CN106928908A - 一种新型的气凝胶多功能材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种新型的气凝胶多功能复合材料及其制备方法。本发明的采用结冷胶、透明质酸及其二者的衍生物或它们的混合物、气凝胶、新型光敏材料、新型溶剂或新型离子液体或这些溶剂形成的新型混合溶剂或精油等原料,采用高能光固化法制备多功能气凝胶复合物。该复合材料具有密度轻、导热系数低、耐候性强、绿色环保等特点,经该材料包覆处理的功能载体或功能材料具有良好的隔热、保温、蓄冷、保湿、防潮、锁水及抗雾霾特性,并能改善这些材料的特性及使用范围等。该多功能材料应用极为广泛,可广泛用于雾霾防治、疾病诊断治疗、医药、军工、化工、航天、航海、航空、高铁、造纸、印刷、水处理、农畜牧、冷链***、食品及化妆品安全等领域。
Description
技术领域
本发明属于化学类隔热、保温、蓄冷、保湿、防护材料领域,具体涉及一种新型的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、锁水、防护多功能材料及其制备方法。。
背景技术
结冷胶是目前国际上集增稠、悬浮、乳化、稳定、抗菌、控释于一体,性能优越的食品胶之一,具有极高的商业利润和市场前景。结冷胶是用生物发酵方法得到的多糖胶质凝胶剂,有着用量低、透明度高、香气释放能力强、耐酸、耐碱等优点,具有抗微生物及抗酶解作用,所以用结冷胶制成的凝胶可以适量减少添加防腐剂,不仅节约生产成本,而且能提高产品品质,在食品行业、医药行业、日化用品行业和造纸行业内有着广泛的用途。结冷胶是美国Kelco公司继黄原胶之后开发成功的又一种微生物胞外多糖,过去曾称杂多糖PS-60,于20世纪70年代末发现,直到1982才有了有关结冷胶实验室规模发酵生产成功的报道。结冷胶的产生菌少动鞘脂单胞菌(Sphingomonaspaucimobilis ATCC 31461),过去曾称伊乐假单胞菌(Pseudomonas eloder ATCC 31461),是从植物体中分离获得的一种好氧的革兰阴性菌。能在以葡萄糖、蔗糖、麦芽糖等糖类作碳源,含无机或有机氮源及磷酸盐和微量元素的培养基中生长,其最适培养温度为30℃。结冷胶按照分子主链上酰基含量的不同,可分为高酰基结冷胶(HA,天然结冷胶)和低酰基结冷胶(LA,脱酰基结冷胶)。
结冷胶是一种分子量高达1.5×106道尔顿的阴离子线型多糖,从分子水平对其结构进行了解有助于人们对它的更好应用。结冷胶分子的基本结构是一条主链,由重复的四糖单元构成,如图1所示。参与形成的单糖有葡萄糖、葡萄糖醛酸及鼠李糖,摩尔比2:1:1。在这种多糖的天然形式中,每单位约有1.5个O-酰基基团,其中既有O-乙酰取代基,又有O-甘油酰取代基,后者多于前者,甘油酰基位于3-连接成键的葡萄糖残基的2位,乙酰基则在6位上。O-酰基很容易被碱脱除,从而由天然形式的结冷胶得到脱酰基形式的产品。与此相对,天然形式的结冷胶也可称为高酰基产品。
结冷胶溶于选定溶剂后,分子之间会自动聚集形成双螺旋结构,稳定双螺旋结构的作用力主要是分子间氢键,双螺旋进一步聚集可形成三维网状结构,便于截留溶剂分子而产生凝胶现象。形成的凝胶性能卓越,没有毒性,耐酸碱,不易变性,温度滞后性显著,组织相容性和复配性良好,稳定性理想,近年来已广泛应用于制药、食品、化工等众多领域。
气凝胶是一种新型的隔热保温储能材料,具有导热系数低,可达到0.015w/m.k的导热系数,具有其它材料无法比拟的隔热保温蓄冷效果,且密度轻,一般在0.005~2.3g/cm3,防水阻燃、防酸碱、耐腐蚀、不易老化,使用寿命长,绿色环保等特点。具有很高的附加值,因此被称为超级保温材料。气凝胶是世界上高新技术的代表之一。由最初的易碎、无用的物质发展成为现在的柔软的或刚性的革命保温隔热蓄冷材料。随着对高性能保温隔热蓄能的需求不断增长,可用于装饰用新型液体墙纸、疾病诊断、防雾霾、污水处理、食品、医药、化工、生物、航天、电子、建筑、装饰、汽车、家居制品和服装等领域。
气凝胶具有以下特性:
■ 超低的导热系数保证优秀的隔热效果
■ 疏水透气,抑制保温隔热下的腐蚀现象(CUI)
■ 无机材料,使用年限长,防火性能达A1级
■ 减少隔热层的厚度,降低热损
■ 便于运输,节省物流费用和储存空间
■ 优异的结构力,抗压、抗拉强度保证长期耐用,状况良好
■ 易于操作,减少安装所需劳力与时间
■ 环保安全,容易处理
■ 适用范围广,尤其适于狭窄空间
■ 提高能效,降低能耗
■ 毛细管作用,具有选择性吸附性和抗雾霾作用。
透明质酸(hyaluronic acid, HA),一种天然存在的线性黏多糖,是由D-葡萄糖醛酸和N-乙酰氨基葡萄糖双糖单位重复连接成的。早在1954年,Bernard Weissman 和KarlMeyer首次确定了HA的基本化学结构。为了证实HA的结构, Meyer和他的助手进行了一系列的化学反应,包括:二糖的酯化反应、氨基葡萄糖残基氧化成氨基葡萄糖酸、葡萄糖醛酯还原成葡萄糖残基等。通过酸性条件下水解后的残基和其他因素推论氨基葡萄糖上存在乙酰基片段,即为N-乙酰氨基葡萄糖上的乙酰基;聚合物的旋光度为[α]D -70°推论单糖间的连接为β构型。另外,从酶的降解产物中分离出的寡糖的大小分布规律得出:HA是不含有其他支链或几乎无支链聚合物的一种线性单链大分子。最终得出HA的一级结构是由N-乙酰基-D-氨基葡萄糖和D-葡萄糖醛酸通过β1,3 和β1,4 糖苷键交替连接的线性聚多糖,结构即为[-β(1,4)-D-葡萄糖醛酸-β(1,3)-N-乙酰氨基葡萄糖]n。
随着HA 的结构和应用上的研究进展,发现HA还存在其他更加复杂的结构,例如:二级和三级结构。HA分子在稀的溶液中,HA分子的官能团例如NH, OH, 和C=O间形成分子内氢键,这些分子内氢键使HA分子链更加稳定和牢固。另外,每个二糖单位以180°的扭转螺旋形成HA的单螺旋结构,即HA的二级结构。HA在水溶液和无水的环境中形成的氢键不同,本发明正是利用了这种特性。
当HA 溶液的浓度更高时,发现HA又形成了网状结构,即三级结构。不同HA分子的酰胺和羧基基团间会形成分子间氢键。另外,Scott 依据其中旋转阴影电子显微镜下所见,采用计算机模拟等手段,提出HA分子中每个三糖单位均含有一块疏水区域,这些疏水区域在以后的实验中也被证实存在。在高浓度时,HA 分子间的疏水区域的相互作用和分子间的氢键加强了HA的双螺旋结构,分子间聚合的相互作用构成了HA 的网状结构。
图2演示了HA的一、二、三级结构和微观结构。
透明质酸(hyaluronic acid,HA)是作为一种广泛存在于自然界的黏多糖,由[(1→3)-β-D-乙酰氨基葡糖-(1→4)-β-D-糖醛酸]组成的双糖单位重复连接组成。HA广泛存在于脊椎动物***和体液中,如关节滑液、眼玻璃体、脐带、皮肤等。HA具有独特的黏弹性和优良的保水性、组织相容性和非免疫原性,并具有重要的生理功能和生物学作用,因此在临床上有着广泛的应用。Balazs将目前的一些应用归类为:黏弹性手术(Viscosurgery)、黏弹性补充疗法(Viscosupplementation)、黏弹性填充(Viscoaugmentation)、黏弹性阻隔(Viscoseparation,即防粘连)和黏弹性防护(Viscoprotection)。另外,HA在药物传递和组织工程等方面也有应用。在化妆品方面主要用来保湿锁水、抗辐射等。
目前,对于结冷胶、透明质酸与气凝胶的研究和应用主要集中于结冷胶及结冷胶与其他原料共同形成的各类凝胶及螺旋网状结构,气凝胶及其隔热保温,透明质酸的保湿作用及双螺旋结构,对于结冷胶、透明质酸与气凝胶三者结合使用的研究和应用极少。其中专利《新型二氧化硅气凝胶材料及其制备方法、用途和应用结构》(申请号:CN201210425004.5)描述了一种采用增强纤维或孔结构骨架材料的模具空腔内预成型,干燥后制成老化成型的湿凝胶;最后,将成型的湿凝胶材料移至干燥设备中,进行超临界干燥,得到该增强型二氧化硅气凝胶材料;而专利《一种附着力优异的紫光固化水性涂料的制备方法》描述了一种水溶性光敏树脂、光敏剂、纯净水、增稠剂、色料;将水溶性光敏树脂与光敏剂预混合,获得混合液A;将纯净水和增稠剂预混合,获得混合液B;将所述混合液A红外加热至50℃,保持5分钟后,倒入所述混合液B,混合均匀后红外加热至98℃,倒入色料,混合均匀,保持5分钟后降至室温,获得半成品,对半成品进行紫外线辐照,保持5分钟,获得成品。这些方法都需要加热步骤,操作繁琐,涉及面小,适用范围狭窄,且对功能分子或材料功能包覆应用不多,容易产尘或脱粉。而本专利是鉴于结冷胶凝胶温度滞后性特性及螺旋网状结构特性,透明质酸的保湿成膜特性及双螺旋机构,新型光敏粘胶剂或新型光敏树脂或新型光敏材料的光固化或辐照固化特性与气凝胶的隔热、保温储能、低比重特性、疏水特性及耐候性,结合各种功能载体或功能材料本身特性,将它们通过简单的方法制备得到的具有多孔性或包覆性或掺和性的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿及防护气凝胶复合材料或包覆这种材料的功能材料或载体材料,具有适用范围广泛,实用性强,安全环保,可广泛用于体外诊断制品包装、新型冷链储存及运输制品,并可应用于装饰用新型液体墙纸、土壤改良、土壤保湿、农药增效、农药控释、污水处理、雾霾治理、航空航天航海、家居空气净化、电子、食品、造纸、印刷、生物、医药、化工、环境、农畜牧产品、能源、催化、光学、抗雾霾化妆品及护肤用品、抗雾霾婴幼儿用品、抗衰老等领域用来储能隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、锁水、防护有重要的应用前景。
