CN106944016B - 一种pH响应性油水分离泡沫及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种pH响应性油水分离泡沫及其制备方法。该油水分离泡沫以密胺泡沫为载体,表面接枝pH响应性聚合物聚4‑乙烯基吡啶,可实现pH响应性油水分离,通过改变pH值,水接触角在0~135°范围内可调。本发明响应性油水分离泡沫在pH值较低的溶液中展现出超亲水/超疏油性,在pH较高的溶液中展现为高疏水/超亲油性;同时,不仅可以用于油水分离,并快速释放吸附的油进行回收,还可以进行污水净化和微流道开关控制。本发明制备方法简单,成本低廉,适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于多孔泡沫材料领域,具体涉及一种pH响应性油水分离泡沫及其制备方法。
背景技术
针对日益严峻的海上石油泄漏事故和工业有机试剂泄漏事故的发生,许多有效的泄漏处理也应运而生,例如化学处理法、控制燃烧法、微生物降解法和油吸收法。
油吸收法对于处理海上泄漏的石油,具有清除率高、能耗低、污染小以及成本低等优点。因此,相关科研工作者主要研究吸油材料的制备,尤其是三维吸油材料。三维吸油材料可以在石油泄漏地点直接进行石油吸附。当石油吸收后需要进行回收,传统的回收方式主要是蒸馏和挤压。然而,蒸馏对于低沸点轻质油吸收效率较高,对于高沸点重油难以回收,同时比较耗能;挤压虽然可以比较简单的回收油相,但仍然有不少的油残留在吸附剂上导致了二次污染(ACS Sustainable Chem. Eng. 2015, 3, 3012-3018)。
针对上述油回收的弊端,许多响应性的油水分离三维材料开始出现。pH响应性材料也进入了研究的范畴。pH响应性聚合物比较普遍,廉价易得。密胺泡沫是三维多孔材料的理想模板,其表面易于化学改性,且具有优异的弹性和阻燃性。本发明通过将pH响应性聚合物聚4-乙烯基吡啶以原子转移自由基的方式,将聚合接枝在密胺基泡沫表面,得到了pH响应性的三维油水分离泡沫。
发明内容
本发明目的在于提供一种pH响应性油水分离泡沫,该油水分离泡沫以密胺泡沫为载体,表面接枝聚4-乙烯基吡啶,具有pH快速响应。
本发明目的还在于提供所述一种pH响应性油水分离泡沫制备方法。
本发明通过如下技术方案实现。
一种pH响应性油水分离泡沫,以密胺泡沫为载体,表面接枝pH响应性聚合物聚4-乙烯基吡啶,可实现pH响应性油水分离,通过改变pH值,水接触角在0~135°范围内可调。
制备所述的一种pH响应性油水分离泡沫的方法,包括如下步骤:
(1)将密胺泡沫置于3-氨基丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液中,进行回流反应;反应结束后取出,甲苯反复洗涤,氮气烘干;
(2)将步骤(1)得到的泡沫浸渍于吡啶的二氯甲烷溶液中,在冰水浴下,逐滴滴加2-溴异丁酰溴,滴加完毕后继续在冰水浴进行反应,常温下再反应10~15小时;反应结束后取出,依次用二氯甲烷和丙酮反复洗涤,氮气氛下干燥;
(3)氮气气氛下,将步骤(2)得到的泡沫置于含有单体4-乙烯基吡啶的丁酮和异丙醇混合溶剂中,加入催化剂CuBr和配位剂五甲基二乙烯基三胺,进行反应;反应结束后取出,去离子水清洗,氮气氛下干燥,得到所述pH响应性油水分离泡沫。
进一步地,步骤(1)中,所述3-氨基丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液的质量浓度为1~10 %。
进一步地,步骤(1)中,所述回流反应的温度为110~115℃,反应的时间为1~10小时。
进一步地,步骤(1)中,所述甲苯反复洗涤的次数为3次。
进一步地,步骤(2)中,所述吡啶的二氯甲烷溶液中,吡啶的质量浓度为3.0%。
进一步地,步骤(2)中,所述2-溴异丁酰溴与密胺泡沫的质量比2:1~20:1。
