 别限制,能够使用公知的反射构件,记载于日本专利3416302号、日本专利 3363565号、日本专利4091978号、日本专利3448626号等,并将这些公报的 内容并入本发明中。
背光单元40还优选具备其他公知的扩散板或扩散片、棱镜片(例如 Sumitomo 3MLimited制造的BEF系列等)、导光器。关于其他的构件,也记 载于日本专利3416302号、日本专利3363565号、日本专利4091978号、日本 专利3448626号等中,这些公报的内容引入本发明中。
另外,在上述背光单元所具备的液晶显示装置中,对于液晶单元的驱动模 式并没有特别的限制,能够利用扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、垂直 取向(VA)、平面转换(IPS)、光学补偿弯曲排列(OCB)等各种模式。液 晶单元,优选为VA模式、OCB模式、IPS模式或TN模式,但并不限定于 此。作为VA模式的液晶显示装置的结构,作为一例列举日本特开2008- 262161号公报的图2所示的结构。然而,对于液晶显示装置的具体结构没有特 别限制,能够采用公知的结构。
背光单元的亮度增强膜具备本发明的光学膜,由此尤其红色及绿色的波长 转换区域变宽,能够获得高亮度的背光及液晶显示装置。
实施例
以下,列举实施例对本发明进行更具体的说明。以下的实施例所示的材 料、试剂、物质量及其比例、操作等,只要不脱离本发明的主旨,则能够适当 进行改变。因此,本发明的范围并不限定于以下的实施例。
<合成例1>
(聚合物B-101的合成例)
在具备搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气导入管的200毫升三颈烧瓶中 加入25.0g叔戊醇并升温至120℃。接着,以等速滴加了包括3.25g(7.8毫摩 尔)2-(全氟己基)乙烯丙烯酸酯、2.26g(4.7毫摩尔)下述所示的单体A即 3官能含羟基化合物、25.0g叔戊醇及6.0g聚合引发剂「V-601」(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)的混合溶液,使得在30分钟内完成滴加。滴加 完成后,进而继续搅拌3.5小时之后,减压蒸馏去除溶剂,在130℃下进行减 压干燥,获得了7.7g本发明的聚合物B-101。该聚合物的重均分子量(Mw) 为1,800。重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯换算来 计算。使用柱为TSKgelSuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、 TSKgelSuperHZ200(Tosoh Corporation制造)。
在表1中示出各合成例的材料及含量。
[化学式16]
Figure BDA0001318846120000321
[化学式17]
<合成例2~10>
如表1所示那样分别改变了单体、组成比,除此之外,以与合成例1相同 的方式合成了本发明的聚合物B-102~B-110。合成例2~10的重均分子量 (Mw)为1,600~3,600。
以下示出在合成例2~10中使用的单体B、C、D。
[化学式18]
Figure BDA0001318846120000323
[化学式19]
Figure BDA0001318846120000324
[化学式20]
Figure BDA0001318846120000331
表1中示出合成例1~10的材料、含量及分子量。表中,含羟基单体表示 具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟基的化合物,含氟单体表示 具有上述氟原子的化合物。
Figure BDA0001318846120000341
另外,表1中的缩写符号表示一下含义。
C6FHA:1H,1H,7H-十二氟庚基丙烯酸酯
C6FA:2-(全氟己基)乙烯丙烯酸酯