发明内容
本发明要解决的一个技术问题是提供一种新型的多功能材料,目的是储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、锁水、防护,同时可增强被包覆或被掺和的功能载体或功能材料的自身防护和性能,能增强其性能、提高其稳定性和拓展其应用范围。本发明要解决的另一个技术问题是提供一种储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、锁水、防护多功能材料材料的制备方法及这种方法与功能材料或功能载体相结合的方法。
本发明的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料及其制备方法的主要流程是在常温状态下将结冷胶、透明质酸和气凝胶均质化,并与光敏材料或光固化剂、溶剂混合后均质化,再涂布于功能材料或包覆功能载体表面或掺杂于功能材料进行均质化处理,最后通过光固化作用,固化干燥后制得储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料及包覆或掺杂该材料的功能材料,并根据需要做进一步的后续处理。
本发明的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料,其特点是,所述的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料包括结冷胶的质量百分含量为0.0001%~19.0%;透明质酸质量百分含量为0.0001%~19.0%;气凝胶粉末含量0.04~99.7%;光固化粘胶剂及溶剂的质量百分含量为0.1%~99.0%,二者的混合比例为1~1000:1~1000,较优化的1~500:1~500,最优化的为1~100:1~100;所述的结冷胶为高酰基结冷胶、低酰基结冷胶或二者的混合物;所述的透明质酸为低分子量透明质酸或高分子量透明质酸或寡聚透明质酸或其它透明质酸衍生物或它们的混合物;所述的气凝胶为二氧化硅气凝胶粉末或二氧化硅气凝胶颗粒或二氧化硅气凝胶涂料商品或石墨烯气凝胶或碳气凝胶或金属气凝胶或其它无机、有机气凝胶;所述的光固化粘胶剂包含但不限于各种商品光敏材料、光敏树脂、UV粘胶剂等,本专利优选的为商品UV-803光固化粘胶剂、UV-903光固化粘胶剂及UEV-2002UV803光固化粘胶剂、光敏环氧树脂等;所述的溶剂为醋酸异丁酯或六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐)半酯共聚物或双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或甲基丙烯酸异冰片酯或丙烯酸异冰片酯或精油或氟溶剂或离子液体或这些溶剂形成的混合溶剂。所述的功能载体或功能材料包含但不限于上述的玻璃纤维、聚酯纤维、工程塑料、多种耐纤维、耐热陶瓷、各种功能材料或添加剂,其使用量根据材料特性及防护使用需要进行确定,功能材料优选的使用量与储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料复合材料配比可为1~1000:1000~1,较优选的为1~500:500~1,最优选的为1~100:100~1。
本发明的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料的制备方法,其特点是,包括以下步骤。
a.制备结结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物,将结冷胶、透明质酸与气凝胶粉末按比例称量后用物理方法混匀,包含但不限于气流粉碎混合、搅拌混合、超声波混合、研磨混合、高压匀浆等,即得到轻质混合物,此混合物在低湿密闭条件下保存。
b. 制备光敏气凝胶混合物,将步骤a获得的轻质混合物,与比例称取的光固化粘胶剂、预处理的功能载体或功能材料、上述溶剂避光条件下研磨均质化,静止后即得到光敏气凝胶混合物。
c. 制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料,对步骤b获得的光敏气凝胶混合物进行固化干燥处理,得到模具所赋形状的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料,此材料也可以借助附着剂在不同载体或功能材料上涂覆或包覆或参合固化干燥。
步骤c所述的干燥处理方法c所述的固化干燥处理方法是高能量紫外线快速固化干燥方法或室温自然光缓慢固化干燥方法,得到模具所赋形状的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料或涂覆或包覆或掺和气凝胶符合物的储能隔热保温蓄冷防潮保湿功能材料或功能载体。
高能量紫外线快速固化干燥方法或室温自然光缓慢固化干燥方法是先将结冷胶气凝胶均质化混合物与光敏材料、预处理的功能材料或功能载体材料、溶剂混合并均质化,光固化反应后溶剂被去除,得到模具所赋形状的气凝胶储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护复合材料或包覆气凝胶符合物的储能隔热保温蓄冷防潮保湿功能材料或载体材料。本法所指的载体是指可以承载气凝胶储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护复合材料的玻纤、玻璃板、有机塑料制品、木制品、制品、无纺布等等,所指的功能材料主指各种植物提取物、精油、化学助剂、增稠剂、粘胶剂、多种营养物、蛋白质、脂肪、电解质、防腐剂等等。
光固化溶剂为醋酸异丁酯或六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐)半酯共聚物或双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或甲基丙烯酸异冰片酯或丙烯酸异冰片酯或精油或氟溶剂或离子液体或这些溶剂形成的混合溶剂。
光固化干燥过程中由于溶剂为光敏材料反应性溶剂或易升温清除的溶剂,由于界面效应小,一般不会对凝胶的结构产生影响,可根据需要调整溶剂总量,以实现更好的成型、涂覆或包覆。但各种载体材料或功能材料对气凝胶复合物亲和性差别极大,所以一般需要对载体材料或功能材料进行表面预处理。在光固化干燥过程中,溶剂的反应过程存在一定的表面张力,因此得到的气凝胶复合材料收缩较大,孔结构随溶剂量大小而变化,可以根据载体材料特性和功能材料性质进行溶剂调整,以使光固化干燥得到的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料收缩更小,孔结构更加细小均匀。因此,采用高能量紫外线快速固化干燥方法或室温自然光缓慢固化干燥方法进行干燥处理是本发明的优选技术方案,必要时高温灼烧即可获得耐高温的气凝胶材料。
本发明的储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料,密度一般介于0.005~2.3g/cm3,导热系数小于0.035w/(m·k),具有三维网状微孔结构,材料均匀性好、成型性好,可应用于疾病诊断制品内外包装及储存、运输制品及防护用品,以及应用于土壤改良、土壤保湿、农药增效、化肥增效、农药控释、航天航空航海、电子、食品、生物、医药、化工、能源、环境、催化、光学、装饰、建筑工程、污水处理、净水、家居净化、抗雾霾化妆品及护肤用品、抗雾霾婴幼儿用品等领域;本发明的储能隔热保温蓄冷防潮保湿制备方法具有工艺简单、原料易得、制备周期短、绿色环保安全的等特点,材料具有低密度、耐腐蚀、导热系数低、隔热保冷效果显著、抗拉、抗压强度高、疏水佳等特点,是一种新型的环保绿色材料。经该材料涂覆或包覆处理的功能载体或功能材料具有良好的隔热、保温、蓄冷、保湿、防潮及抗雾霾、锁水特性,能改善功能载体本身的特性及增强功能材料的性能、稳定性、使用范围及使用效能。
附图说明
图1为本发明涉及的原材料结冷胶功效和特性列表图。
图2为透明质酸的一、二、三级结构和微观结构示意图。
图3为本发明制备气凝胶多功能材料基本流程图。
图4为本发明所述的“E”玻璃纤维纸技术指标列表图。
图5为本发明实施例一制备的材料结构示意图。
图6为本发明实施例二所涉及的高分子吸水树脂技术指标。
图7为本发明实施例二所涉及的高硅氧短切纱产品技术指标。
图8为本发明实施例二所涉及的组分表1。
图9为本发明实施例二所述的气凝胶掺和材料实物未热处理图。
图10为本发明实施例二所述的隔热保温蓄冷保湿防护材料(气凝胶多功能材料)分子示意图。
图11为本发明所述的实施例三所涉及的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物化学结构式。
图12为本发明所述的实施例三所涉及的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物技术指标。
图13为本发明实施例三所涉及的组分表2。