进一步地,步骤(2)中,滴加完2-溴异丁酰溴后,继续在冰水浴下反应的时间为1小时。
进一步地,步骤(2)中,所述二氯甲烷和丙酮反复洗涤的次数为5次。
进一步地,步骤(3)中,所述含有单体4-乙烯基吡啶的丁酮和异丙醇混合溶剂中,丁酮和异丙醇的体积比为1:1,单体4-乙烯基吡啶的浓度为6.4-64 mg/mL。
进一步地,步骤(3)中,所述单体4-乙烯基吡啶与密胺泡沫的质量比10:1~30:1。
进一步地,步骤(3)中,所述催化剂CuBr的质量为4-乙烯基吡啶质量的2~6%。
进一步地,步骤(3)中,所述配位剂五甲基二乙烯基三胺的质量为4-乙烯基吡啶质量的15~25%。
进一步地,步骤(3)中,所述反应的温度为40~60℃,反应的时间为2~20小时。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明制备方法简单,成本低廉,适于工业化生产;
(2)本发明响应性油水分离泡沫在pH值较低(pH<4.5)的溶液中展现出超亲水/超疏油性,在pH较高(pH>4.5)的溶液中展现为高疏水/超亲油性;
(3)本发明响应性油水分离泡沫不仅可以用于油水分离,并快速释放吸附的油进行回收,还可以进行污水净化和微流道开关控制。
附图说明
图1为实施例1制备的pH响应性密胺基泡沫的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
实施例1
(1)将16mg密胺泡沫置于含有200µL 3-氨基丙基三甲氧基硅烷的20mL甲苯溶液中,115℃下回流反应1h,用甲苯反复清洗三次,氮气氛围内烘干;
(2)得到的泡沫置于15mL无水二氯甲烷中(含3.0wt%无水吡啶),在0℃条件下,逐滴滴加86 µL 2-溴异丁酰溴引发剂,滴加完毕后继续冰水浴下反应1h,再置于常温反应12h;取出泡沫,用二氯甲烷和丙酮反复清洗5次,氮气氛围内干燥;
(3)氮气气氛下,将该泡沫置于含有0.32g单体4-乙烯基吡啶的5mL丁酮和异丙醇(丁酮:异丙醇体积比为1:1)溶液中,加入催化剂15mg CuBr和配位剂60mg五甲基二乙烯基三胺,50℃反应2h后取出泡沫,经过去离子水清洗,氮气氛围下干燥,得到了pH响应性的密胺基泡沫。
得到的pH响应性的密胺基泡沫的扫描电镜图如图1所示,由图1可知,密胺泡沫光滑的表面被覆盖大量的聚4-乙烯基吡啶,形成了粗糙的表面,表明pH响应性聚合物很好的固定在密胺泡沫表面形成了具有响应性的泡沫。
实施例2
(1)将16mg密胺泡沫置于含有450µL 3-氨基丙基三甲氧基硅烷的20mL甲苯溶液中,115℃下回流反应6h,用甲苯溶剂反复清洗三次,氮气氛围内烘干;
(2)得到的泡沫置于无水15mL二氯甲烷中(含3.0wt%无水吡啶),在0℃条件下,逐滴滴加17µL 2-溴异丁酰溴引发剂,滴加完毕后继续在冰水浴下反应1h,再置于常温反应12h;取出泡沫,用二氯甲烷和丙酮反复清洗5次,氮气氛围内干燥;
(3)氮气气氛下,将该泡沫置于含有0.16g单体4-乙烯基吡啶的10mL丁酮和异丙醇(丁酮:异丙醇体积比为1:1)溶液中,加入催化剂6mg CuBr和配位剂48mg五甲基二乙烯基三胺,40℃反应20h后取出该产品,经过去离子水清洗,氮气氛围下干燥,得到了pH响应性的密胺基泡沫。
得到的pH响应性的密胺基泡沫表面可参见图1。
实施例3
(1)将16mg密胺泡沫置于含有900µL 3-氨基丙基三甲氧基硅烷的20mL甲苯溶液中,115℃下回流反应4h,用甲苯溶剂反复清洗三次,氮气氛围内烘干;
(2)得到的泡沫置于无水15mL二氯甲烷中(含3.0wt%无水吡啶),在0℃条件下,逐滴滴加172µL 2-溴异丁酰溴引发剂,滴加完毕后继续在冰水浴下反应1h,再置于常温反应12h;取出泡沫,用二氯甲烷和丙酮反复清洗5次,氮气氛围内干燥;