C8FA:2-(全氟辛基)乙烯丙烯酸酯
C10FA:2-(全氟癸基)乙烯丙烯酸酯
<<光学膜的制作>>
使用上述中获得的B-101~B-110的聚合物制作了实施例及比较例的光学 膜。光学膜在支撑体上依次层叠取向层、λ/4层、取向层、液晶层1(以下,也 记载为下层。)及液晶层2(以下,也记载为上层。)来形成。以下说明各层 的形成方法及涂布液。
<支撑体:TD40UL>
作为支撑体使用了市售的纤维素酰化物膜“TD40UL”(Fujifilm Corporation制造)。以下,将支撑体记载为TD40UL。
<TD40UL+取向层>
对TD40UL的表面进行碱性处理之后形成取向层。
-碱皂化处理-
使TD40UL通过温度60℃的电介质式加热辊,而将膜表面温度升温至 40℃后,在膜的一表面上,使用棒涂机,以14ml/m2的涂布量涂布下述所示的 组成的碱溶液,在加热至110℃的NORITAKE CO.,LIMITED制的蒸汽式远红 外线加热器的下方传送10秒钟。接着,同样使用棒涂布机,以3ml/m2涂布纯 水。接着,将利用喷注式涂布机(fountaincoater)的水洗与利用气刀的去水重 复3次后,在70℃的干燥区传送10秒钟以进行干燥,从而制作经碱皂化处理 的纤维素酰化物膜。
--碱溶液的组成--
氢氧化钾 4.7质量份
水 15.8质量份
异丙醇 63.7质量份
表面活性剂SF-1:C14H29O(CH2CH2O)20H 1.0质量份
丙二醇 14.8质量份
-取向层的形成-
利用#14的线棒将下述组成的取向层涂布液连续涂布于如上所述那样进行 了碱皂化处理的长条状的醋酸纤维素膜上。以60℃的温风干燥60秒,进一步 以100℃的温风干燥120秒。对所获得的涂膜连续地实施摩擦处理来制作了取 向层。此时,长条状膜的长度方向与传送方向平行,相对于膜长度方向,摩擦 辊的旋转轴设为绕顺时针旋转45°的方向。
--取向层涂布液的组成--
下述改性聚乙烯醇 10质量份
水 371质量份
甲醇 119质量份
戊二醛 0.5质量份
光聚合引发剂(IRGACURE2959、BASF公司制造) 0.3质量份
以下示出取向层涂布液中的改性聚乙烯醇的结构式。下述结构式中,比例 为摩尔比。
[化学式21]
Figure BDA0001318846120000361
<TD40UL+取向层+λ/4层>
利用#3.6的线棒将包含下述组成的圆盘状液晶化合物的涂布液A1连续涂 布于上述制作的取向层上。膜的传送速度(V)设为20m/min。为了涂布液的 溶剂的干燥及圆盘状液晶化合物的取向老化,以60℃的温风加热了90秒钟。 接着,在60℃下进行UV照射,将液晶化合物的取向进行固定,从而形成了 λ/4层。此时,UV照射量设为100mJ/cm2
-λ/4层中使用的涂布液A1-
圆盘状液晶化合物(化合物101)80质量份
圆盘状液晶化合物(化合物102)20质量份
取向助剂10.9质量份
取向助剂20.1质量份
聚合性单体10质量份
表面活性剂(DIC Corporation制造的MegafacF444)0.12质量份
聚合引发剂13质量份
丙酮192.1质量份
叔丁醇54.9质量份
环己酮27.5质量份
[化学式22]
Figure BDA0001318846120000371
上述取向助剂1及取向助剂2分别为三甲基取代的苯环中的甲基的取代位 置不同的2种化合物的混合物。2种化合物的混合比以质量比计为50:50。
以下示出λ/4层中使用的其他的涂布液(A2、A3)及形成方法。
利用#3.0的线棒将包含下述组成的圆盘状液晶化合物的涂布液A2连续涂 布于取向层上。膜的传送速度(V)设为20m/min。为了涂布液的溶剂的干燥 及圆盘状液晶化合物的取向老化,以60℃的温风加热了60秒钟。接着,在 70℃下进行UV照射,将液晶化合物的取向进行固定,从而形成了λ/4层。此 时,UV照射量设为200mJ/cm2
-包含圆盘状液晶化合物的涂布液A2-
圆盘状液晶化合物(化合物101)80质量份
圆盘状液晶化合物(化合物102)20质量份