图14为本发明所述的实施例四所涉及的六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯规格。
图15为本发明所述的实施例四所涉及的聚(甲基乙烯基醚-马来酸)半酯共聚物技术指标。
图16为本发明实施例四所涉及的组分表3。
图17为本发明所述的实施例五所涉及的六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯结构式。
图18为本发明实施例五所涉及的组分表4。
图19为本发明实施例六所涉及的双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯结构式。
图20为本发明实施例六所涉及的双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯质量指标。
图21为本发明实施例六所涉及的交联聚维酮化学结构式。
图22为本发明实施例六所涉及的交联聚维酮规格。
图23为本发明实施例六所涉及的共聚维酮化学结构式。
图24为本发明实施例六所涉及的共聚维酮规格。
图25为本发明实施例六所涉及的组分表5。
图26为本发明实施例七所涉及的组分表6。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明做进一步阐述。但本发明并不局限于此,该领域的专业技术人员、工程师可以根据本发明的上述内容对本发明作一些非本质的改进和调整,可以通过参考与以下具体实施例不同的方法实现本发明。
下述实施例中所使用的操作方法如无特殊说明,均为传统医药、农畜牧、电子、化工、食品、化妆品、建筑、装饰、试剂制品、生物制品及功能材料制备领域的常规方法。
下述实施例中所使用的各种载体材料、功能材料,化学试剂、添加剂、多种助剂等,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
实施例一。
如图3所示。
先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料的基本步骤如下。
步骤a11,选用市售高酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品。市售二氧化硅气凝胶粉末,由正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备。本实施例,选用硅溶胶与正硅酸乙酯的混合溶液制备的商品二氧化硅气凝胶粉末。本实例选用的透明质酸为高分子量透明质酸钠,由微生物培养提取获得的市售商品。
步骤a12,称取高酰基结冷胶和高分子量透明质酸钠各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.04~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.2%~97.5%,最优化的为0.4%~90.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入具有降温功能的球磨仪,用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物;
步骤a21,选用市售UV-803光固化粘胶剂、甲基丙烯酸冰片酯,其中的UV-803光固化粘胶剂为中等粘度的光固化粘胶剂,甲基丙烯酸冰片酯纯度大于99.5%。
步骤a22,称取UV-803光固化粘胶剂和甲基丙烯酸冰片酯各占质量百分比总量的0.5%~99.0%,二者的混合比例为1~100:1~100,较优化的1~50:1~50,最优化的为1~10:1~10,本实例选用两者之比4:1混合,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,分别选用屋面和防水卷材用玻璃纤维薄毡、玻璃纤维表面毡、铅酸蓄电池隔板用玻璃纤维毡、印制板用“E”玻璃纤维纸、玻璃纤维贴面毡商品。
“E”玻璃纤维纸技术指标(图4)。
本实例实施选用的是EMP-105-127“E”玻璃纤维纸作为底层,EMP-50-1270E”玻璃纤维纸作面层。
步骤a32是将EMP-105-127“E”玻璃纤维纸和EMP-50-1270E”玻璃纤维纸裁剪成120cm×90cm大小备用。
步骤a33,称取曲拉通X-100占质量百分比总量的0.005%~11.0%,较优化的为0.025%~3.0%,最优化的为0.05%~0.3%;再称取2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇占质量百分比总量的0.005%~11.0%,较优化的为0.025%~3.0%,最优化的为0.05%~0.3%;二者混合后用95%乙醇溶解后,将步骤a32制备的EMP-105-127“E”玻璃纤维纸和EMP-50-1270E”玻璃纤维纸浸泡于其中,浸润后干燥备用,此干燥品室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿防护材料。
步骤c11,将步骤a33获得的EMP-105-1270“E”玻璃纤维纸放入调整好参数涂布机中,用步骤b11制备的混合物在避光条件下在玻纤上均匀涂布,涂布厚度控制在0.075~6.0mm,涂布完成后再覆盖EMP-50-1270“E”玻璃纤维纸。
步骤c12,将步骤c11获得的EMP-105-127“E”玻璃纤维纸和EMP-50-1270E”玻璃纤维纸用高能紫外线照射固化干燥,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料涂覆玻纤纸,该纸可用于诊断试剂、药品、食品、化妆品等包装用品制造,可起到对这些物品的隔热、保温、蓄冷、防潮、锁水作用。
图5展示了实施例一制备的材料结构示意图。
实施例二。
如图3所示,先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料的基本步骤如下。
步骤a11,选用市售低酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品。市售二氧化硅气凝胶粉末,由正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备。本实施例,选用硅溶胶与正硅酸乙酯的混合溶液制备的商品二氧化硅气凝胶粉末。本实例选用的透明质酸为特殊亲和力的透明质酸钠,由微生物培养提取获得的市售商品。
步骤a12,称取低酰基结冷胶和特殊亲和力的透明质酸钠各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.005~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.01%~96.5%,最优化的为0.05%~91.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入气流粉碎机粉碎,通过气流粉碎均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物。
步骤a21,选用市售UV-903光固化粘胶剂、丙烯酸异冰片酯,其中的UV-903光固化粘胶剂为定制的高粘度商品光固化粘胶剂,丙烯酸异冰片酯纯度大于99.5%。
步骤a22,称取UV-903光固化粘胶剂和丙烯酸异冰片酯各占质量百分比总量的0.05%~90.0%,二者的混合比例为1~100:1~100,较优化的1~50:1~50,最优化的为1~10:1~10,本实例选用两者之比2:1混合,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,选用商品高硅氧短切纱、高分子吸水树脂、十四烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、桉叶油、薄荷脑、茉莉油、茶树油。
高分子吸水树脂技术指标( 图6)。
本实例实施选用的是高分子吸水树脂为KL-6Ha和KL-3Ha。
高硅氧短切纱产品技术指标(图7)。
步骤a32是将KL-6Ha高分子吸水树脂、KL-3Ha高分子吸水树脂、十四烷基二甲基甜菜碱、桉叶油、薄荷油、茉莉油、茶树油、甜仁油按组分表1质量百分比称量混合备用。
组分表1(图8)。
步骤a33,用研磨机将步骤a32制备物,400转/分钟,研磨60分钟,均质化后备用,此均质物室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料。
气凝胶掺和材料实物未热处理图 (图9)。
步骤c11,将步骤a33获得的高分子吸水树脂均质混合物与步骤b11制备的混合物按1~1000:1000~1,较优选的按1~500:500~1,最优选的按1~100:100~1,本实例按8:2,在避光条件下在研磨机中混合后,加入选定的模具成型或直接进行后续的处理步骤。