(3)氮气气氛下,将该泡沫置于含有0.32g单体4-乙烯基吡啶的10mL丁酮和异丙醇(丁酮:异丙醇体积比为1:1)溶液中,加入催化剂19mg CuBr和配位剂80mg五甲基二乙烯基三胺,50℃反应10h后取出该产品,经过去离子水清洗,氮气氛围下干燥,得到了pH响应性的密胺基泡沫。
得到的pH响应性的密胺基泡沫表面可参见图1。
实施例4
(1)将16mg密胺泡沫置于含有1.5 mL 3-氨基丙基三甲氧基硅烷的20mL甲苯溶液中,115℃下回流反应8h,用甲苯溶剂反复清洗三次,氮气氛围内烘干;
(2)得到的泡沫置于无水15mL二氯甲烷中(含3.0wt%无水吡啶),在0℃条件下,逐滴滴加86µL 2-溴异丁酰溴引发剂,滴加完毕后继续在冰水浴下反应1h,再置于常温反应10h;取出泡沫,用二氯甲烷和丙酮反复清洗5次,氮气氛围内干燥;
(3)氮气气氛下,将该泡沫置于含有0.48g单体4-乙烯基吡啶的15mL丁酮和异丙醇(丁酮:异丙醇体积比为1:1)溶液中,加入催化剂19mg CuBr和配位剂80mg五甲基二乙烯基三胺,60℃反应15h后取出该产品,经过去离子水清洗,氮气氛围下干燥,得到了pH响应性的密胺基泡沫。
得到的pH响应性的密胺基泡沫表面可参见图1。
实施例5
(1)将16mg密胺泡沫置于含有2 mL 3-氨基丙基三甲氧基硅烷的20mL甲苯溶液中,115℃下回流反应10h,用甲苯溶剂反复清洗三次,氮气氛围内烘干;
(2)得到的泡沫置于无水15mL二氯甲烷中(含3.0wt%无水吡啶),在0℃条件下,逐滴滴加86µL 2-溴异丁酰溴引发剂,滴加完毕后继续在冰水浴下反应1h,再置于常温反应15h。取出泡沫,用二氯甲烷和丙酮反复清洗5次,氮气氛围内干燥;
(3)氮气气氛下,将该泡沫置于含有0.32g单体4-乙烯基吡啶的50mL丁酮和异丙醇(丁酮:异丙醇体积比为1:1)溶液中,加入催化剂15mg CuBr和配位剂60mg五甲基二乙烯基三胺,50℃反应20h后取出该产品,经过去离子水清洗,氮气氛围下干燥,得到了pH响应性的密胺基泡沫。
得到的pH响应性的密胺基泡沫表面可参见图1。
实施例1~5所得pH响应性密胺基泡沫的性能:当pH=1.0时,该泡沫处于亲水疏油的状态(其空气中的水接触角为0°);当pH=7.0时,该泡沫处于亲油疏水的状态(其空气中的水接触角为135°);当溶液pH>4.5时,该泡沫处于亲油疏水的状态,可以吸附溶液中不溶的油或有机物,当pH<4.5时,该泡沫处于亲水疏油的状态,可以将吸附的油或有机物快速的释放出来。这种油水分离和油的回收方式不仅不会损坏吸附剂的结构,而且避免造成空气的二次污染。
Claims (6)
1.一种pH响应性油水分离泡沫的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将密胺泡沫置于3-氨基丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液中,进行回流反应;反应结束后取出,甲苯反复洗涤,氮气烘干;所述3-氨基丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液的质量浓度为1~10 %;所述回流反应的温度为110~115℃,反应的时间为1~10小时;
(2)将步骤(1)得到的泡沫浸渍于吡啶的二氯甲烷溶液中,在冰水浴下,逐滴滴加2-溴异丁酰溴,滴加完成后继续在冰水浴下进行反应,常温下再反应10~15小时;反应结束后取出,依次用二氯甲烷和丙酮反复洗涤,氮气氛下干燥;
(3)氮气气氛下,将步骤(2)得到的泡沫置于含有单体4-乙烯基吡啶的丁酮和异丙醇混合溶剂中,加入催化剂CuBr和配位剂五甲基二乙烯基三胺,进行反应;反应结束后取出,去离子水清洗,氮气氛下干燥,得到所述pH响应性油水分离泡沫;所述催化剂CuBr的质量为4-乙烯基吡啶质量的2~6%;所述配位剂五甲基二乙烯基三胺的质量为4-乙烯基吡啶质量的15~25%;所述反应的温度为40~60℃,反应的时间为2~20小时。