取向助剂10.9质量份
取向助剂20.1质量份
聚合性单体10质量份
表面活性剂(DIC公司制造MegafacF444)0.12质量份
本发明的聚合物B-1010.03质量份
聚合引发剂13质量份
甲基乙基酮218.7质量份
叔丁醇62.5质量份
环己酮31.2质量份
利用#3.0的线棒将包含下述组成的圆盘状液晶化合物的涂布液A3连续涂 布于取向层上。膜的传送速度(V)设为20m/min。为了涂布液的溶剂的干燥 及圆盘状液晶化合物的取向老化,以60℃的温风加热了60秒钟。接着,在 70℃下进行UV照射,将液晶化合物的取向进行固定,从而形成了λ/4层。此 时,UV照射量设为200mJ/cm2
-包含圆盘状液晶化合物的涂布液A3-
圆盘状液晶化合物(化合物101)80质量份
圆盘状液晶化合物(化合物102)20质量份
取向助剂10.9质量份
取向助剂20.1质量份
聚合性单体10质量份
本发明的聚合物B-1010.05质量份
聚合引发剂13质量份
甲基乙基酮218.7质量份
叔丁醇62.5质量份
环己酮31.2质量份
<TD40UL+取向层+λ/4层+取向层>
在λ/4层的表面上与上述同样地形成了取向层。
<TD40UL+取向层+λ/4层+取向层+液晶层1(下层)>
在λ/4层上所形成的取向层的表面,将以下的涂布液调整成为3μm的膜厚 而连续地进行了涂布。接着,将溶剂在70℃下干燥2分钟,使溶剂气化之后在 115℃下进行3分钟的加热老化,获得了均匀的取向状态。之后,将该涂布膜 保持在50℃,并对其在氮气气氛下使用高压汞灯进行紫外线照射,形成了胆甾 醇型液晶层1。此时,UV照射量设为75mJ/cm2
(实施例1的液晶层1中使用的涂布液B1的制备)
-液晶层B1的组合物-
圆盘状液晶化合物(化合物101)80质量份
圆盘状液晶化合物(化合物102)20质量份
本发明的聚合物B-1010.05质量份
聚合引发剂13质量份
手性试剂15.5质量份
甲基乙基酮6.7质量份
丙酮112.6质量份
叔丁醇38.8质量份
环己酮15质量份
以下示出液晶层B1的组合物中使用的手性试剂。
[化学式23]
Figure BDA0001318846120000401
(实施例2~18及比较例1~4的液晶层1中使用的涂布液的制备)
将本发明的聚合物的添加量、种类设为如表1所记载,除此之外,以与涂 布液B1相同的方式制备了本发明的涂布液B2~B18及比较例涂布液BH-1~ BH-4。
(实施例19中的液晶层1的涂布液及形成方法)
在前述TD40UL+λ/4层的λ/4层的表面所形成的取向层的表面,将以下的 涂布液B19调整成为3.1μm的膜厚而连续地进行了涂布。接着,将溶剂在 70℃下干燥1分钟,使溶剂气化之后在112℃下进行2分钟的加热老化,获得 了均匀的取向状态。
之后,将该涂布膜保持在50℃,并对其在氮气气氛下使用EYE GRAPHICS公司制造的金属卤化物灯进行紫外线照射,形成了胆甾醇型液晶层 B19。另外,所谓氮气气氛下是指氧浓度500ppm以下的环境。此时,UV照射 量设为130mJ/cm2
-实施例19中的液晶层1的涂布液B19-
圆盘状液晶化合物(化合物101)80质量份
圆盘状液晶化合物(化合物102)20质量份
表面活性剂(DIC公司制造MegafacF444)0.18质量份
本发明的化合物B-1010.03质量份
聚合引发剂13质量份
手性试剂15.1质量份
甲基乙基酮125.2质量份
叔丁醇38.5质量份
环己酮28.9质量份
(实施例20中的液晶层1的涂布液及形成方法)
在前述TD40UL+λ/4层的λ/4层的表面所形成的取向层的表面,将以下的 涂布液B20调整成为3.1μm的膜厚而连续地进行了涂布。接着,将溶剂在 70℃下干燥1分钟,使溶剂气化之后在112℃下进行2分钟的加热老化,获得 了均匀的取向状态。
之后,将该涂布膜保持在50℃,并对其在氮气气氛下使用EYE GRAPHICS公司制造的金属卤化物灯进行紫外线照射,形成了胆甾醇型液晶层 B20。另外,所谓氮气气氛下是指氧浓度500ppm以下的环境。此时,UV照射 量设为130mJ/cm2