步骤c12,将步骤c11获得高分子吸水树脂成型物或均质物用高能紫外线照射固化干燥,脱模或均质化分散后得到储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料,该材料可用于装饰用新型液体墙纸、诊断试剂、药品、食品、化妆品等包装运输用高效蓄冷冰袋、蓄冷填充物、耐高温隔热品制造,可起到对这些物品的隔热、保温、蓄冷、防潮、吸水作用,也可用于家居吸水抹布、高档尿裤尿贴、农林吸水保水剂、高效脱氧干燥剂、暖保暖贴畜热剂、土壤保湿、肥料添加剂(化肥专用保水剂、化肥增效剂、化肥缓控释添加剂)、塑料保温制品填充剂、冷链蓄能剂、甲醛吸附清除用品、吸水泡沫、水凝胶医用冷敷贴、功能型化枕芯、水晶面膜、环保雾霾抑尘剂、液体墙纸、控释洗衣球、马桶除臭剂、抗雾霾制品等制备。
隔热保温蓄冷保湿防护材料分子示意图(图10)。
实施例三。
如图3所示,先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料的基本步骤如下:
步骤a11,选用市售高酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品。市售二氧化硅气凝胶粉末,由正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备。本实施例,选用硅溶胶与正硅酸乙酯的混合溶液制备的商品二氧化硅气凝胶粉末。本实例选用的透明质酸为透明质酸弹性体(Hyacross),由微生物培养提取获得的市售商品,Hyacross是天然保湿因子透明质酸(HA)向超高分子量发展的新产物,肤感柔滑而富有弹性。Hyacross为致密的三维立体网状结构,能均匀覆盖在皮肤表面,形成一层透气薄膜,可以加强皮肤屏障功能,减少皮肤内部水分蒸发,同时抵抗紫外线、灰尘、雾霾等外界环境对皮肤的侵袭。此外,Hyacross具有更好的透明质酸酶耐受性,与普通HA相比,Hyacross在皮肤表面形成的保护膜更稳定,作用更持久。Hyacross具有超高分子量,HA分子局部高度聚集折叠,可以结合更多水分子,形成“微型储水池”,持续滋润肌肤,试验结果证明Hyacross具有24h超强保湿能力。临床试验发现超过半数的Hyacross霜试用者表示,与对照组相比,Hyacross护肤作用显著,皮肤更加滋润光滑,富有弹性。Hyacross补水、防护一步到位,适用于保湿、抗衰老、防霾抗污染等类型产品的开发和使用。
步骤a12,称取高酰基结冷胶和特殊亲和力的透明质酸钠寡糖各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.005~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.01%~96.5%,最优化的为0.05%~91.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入中药粉碎机中粉碎,通过氧化锆介质均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物。
步骤a21,选用市售UVE-2002光固化粘胶剂、葡萄籽油,其中的UVE-2002光固化粘胶剂为定制的低粘度商品光固化粘胶剂。
步骤a22,称取UVE-2002光固化粘胶剂和葡萄籽油各占质量百分比总量的0.05%~90.0%,二者的混合比例为1~100:1~100,较优化的1~50:1~50,最优化的为1~10:1~10,本实例选用两者之比8:1混合,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,选用商品聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、沙棘油、聚乙烯吡咯烷酮K90、聚乙烯吡咯烷酮K30、羟丙基-β-环糊精、桉叶油、薄荷脑、90%UV刺蒺藜油、南非醉茄油、刺五加油、沙棘提取物、玫瑰果油、紫薯提取物、茉莉油、薄荷油、10%HPLC番茄提取物、35%UV常春藤提取物、26%HPLC甘草提取物、3',4',5,7-四羟基黄酮(木犀草素)、佛手柑油、洋甘菊油、银耳多糖、40%枸杞子提取物(枸杞多糖)、5-羟基色胺酸、0.3%贯叶连翘提取物(金丝桃素)、5% UV西番莲油、大蒜油、薰衣草油、玫瑰油、天竺葵油、当归油、10:1黑芝麻提取物、玛卡油、5:1锁阳提取物、茶树油、甜杏仁油、柠檬油、芦荟油、氮酮、迷迭香油、檀香油、欧薄荷油;其中的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物技术指标如下。
一、产品名称:聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
二、化学描述:甲基乙烯基醚和马来酸酐的交替共聚物。
三、CAS №:9011-16-9。
四、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物化学结构式(图11 )。
五、主要性质:不溶于水、脂肪烃及卤代烃等,溶于酯类等;适当条件下,在水中慢慢发生水解产生二酸,形成有粘性的透明溶液;在醇中发生酯化产生半酯产品。
六、用途:可作为基础聚合物制备生物假牙粘结剂。还可作为密封剂、固定剂和反应剂使用。
七、聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物技术指标(图12),本实例实施选用的是聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物为AP250。
步骤a32是将a31选用的功能材料按组分表2质量百分比称量混合备用。
组分表2(图13)。
步骤a33,用研磨机将步骤a32-1制备物和a32-2制备物,600转/分钟,研磨30分钟,将a32-1制备物缓慢加入a32-2制备物中,边加边均质化,加完后继续将二者混合均质化15分钟后,得到高分子包覆混合物,此均质物室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿混合材料。
步骤c11,将步骤a33获得的高分子包覆均质混合物与步骤b11制备的气凝胶混合物按1~1000:1000~1,较优选的按1~500:500~1,最优选的按1~100:100~1,本实例按1:5,在避光条件下在研磨机中混合后,加入选定的模具成型或直接进行后续的处理步骤。
步骤c12,将步骤c11获得成型物或均质物用高能紫外线照射固化干燥,脱模或均质化分散后得到储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,该功能材料可用于防雾霾功能口罩、家居空气净化、厕所除臭净味、马桶净味、防虫驱蚊、熏香、燃香、冰箱除异味、功能枕芯、甲醛吸附清除用品、衣柜除异味、汽车净味、抗衰老、防霾抗污染等控释类型产品的开发和使用,材料具有安全、绿色环保、稳定,有一定的增强机体抵抗力、缓解疲劳、防病除菌、除异味、防霾抗污染、抗衰老的特点。
实施例四。
如图3所示,先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料的基本步骤如下。
步骤a11,选用市售低酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品。市售二氧化硅气凝胶粉末,由正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备。本实施例,选用硅溶胶:硅酸盐1:1混合物与正硅酸乙酯的混合溶液制备的商品二氧化硅气凝胶粉末。本实例选用的透明质酸为透明质酸钠寡糖(Sodiumhyaluronate oligosaccharides,简称o-HA),由微生物培养提取获得的市售商品,该产品相对分子质量<104kDa、单糖残基数量为2~40(一般为4~16)的HA分子片段。o-HA属于小分子多糖,其性质与普通HA有很大不同,具有促血管生成、促进创伤愈合、抗肿瘤及免疫调节等生物活性。
步骤a12,称取低酰基结冷胶和透明质酸钠寡糖各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.005~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.01%~96.5%,最优化的为0.05%~91.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入研磨机中,通过氧化锆介质均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物。
步骤a21,本实例光固化剂选用市售的六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1:1混合物。其中的六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯技术指标如下。
一、产品名称:六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯
英文名称:Diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate 。
二、CAS NO.:5493-45-8。
三、分子式: C14H20O6
分子量:284.3
四、用途: 主要应用于涂料、复合材料、粘接剂、电子行业等。
五、性质
沸点: 200-205 °C2 mm Hg(lit.)