2.根据权利要求1所述的一种pH响应性油水分离泡沫的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述甲苯反复洗涤的次数为3次。
3.根据权利要求1所述的一种pH响应性油水分离泡沫的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述吡啶的二氯甲烷溶液中,吡啶的质量浓度为3.0%;所述2-溴异丁酰溴与密胺泡沫的质量比2:1~20:1。
4.根据权利要求1所述的一种pH响应性油水分离泡沫的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,滴加完2-溴异丁酰溴后,继续在冰水浴下反应的时间为1小时;所述二氯甲烷和丙酮反复洗涤的次数为5次。
5.根据权利要求1所述的一种pH响应性油水分离泡沫的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述含有单体4-乙烯基吡啶的丁酮和异丙醇混合溶剂中,丁酮和异丙醇的体积比为1:1,单体4-乙烯基吡啶的浓度为6.4-64 mg/mL;所述单体4-乙烯基吡啶与密胺泡沫的质量比10:1~30:1。
6.由权利要求1所述制备方法制得的一种pH响应性油水分离泡沫,其特征在于,以密胺泡沫为载体,表面接枝pH响应性聚合物聚4-乙烯基吡啶,可实现pH响应性油水分离,通过改变pH值,水接触角在0~135°范围内可调。
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Families Citing this family (2)
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105170110A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-12-23 | 西北大学 | 一种磁性复合纳米粒子及其制备方法 |
CN105693940A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-06-22 | 咸阳师范学院 | 一种4-乙烯基吡啶树脂及其制备方法和应用 |
CN106215904A (zh) * | 2016-09-27 | 2016-12-14 | 郑州峰泰纳米材料有限公司 | 一种以蜜胺树脂泡棉为基质得到吸油材料的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
Graphene Foam with Switchable Oil Wettability for Oil and Organic Solvents Recovery;Haiguang Zhu et al.;《Advanced Functional Materials》;20150128;第25卷;597-605 * |
Smart Fiber Membrane for pH-Induced Oil/Water Separation;Jin-Jin Li et al.;《ACS Appl. Mater. Interfaces》;20150821;第7卷;19643?19650 * |
Superhydrophobic Silanized Melamine Sponges as High Efficiency Oil Absorbent Materials;Viet Hung Pham et al.;《ACS Appl. Mater. Interfaces》;20140721;第6卷;14181?14188 * |
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