-实施例20中的液晶层1的涂布液B20-
圆盘状液晶化合物(化合物101)80质量份
圆盘状液晶化合物(化合物102)20质量份
本发明的化合物B-1010.05质量份
聚合引发剂13质量份
手性试剂15.1质量份
甲基乙基酮125.2质量份
叔丁醇38.5质量份
环己酮28.9质量份
<TD40UL+λ/4层+取向层+液晶层1+液晶层2(上层)>
在由上述涂布液B1制作的液晶层1的表面上,将包含下述组成的棒状液 晶化合物的涂布液C1调整成为5μm的膜厚而连续地进行了涂布。膜的传送速 度设为20m/min。为了涂布液的溶剂的干燥及棒状液晶化合物的取向老化,以 95℃的温风加热了180秒钟。接着,在30℃下进行UV照射,对液晶化合物的 取向进行固定而形成了光学各向异性层(液晶层2)。此时,UV照射量设为 300mJ/cm2
对实施例1~20及比较例1~4也同样地形成液晶层2。
-液晶层2的涂布液C1-
棒状液晶化合物20183质量份
棒状液晶化合物20215质量份
棒状液晶化合物2032质量份
多官能单体A-TMMT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造)
1质量份
聚合引发剂IRGACURE819(BASF公司制造)4质量份
含氟化合物10.17质量份
手性试剂LC756(BASF公司制造)6质量份
甲苯187.5质量份
环己酮9.9质量份
[化学式24]
Figure BDA0001318846120000421
[化学式25]
Figure BDA0001318846120000422
(比较合成例1)
在具备搅拌器、温度计、回流冷凝管及氮气导入管的200毫升三颈烧瓶中 加入25.0g甲苯并升温至120℃。接着,以等速滴加了包括3.25g(7.8毫摩 尔)2-(全氟己基)乙烯丙烯酸酯、2.26g(5.3毫摩尔)三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯、25.0g甲苯及4.7g聚合引发剂“V-601”(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造)的混合溶液,使得在30分钟内完成滴加。滴加完成后,进而继续搅 拌3.5小时之后,减压蒸馏去除溶剂,在130℃下进行减压干燥,获得了7.5g 比较例聚合物(H-101)。该聚合物的重均分子量(Mw)为1,500。重均分子 量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯换算来计算。使用柱为 TSKgelSuperHZM-H、TSKgelSuperHZ4000、TSKgelSuperHZ200(Tosoh Corporation制造)。
[化学式26]
Figure BDA0001318846120000431
[化学式27]
(比较例化合物H-103)
使用了市售的氟系表面改性剂“MegafacF-552”(商品名,DIC公司制造)。
(涂布液的粘度测量)
关于涂布液B1~B20及BH-1~BH-4以及C1,使用振动式粘度计(商品 名“Vm-100”,SEKONIC CORPORATION制造)测量了粘度。全部在1.5~ 10mPa·s的范围内。
关于制成的光学膜的液晶层1及液晶层2分别涂布及干燥后,对以下项目 进行了评价。将结果示于表2。
<凹陷>
对各实施例及比较例的膜15cm×20cm中的使用各组合物而形成的层的凹 陷的个数进行了计数。在此,将在下层的表面中未形成上层的区域作为一个凹 陷进行了计数。根据该结果以以下基准进行了评价。
若评价基准为A或B,则生产效率优异且能够优选使用。评价基准更优选 为A。
A:凹陷为1个以下
B:凹陷为2~3个
C:凹陷为4~9个
D:凹陷超过10个
<表面形态>
关于涂布组合物使其干燥之后的层以目视确认了表面形态。