密度: 1.22 g/mL at 25 °C(lit.)
折射率 n20/D:1.487(lit.)
闪点:>110℃。
六、产品介绍:本品具有饱和结构,耐候性出色,成品不会开裂或者黄变,电性分解时产生二氧化碳和水,而不像芳香族树脂产生石墨造成短路,
固化物交联密度大韧性好,耐紫外线和耐电弧性好,热稳定性好,马丁耐热82-108℃,拉伸强度75.5-83.7,弯曲强度147-170。
粘度低,流动性好,加工时可以少用或不用有机溶剂,含氯量低,特别适合对电气性能要求高的绝缘材料,高温绝缘性好,耐电弧性耐漏电痕性强。
可热固化,亦可光固化,固化快,固化收缩率低,固化物交联密度大,Tg >200°C。
主要应用于LED封装,绝缘灌封,模具铸造,金属表面黏结,胶粘剂,复合材料,光固化油墨和涂料等。
七、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯规格(图14)。
步骤a22,称取六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1:1混合物占质量百分比总量的0.001%~90.0%,较优化0.005%~90.0%,最优化的为0.05%~19.0%,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,选用商品聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物、沙棘油、聚乙烯吡咯烷酮K30、聚乙烯吡咯烷酮K15、羟丙基-β-环糊精、桉叶油、薄荷脑、90%UV刺蒺藜油、南非醉茄油、刺五加油、沙棘提取物、玫瑰果油、紫薯提取物、茉莉油、薄荷油、10%HPLC番茄提取物、35%UV常春藤提取物、26%HPLC甘草提取物、3',4',5,7-四羟基黄酮(木犀草素)、佛手柑油、洋甘菊油、银耳多糖、40%枸杞子提取物(枸杞多糖)、5-羟基色胺酸、0.3%贯叶连翘提取物(金丝桃素)、5% UV西番莲油、大蒜油、薰衣草油、玫瑰油、天竺葵油、当归油、10:1黑芝麻提取物、玛卡油、5:1锁阳提取物、茶树油、甜杏仁油、柠檬油、芦荟油、氮酮、迷迭香油、檀香油、欧薄荷油;其中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物技术指标如下。
一、产品名称:聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物。
二、化学描述:甲基乙烯基醚和马来酸酐交替共聚物与醇酯化形成的半酯产物。
三、主要性质:透明有粘性的液体,具有高强度的粘合性。
四、用途:在气溶胶和泵式定型剂、凝胶、摩丝、造型乳液/面霜、造型喷雾剂(非气溶液)和时尚系列产品中使用。
五、聚(甲基乙烯基醚-马来酸)半酯共聚物技术指标(图15),本实例实施选用的是聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物为EP225。
步骤a32是将a31选用的功能材料按组分表3质量百分比称量混合备用。
图16组分表3。
步骤a33,用研磨机将步骤a32-1制备物和a32-2制备物,600转/分钟,研磨30分钟,将a32-1制备物缓慢加入a32-2制备物中,边加边均质化,加完后继续将二者混合均质化15分钟后,得到高分子包覆混合物,此均质物室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿混合材料。
步骤c11,将步骤a33获得的高分子包覆均质混合物与步骤b11制备的气凝胶混合物按1~1000:1000~1,较优选的按1~500:500~1,最优选的按1~100:100~1,本实例按1:8,在避光条件下在研磨机中混合后,加入选定的模具成型或直接进行后续的处理步骤。
步骤c12,将步骤c11获得成型物或均质物用高能紫外线照射固化干燥,脱模或均质化分散后得到储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,该功能材料可用于装饰用新型液体墙纸、防雾霾功能口罩、家居空气净化、厕所除臭净味、马桶净味、防虫驱蚊、熏香、燃香、冰箱除异味、功能枕芯、甲醛吸附清除用品、衣柜除异味、汽车净味、抗雾霾、抗衰老等控释品,材料具有安全、绿色环保、稳定,有一定的增强机体抵抗力、缓解疲劳、防病除菌、除异味的特点。
实施例五
如图3所示,先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料的基本步骤如下。
步骤a11,选用市售低酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品。市售二氧化硅气凝胶粉末或二氧化硅消光粉,六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或它们的1:1:1混合物、硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备。本实施例,选用硅溶胶:二氧化硅消光粉1:1混合物与六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1:1混合物制备二氧化硅气凝胶粉末。本实例选用的透明质酸为低分子量透明质酸钠,由微生物培养提取获得的市售商品,该产品相对分子量为10 kDa~1,000 kDa。
步骤a12,称取低酰基结冷胶和低分子量透明质酸钠各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.005~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.01%~96.5%,最优化的为0.05%~91.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入研磨机中,通过氧化锆介质均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物。
步骤a21,本实例光固化剂选用市售的六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1混合物。其中的六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯技术指标如下。
一、产品名称:六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯
英文名称:Diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate 二、CAS NO.:5493-45-8。
二、 六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯结构式(图17)。
三、分子式:C14H20O6
分子量:284.3
五、用途: 主要应用于涂料、复合材料、粘接剂、电子行业等。
六、性质
沸点: 200-205 °C 2mm Hg(lit.)
密度: 1.22 g/mL at 25 °C(lit.)
折射率 n20/D:1.487(lit.)
闪点:>110℃。
七、产品介绍:本品具有饱和结构,耐候性出色,成品不会开裂或者黄变,电性分解时产生二氧化碳和水,而不像芳香族树脂产生石墨造成短路,
固化物交联密度大韧性好,耐紫外线和耐电弧性好,热稳定性好,马丁耐热82-108℃,拉伸强度75.5-83.7,弯曲强度147-170。
粘度低,流动性好,加工时可以少用或不用有机溶剂,含氯量低,特别适合对电气性能要求高的绝缘材料,高温绝缘性好,耐电弧性耐漏电痕性强。
可热固化,亦可光固化,固化快,固化收缩率低,固化物交联密度大,Tg >200°C。
主要应用于LED封装,绝缘灌封,模具铸造,金属表面黏结,胶粘剂,复合材料,光固化油墨和涂料等。
八、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯规格(图14)。
步骤a22,称取六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1混合物占质量百分比总量的0.001%~90.0%,较优化0.005%~80.0%,最优化的为0.05%~19.0%,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,选用商品羟丙基甲基纤维素、***树胶、聚乙烯吡咯烷酮K17、吐温-20、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、三甲基氧化胺、双(羟甲基)咪唑烷基脲、十四烷基二甲基甜菜碱、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、黄原胶、白蛋白。本实例选的白蛋白为水稻表达的人血清白蛋白。
步骤a32是将a31选用的功能材料按组分表4质量百分比称量混合备用。
组分表4(图18)。
步骤a33,用研磨机将步骤a32制备物,600转/分钟,研磨30分钟,得到高分子掺和混合物,此均质物室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿混合材料。
步骤c11,将步骤a33获得的高分子掺和混合物与步骤b11制备的气凝胶混合物按1~1000:1000~1,较优选的按1~500:500~1,最优选的按1~100:100~1,本实例按1:5,在避光条件下在研磨机中混合后,加入选定的模具成型或直接进行后续的处理步骤。
步骤c12,将步骤c11获得成型物或均质物用高能紫外线照射固化干燥,脱模或均质化分散后得到气凝胶储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,该功能材料主要作为即用型体外诊断试剂封闭剂、防腐剂、稳定剂使用,具有对抗原、抗体、活性蛋白(如酶)、不稳定小分子物质、血浆蛋白质等具有良好的稳定作用;并对体外诊断致敏胶乳具有极好的悬浮稳定性和封闭作用;该材料还可作为体外诊断试剂样品垫、酶标板、发光反应板、印记用品预处理、玻纤预处理,增强他们的亲水性和减少非特异性吸附。该材料也推荐用于抗雾霾化妆品、护肤及洗发用品等,材料具有安全、绿色环保、稳定,具有锁水、防菌、保湿的特点。
实施例六。
如图3所示,先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料的基本步骤如下。
步骤a11,选用市售高酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品;二氧化硅气凝胶粉末,由六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯与聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或它们的1:1混合物,硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备,本实施例,选用硅溶胶:二氧化硅消光粉3:1混合物与六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯与聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物1:1混合物制备二氧化硅气凝胶粉末;本实例选用的透明质酸为乙酰化透明质酸钠,由微生物培养提取获得的市售商品。
步骤a12,称取低酰基结冷胶和高活性超小分子透明质酸钠各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.005~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.01%~96.5%,最优化的为0.05%~91.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入研磨机中,通过氧化锆介质均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物。
步骤a21,本实例光固化剂选用市售的UV-803光固化粘胶剂与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1混合物。其中的双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯技术指标如下。
一、产品名称:双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯
别名:双(7-氧杂双环[4,1,0]3-庚甲基)己二酸酯
英文名:bis[(3,4-epoxycyclohexyl)methyl]adipate。
二、CAS NO.: 3130-19-6。
三、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯结构式(图19)。
四、分子式:C20H30O6, 分子量:366.45。
五、用途:特种环氧树脂、脂环族环氧树脂。
六、性质:
密度: 1.149 g/mL at 25 °C(lit.)
折射率 n20/D : 1.493(lit.)
闪点: >110 ℃。
七、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯质量指标(图20)。
八、性能特点:本品粘度低,流动性好,加工时可以少用或不用有机溶剂。饱和结构,耐候性出色,成品不会开裂或者黄变,电性分解时产生二氧化碳和水,而不像芳香族树脂产生石墨造成短路。含氯量低,特别适合对电气性能要求高的绝缘材料,高温绝缘性好,耐电弧性耐漏电痕性强 。可热固化,也可光固化,固化快、固化收缩率低。 固化物交联密度大 ,具有优良的柔韧性。热稳定性好,Tg 高于200摄氏度 。
步骤a22,称取UV-803光固化粘胶剂与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯1:1混合物占质量百分比总量的0.001%~90.0%,较优化0.005%~80.0%,最优化的为0.05%~19.0%,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,选用商品乙酰化透明质酸钠、聚乙烯吡咯烷酮K60、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、共聚维酮、交联聚维酮。其中的交联聚维酮和共聚维酮性能指标如下。
一、交联聚维酮性能指标
产品名称:交联聚维酮
药典名称:交联聚维酮
化学名称:交联聚乙烯吡咯烷酮,PVPP,Crospovidone
INCI/CTFA:Insoluble PVP
CAS 号.:9003-39-8,25249-54-1。
交联聚维酮化学结构式(图21)。
产品特性:白色或微黄色粉末,无特殊气味,不溶于水、酸、碱等常用有机溶剂。但在水中有很强的膨胀能力并不产生凝胶类物质,且能与多肽,羟酸及其他低分子量化和物络合。交联聚维酮是高档片剂药的首选崩解剂,特别适用于速溶,咀嚼类药物的配方。
用途:鉴于交联聚维酮不溶于水及其他溶剂且遇水迅速膨胀的特性,在制药工业,其被广泛用于:1)崩解剂,2)悬浮稳定剂,3)水分吸收剂,4)植物提取物或者植物性药物中丹宁及多酚物质的络合剂。
交联聚维酮规格(图22)。
二、共聚维酮
产品名称:共聚维酮
化学名称:乙烯基吡络烷酮与醋酸乙烯共聚物
INCI/CTFA:VP/VA 共聚物
药典名称:共聚维酮
CAS 号:25086-89-9。
共聚维酮化学结构式(图23)。
产品特性:白色至乳白色粉末,易吸潮,溶于水、乙醇及其他有机溶剂,具有良好的成膜性,粘结性及表面活性。用途:共聚维酮在制药领域可以用于湿法造粒和直接压片生产中的水溶性粘合剂和干粉粘合剂,且能作为成膜材料使用。
共聚维酮规格(图24)。
步骤a32是将a31选用的功能材料按组分表5质量百分比称量混合备用。
组分表5(图25)。
步骤a33,用研磨机将步骤a32制备物,600转/分钟,研磨30分钟,得到高分子掺和混合物,此均质物室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿混合材料。
步骤c11,将步骤a33获得的高分子掺和混合物与步骤b11制备的气凝胶混合物按1~1000:1000~1,较优选的按1~500:500~1,最优选的按1~100:100~1,本实例按1:6,在避光条件下在研磨机中混合后,加入选定的模具成型或直接进行后续的处理步骤。
步骤c12,将步骤c11获得成型物或均质物用高能紫外线照射固化干燥,脱模或均质化分散后得到气凝胶储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,该功能材料主要作为崩解剂、分散剂、稳定剂、膨松剂、抗结剂、吸附剂使用,可应用于装饰用新型液体墙纸、体外诊断试剂、医药品、食品、化妆品、抗雾霾品、精油制品、建筑装饰品、油墨、油漆、涂料等。
步骤c12得到的气凝胶储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,经高温灼烧处理后,通过控制温度和时间可继续得到质地更轻、热稳定性更好、保湿锁水更佳、隔热蓄冷效果更好的功能材料。图6展示了隔热保温蓄冷保湿防护材料在燃气灼烧条件下的变化情况。
实施例七。
如图3所示,先按步骤a,再根据需要与步骤b、步骤c组合操作,制备储能隔热保温蓄冷防潮保湿锁水材料的基本步骤如下。
步骤a11,选用市售高酰基结冷胶产品,由微生物培养提取获得的市售商品;二氧化硅气凝胶,由六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯与聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或它们的1:1:1混合物、硅溶胶、硅酸盐、硅氧烷、硅醚中的一种或几种的混合溶液制备。本实施例,选用硅溶胶:二氧化硅消光粉5:1混合物与六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯与聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物1:1:1混合物制备二氧化硅气凝胶。本实例选用的透明质酸为高活性超小分子透明质酸钠,由微生物培养提取获得的市售商品,该产品相对分子量为3 kDa~10 kDa。
步骤a12,称取低酰基结冷胶和高活性超小分子透明质酸钠各占质量百分比总量的质量百分比总量的0.0001%~19.0%,较优化的为0.003%~10.0%,最优化的为0.005%~0.3%;再称取占质量百分比总量的0.005~99.5%二氧化硅气凝胶粉末,较优化的为0.01%~96.5%,最优化的为0.05%~91.5%,混合后室温密闭保存备用。
步骤a13,将a12所述混合物加入研磨机中,通过氧化锆介质均质化,形成结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物。
步骤a21,本实例光固化剂选用市售的UV-903光固化粘胶剂与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯3:1混合物。其中的双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯技术指标如下。
一、产品名称:双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯
别名:双(7-氧杂双环[4,1,0]3-庚甲基)己二酸酯
英文名:bis[(3,4-epoxycyclohexyl)methyl]adipate。
二、CAS NO.:3130-19-6。
三、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯结构式。
四、分子式:C20H30O6, 分子量:366.45。
五、用途:特种环氧树脂、脂环族环氧树脂。
六、性质:
密度: 1.149 g/mL at 25 °C(lit.)