若评价基准为A或B,则生产效率优异且能够优选使用,评价基准更优选 为A。
A:为没有干燥不均或褶皱的表面形态
B:稍微发现干燥不均,但能够毫无问题地使用
C:干燥不均或凹凸比B多,但能够毫无问题地使用
D:发现由干燥不均引起的明显的凹凸,不适合使用
<取向>
液晶取向性的优劣根据以偏振光显微镜(商品名“ECLIPSE”,Nikon公 司制造)观察膜时的取向缺陷的有无,按照以下基准来确定。评价基准优选为 A~C中的任一评价。若为评价基准A或B,则生产效率优异且能够优选使 用,更优选为评价基准A。
A:没有取向不良
B:几乎没有取向不良
C:一部分发现些许的取向不良
D:整个面存在取向不良
<液晶显示装置>
将市售的液晶显示装置(商品名“TH-L42D2”,Panasonic Corporation制 造)进行分解,并将位于该背光单元的亮度增强膜改变为本发明的光学膜,设 为本发明的液晶显示装置时,性能良好。
Figure BDA0001318846120000451
由表2可知,使用了本发明的聚合物的实施例1~20在凹陷、表面形态、 取向的全部中能够获得良好的结果。尤其,在聚合物中包含自由基聚合性双键 及共聚具有氟原子的化合物而成的部分结构的实施例1~8在下层及上层的评 价中,与未共聚具有氟原子的化合物的实施例9相比,全部优异为A评价。
由实施例19及20可知,使λ/4层中含有本发明的聚合物并进行涂布,当 在其之上涂布了含有本发明的聚合物的液晶层1时,在所有性能中也为A评 价。明确了本发明的聚合物还在进行层叠涂布的情况下,对凹陷等的改善有 效。
本发明的聚合物的添加量为0.03~0.1质量份的实施例1~8、11、19及20 在下层及上层的所有评价項目中优异,为A以上。
本发明的聚合物的添加量为0.04~0.05质量份的实施例1、2及4与使用 了相同的聚合物的添加量为0.4~0.7质量份的实施例14~16相比,取向优 异。
本发明的聚合物的添加量为0.04质量份的实施例7与添加量为0.01质量 份的实施例18相比,凹陷的评价优异。
具有实施例10的氟原子的化合物与实施例1~3相比,氟原子的含量少, 因此表面张力提高且性能下降。
另一方面,不具有羟基的比较例1、包含不具有2个以上的自由基聚合性 双键的聚合物的比较例2及包含以往的氟系表面活性剂的比较例3中,下层的 评价全部为D,较差。不含有本发明的聚合物的比较例4的凹陷的评价为D, 较差。

Claims (15)

1.一种聚合物,其由具有2个以上的自由基聚合性双键及1个以上的羟基的单体与具有氟原子的化合物聚合而成,所述具有氟原子的化合物相对于1摩尔的所述单体为0.5~30摩尔,
所述单体由下述通式X表示,
Figure FDA0002240978710000011
通式X中,ZX1、ZX2分别独立地表示具有自由基聚合性双键的基团,LX1、LX4分别独立地表示单键或具有羟基的亚烷基,LX2、LX3分别独立地表示单键、或由选自由-O-、-(C=O)O-、-O(C=O)-、2价的链状基、具有羟基的亚烷基及2价的脂肪族环状基组成的组中的至少一个基团构成的2价的连接基,M表示单键或2价~4价的连接基,n表示1~3的整数,
所述具有自由基聚合性双键的基团选自下述式Z1~Z6所表示的基团,其中,Rm表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,
Figure FDA0002240978710000012
所述具有羟基的亚烷基中的亚烷基的碳原子数为1~12,
所述2价的链状基为碳原子数为1~12的亚烷基、碳原子数为2~12的亚烯基、或者碳原子数为2~12的亚炔基,
所述2价的脂肪族环状基所包含的脂肪族环为环己烷环、环戊烷环、或者降冰片烯环,
所述2价~4价的连接基为2价~4价的链状基、具有脂肪族环状基的基团、或具有芳香族环的基团,所述2价~4价的链状基为具有2~4个连接键的碳原子数为1~40的饱和烃基,所述具有脂肪族环状基的基团中的脂肪族环为环己烷环、环戊烷环、或降冰片烯环,所述具有芳香族环的基团为苯基或萘基,