折射率 n20/D : 1.493(lit.)
闪点: >110 ℃。
七、质量指标:双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯质量指标。
八、性能特点:本品粘度低,流动性好,加工时可以少用或不用有机溶剂。饱和结构,耐候性出色,成品不会开裂或者黄变,电性分解时产生二氧化碳和水,而不像芳香族树脂产生石墨造成短路。含氯量低,特别适合对电气性能要求高的绝缘材料,高温绝缘性好,耐电弧性耐漏电痕性强 。可热固化,也可光固化,固化快、固化收缩率低。 固化物交联密度大 ,具有优良的柔韧性。热稳定性好,Tg 高于200摄氏度 。
步骤a22,称取UV-903光固化粘胶剂与双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯3:1混合物占质量百分比总量的0.001%~90.0%,较优化0.005%~80.0%,最优化的为0.05%~19.0%,此混合物密闭室温或低温保存备用。
步骤a31,选用商品聚L-乳酸,平均分子量1.5-3 Mw(万);聚乙烯吡咯烷酮K90、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、共聚维酮。
其中的共聚维酮性能指标如下:
产品名称:共聚维酮
化学名称:乙烯基吡络烷酮与醋酸乙烯共聚物
INCI/CTFA:VP/VA 共聚物
药典名称:共聚维酮
CAS 号:25086-89-9。
共聚维酮化学结构式。
产品特性:白色至乳白色粉末,易吸潮,溶于水、乙醇及其他有机溶剂,具有良好的成膜性,粘结性及表面活性。
用途:共聚维酮在制药领域可以用于湿法造粒和直接压片生产中的水溶性粘合剂和干粉粘合剂,且能作为成膜材料使用。
共聚维酮规格。
步骤a32是将a31选用的功能材料按组分表6质量百分比称量混合备用。
组分表6(图26)。
步骤a33,用高速纳米研磨机将步骤a32制备物充分研磨,得到高分子掺和混合物,此均质物室温阴凉密封保存可稳定数年。
步骤b11,将步骤a13及步骤a22制备物混合后,加入具有降温功能的球磨仪中,在避光条件下用氧化锆珠研磨均质化,形成结冷胶、透明质酸、气凝胶、光固化粘胶剂与溶剂均质化混合物备用,此混合物应避免高温及光照,得到储能隔热保温蓄冷防潮保湿混合材料。
步骤c11,将步骤a33获得的高分子掺和混合物与步骤b11制备的气凝胶混合物按1~1000:1000~1,较优选的按1~500:500~1,最优选的按1~100:100~1,本实例按4:1,在避光条件下在研磨机中混合后,加入选定的模具成型或直接进行后续的处理步骤。
步骤c12,将步骤c11获得成型物或均质物用高能紫外线照射固化干燥,脱模或均质化分散后得到气凝胶储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,该功能材料主要用于新型隔热保温胶袋、标签、纸箱;医药手套、药品控释、新型隔热保温蓄冷泡沫或填充颗粒,也可应用于体外诊断试剂、食品、化妆品、抗雾霾品、精油制品、建筑装饰品等的防护品。
步骤c12得到的气凝胶储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能材料包覆或掺杂的功能材料,经高温灼烧处理后,通过控制温度和时间可继续得到质地更轻、热稳定性更好、保湿锁水更佳、隔热蓄冷效果更好的功能材料。
Claims (9)
1.一种储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能新型材料,其特征在于,所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能材料包括结冷胶、透明质酸及气凝胶混合物、新型光固化粘胶剂或光敏材料和溶剂;结冷胶的质量百分含量为0.0001%~19.0%;透明质酸质量百分含量为0.0001%~19.0%;气凝胶粉末含量0.04~99.7%;光固化粘胶剂或光敏材料及溶剂的质量百分含量为0.001%~99.0%,二者的混合比例为1~1000:1~1000,较优化的1~500:1~500,最优化的为1~100:1~100;所述的结冷胶为高酰基结冷胶、低酰基结冷胶或二者的混合物;所述的透明质酸为低分子量透明质酸或高分子量透明质酸或寡聚透明质酸或其它透明质酸衍生物或它们的混合物;所述的气凝胶为二氧化硅气凝胶粉末或二氧化硅气凝胶颗粒或二氧化硅气凝胶涂料商品或石墨烯气凝胶或碳气凝胶或金属气凝胶或其它无机、有机气凝胶或气凝胶前体物质;所述的新型光固化粘胶剂包含但不限于各种新型商品光敏材料、新型光敏树脂、UV粘胶剂等,本专利优选的为新型商品UV-803光固化粘胶剂、UV-903光固化粘胶剂及UEV-2002UV803光固化粘胶剂、新型光敏环氧树脂或新型光敏材料等;所述的新型环保溶剂为醋酸异丁酯或六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐)半酯共聚物或双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或甲基丙烯酸异冰片酯或丙烯酸异冰片酯或精油或氟溶剂或离子液体或这些溶剂形成的混合溶剂。
2.一种权利要求1所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
a.制备结结冷胶、透明质酸与气凝胶混合物,将结冷胶、透明质酸与气凝胶粉末或前体物质按比例称量后用物理混匀方法,包含但不限于气流粉碎混合、机械搅拌混合、超声波混合、研磨混合等,即得到轻质混合物,此混合物在低湿密闭条件下保存;
b.制备光敏气凝胶混合物,将步骤a获得的轻质混合物,与比例称取的光固化粘胶剂、预处理的功能载体或功能材料、上述溶剂充分避光条件下研磨混合,静止后即得到光敏气凝胶混合物;
c.制备储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能复合材料,对步骤b获得的光敏气凝胶功能混合物进行固化干燥处理,得到模具所赋形状的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能材料,此材料也可以借助附着剂在不同载体或功能材料上涂覆或包覆或掺杂后光固化干燥。
3.根据权利要求2所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护材料制备方法,其特征在于:步骤c所述的固化干燥处理方法是高能量紫外线快速固化干燥方法或室温自然光缓慢固化干燥方法或高能辐照固化。
4.根据权利要求3所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能复合材料制备方法,其特征在于:所述的高能量紫外线快速固化干燥方法是将上述气凝胶复合物快速固化干燥,去除溶剂,得到模具所赋形状的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能复合材料或在选定的载体或功能材料上涂覆或包覆或掺杂多功能气凝胶复合材料后光固化干燥。
5.根据权利要求3所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能材料制备方法,其特征在于:所述的高能量紫外线快速固化干燥方法或室温自然光缓慢固化干燥方法是先将气凝胶复合物与光固化溶剂或与预处理剂充分混合,用光固化溶剂或光敏材料使材料均质化,然后在特定模具或载体材料上光固化干燥或辐照固化干燥,得到模具所赋形状或涂覆有气凝胶复合物的功能材料,再进行后续的功能化处理。
6.根据权利要求5所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能复合材料制备方法,其特征在于:所述的固化剂为光敏材料,如各种光敏树脂、光固化粘胶剂或它们的混合物;所用的新型溶剂为多种新型有机溶剂、精油或预处理纯化水,如醋酸异丁酯或六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物或聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐)半酯共聚物或双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯或甲基丙烯酸异冰片酯或丙烯酸异冰片酯或精油或氟溶剂或离子液体或这些溶剂形成的混合溶剂。