所述具有氟原子的化合物由下述通式a表示,
Figure FDA0002240978710000021
通式a中,Ra1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,Ra2表示至少一个碳原子具有氟原子作为取代基的、碳原子数1~20的烷基。
2.根据权利要求1所述的聚合物,其中,
所述单体由下述通式X1表示,
Figure FDA0002240978710000022
通式X1中,R1、R2、R3分别独立地表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,L11、L12、L13分别独立地表示具有单键、或由选自由-O-、-(C=O)O-、-O(C=O)-、2价的链状基、具有羟基的亚烷基及2价的脂肪族环状基组成的组中的至少一个基团构成的2价的连接基,M1表示单键或者2价或3价的连接基,n1表示0~2的整数,
所述具有羟基的亚烷基中的亚烷基的碳原子数为1~12,
所述2价的链状基为碳原子数为1~12的亚烷基、碳原子数为2~12的亚烯基、或者碳原子数为2~12的亚炔基,
所述2价的脂肪族环状基所包含的脂肪族环为环己烷环、环戊烷环、或者降冰片烯环,
所述2价或3价的连接基为2价或3价的链状基、具有脂肪族环状基的基团、或具有芳香族环的基团,所述2价或3价的链状基为具有2~3个连接键的碳原子数为1~40的饱和烃基,所述具有脂肪族环状基的基团中的脂肪族环为环己烷环、环戊烷环、或降冰片烯环,所述具有芳香族环的基团为苯基或萘基。
3.根据权利要求1所述的聚合物,其中,所述单体由下述通式X2表示,
Figure FDA0002240978710000031
R1、R2为氢原子或甲基,
L11、L12分别为*-O-**、*-O-CH2-**、*-OCH(CH3)-**、*-O-C2H4-**、*-O-C3H6-**、或*-OCH2CH(OH)CH2-**,*在通式X2中键合于具有羟基的烷基侧,**键合于M1
M1为单键、-C6H10-、-O(C=O)C6H4(C=O)O-、-O(C=O)C6H10(C=O)O-、或-O-C6H4-C(CH3)(CH3)-C6H4-O-。
4.根据权利要求1所述的聚合物,其中,
所述聚合物的重均分子量以基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算计为1,000~300,000。
5.根据权利要求4所述的聚合物,其中,
所述聚合物的重均分子量以基于凝胶渗透色谱法的聚苯乙烯换算计为1,000~10,000。
6.根据权利要求1所述的聚合物,其具有高支化结构。
7.一种组合物,其包含权利要求1~6中任一项所述的聚合物。
8.根据权利要求7所述的组合物,其还包含液晶化合物。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中,
所述液晶化合物为聚合性液晶化合物。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中,
所述聚合性液晶化合物为聚合性棒状液晶化合物及聚合性圆盘状液晶化合物中的至少一种。
11.一种光学膜,其在支撑体上具备含有权利要求1~6中任一项所述的聚合物的胆甾醇型液晶层。
12.根据权利要求11所述的光学膜,其具有层叠多个所述胆甾醇型液晶层而成的结构。
13.根据权利要求12所述的光学膜,其中,
所述多个胆甾醇型液晶层中,其中一个为包含棒状液晶化合物的胆甾醇型液晶层,另一个为包含圆盘状液晶化合物的胆甾醇型液晶层。
14.根据权利要求13所述的光学膜,其中,
所述包含棒状液晶化合物的胆甾醇型液晶层与所述包含圆盘状液晶化合物的胆甾醇型液晶层彼此接触。
15.一种液晶显示装置,其至少包含具备权利要求11~14中任一项所述的光学膜的背光单元和液晶单元。
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