7.根据权利要求6所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能材料制备方法,其特征在于:使用时,可以按上述a获得的轻质混合物与新型光固化树脂或新型光固化粘胶剂、新型溶剂组分别低温存放,临用时与功能载体或功能材料混合后光照固化或辐照固化干燥。
8.根据权利要求7所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护多功能气凝胶复合材料制备方法,其特征在于:与可降解高分子材料、吸附剂、助滤剂、水分保持剂、杀菌剂、杀虫剂、酶类、蛋白质、增稠剂、粘合剂、乳化剂、营养强化剂、防腐剂、矿物质、无机盐、塑料、酸碱度调节剂结合使用或包覆于这些材料,可防护和增强这些材料的作用及拓展其使用范围,增强其稳定性,可用于航空、航天、航海、土壤保湿改良、食品保鲜、农作物防虫、肥料增效、活性成分稳定、药品控释、香料控释、油墨增效、农药控释、农畜牧产品保存运输、土壤保湿、土壤改良、除雾霾、除甲醛、净水、造纸、印刷等,这些可降解高分子材料及功能材料或功能载体包含但不限于各种精油、乙烯基乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基醚 、丙烯基***、1,1,3,3-四甲氧基丙烷、3, 4-环氧环己烷羧酸甲酯、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸双缩水甘油酯、聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯共聚物、聚(甲基乙烯基醚/马来酸酐)半酯共聚物、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、甘油聚合物、透明质酸及其衍生物、寡聚透明质酸、壳聚糖及其衍生物、白卡纸、牛皮纸、陶瓷制品、陶瓷粉末、不锈钢、木板、玻璃、有机玻璃、铝合金、钛合金、聚(甲基乙烯基醚/马来酸)共聚物、海藻寡聚糖、二苯甲酮、乙烯基甲醚与马来酸酐的共聚物游离酸、乙烯基甲醚与马来酸酐线性共聚物、乙烯基甲醚与马来酸酐共聚物的钙/钠混合物、聚维酮碘、聚维酮白、乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯共聚物、交联聚乙烯吡咯烷酮、玻璃纤维、无纺布、、醋酸纤维、海藻糖寡聚物、淀粉及其衍生物、糊精、纤维素及其衍生物、明胶及其衍生物、蛋白质及其衍生物、氨基酸及其衍生物、乳链球菌素、那他霉素、新霉素、链霉素、丙烯酸羟丙酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、青霉素、庆大霉素、生物钙、乳酸钙、聚酮树脂、磷酸钙、葡糖糖酸钙、海藻酸盐、葡萄糖酸锌、沙棘提取物、沙棘籽油、消光粉、紫外线吸收剂、铁丝网、铜丝网、棉花、硝化棉、水泥、沙棘油、深海鱼油、角鲨烷、不饱和脂肪酸、脂肪酸、甘油三酯及其衍生物、胆固醇及其衍生物、维生素C及其衍生物、熊果苷及其衍生物、全氟聚醚低聚物、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、阻燃棉、抗菌防螨防臭棉、负离子棉、蚕丝、乙二胺四乙酸盐、氢氟酸、氟溶剂、十二烷基氧化胺、植酸、泛酸、凝血酸、生育酚、次磷酸盐、麦芽多聚糖、麦芽糖、异冰片基丙烯酸酯、玉米蛋白、白蛋白、过氧化苯甲酰、过氧化碳、过氧化脲、二氧化氯、二氧化硫、硅藻土、白陶土、活性炭、烟酰胺、刺五加甙B+E、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、1,6-己二醇二丙烯酸酯、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基肌氨酸钠、海藻糖及其衍生物、甲壳素、十四烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基氯化铵、琼脂、安息香***、酪蛋白酸盐、***胶、卡拉胶、瓜尔胶及其衍生物、丙酮、环糊精及其衍生物、大豆磷脂及其衍生物、磷脂及其衍生物、磷酸三钾、磷酸三钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、偏磷酸盐、胃蛋白酶、糜蛋白酶、胰酶、淀粉酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶、果胶酶、食品菌、石蜡、紫胶、高岭土、乳化硅油、吐温-20、曲拉通-100、吐温-80、布里杰-35、布里杰-98、曲拉通-405、其它非离子表面活性剂、三苯基氧化膦、三丁基膦、阳离子树脂、阴离子树脂、螯合树脂、混合树脂、环氧树脂、司盘、甜菜碱及其衍生物、亚铁***、铁***、黄原胶、精油、食用油、橄榄油、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物、聚乙二醇及其衍生物、聚氧化乙烯、聚马来酸、聚乳酸、水溶性聚氨酯树脂、聚醚及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、甘草酸盐、乙醇、甘油、蔗糖及其衍生物、丙二醇、丙二醇嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、消泡王FAG470、环保型渗透剂JFC、双甲脒乳化剂3201、马拉硫磷乳化剂HSH431、精喹禾灵乳化剂HSH432、***酮乳化剂HSH433、硫丹乳化剂HSH434、毒死蜱乳化剂HSH435、草甘膦及其异丙胺盐乳化剂HSH436、敌草胺乳化剂HSH437、磷酸酯(钾盐)、甲基烯丙基聚氧乙烯醚HPEG(又称改性聚醚-TPEG)、碳酸钙、碳酸镁、碳化硅、碳黑、正己烷、正庚烷、石油醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、己二醇、乙二醇、丁基羟基茴香醚、没食子酸丙酯、二丁基羟基甲苯、阿斯巴甜、甜蜜素、玛卡提取物、玛咖烯、枸杞汁粉、红景天植物提取物、藤黄果植物提取物、樱桃植物提取物、何首乌植物提取物、苦瓜植物提取物、葛根提取物、羟基柠檬酸、石榴皮提取物、淫羊藿提取物、、枸杞植物提取物、锁阳植物提取物、羟基酪醇、刺蒺藜提取物、硫配糖体、羟磷灰石、纳米合金微粒、羟基柠檬酸、石榴皮提取物、淫羊藿提取物、黑升麻提取物、血根碱、5-氨基乙酰丙酸盐酸盐、迷迭香提取物、芝麻提取物、常春藤提取物、玛咖酰胺、丁位内酯、乙基麦芽酚、果糖及其衍生物、八甲基环四硅氧烷、聚甘油脂肪酸酯、氧化钛、氧化锌、氧化钙、迷迭香提取物、特丁基对苯二酚、酒石酸氢钾、碳酸氢钠、硫酸铝铵、亚硝酸钠、白油、巯基氧化钠、巯基氧化锌、硬脂酸、氨水、三乙醇胺、二乙醇胺、四甲基氢氧化铵、牛磺酸、苯甲酸、油酸、亚麻酸、亚油酸、山梨酸、甘露醇、氯化钙、木糖醇、高锰酸钾、辛酸乙酯、薄荷油、樟脑、玫瑰油、薰衣草油、甜杏油、芦荟油、天竺葵油、红花油、小麦胚芽油、月见草油、冬青油、百里香油、岩兰油、杜松油、马郁兰油、小茴香油、尤加利油、没药油、甜橙油、鼠尾草油、依兰油、尤加利油、丝柏油、樟脑油、罗勒油、佛手柑油、黑胡椒油、欧薄荷油、葡萄籽油、甜菜碱、CAB-35、OP-10、十二烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、草甘膦、姜油、桉叶油、广藿香油、柠檬油、薄荷脑、肉桂油、茉莉油、茶树油、艾叶油、氧化胺及其衍生物、紫杉烷及其衍生物、腺苷及其衍生物、青蒿素及其衍生物、新木姜子碱、亚油酸、正硅酸乙酯、鸦胆子甙、硅酸铝微粉、倒捻子素、石膏、满五酸、呋喃醚、呋喃二醇、猴头菇提取物、猴头菌素、银杏酚、银杏苦内酯、硫酸钙、二氧化硅微粉、异丙醇、人生皂甙、吡啶生物碱、木脂素、6-羟基木犀草素、2-羟甲基蒽醌、4-羟基-3-(3-甲基-2-丁烯氧基)-5-(3-甲基-2-丁烯基)-苯甲酸、胡椒油、磷酸二氢铵、钩状胡椒、墨西哥鹅不食草油、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、三甲基氧化胺、3,6-二甲基-1-庚炔-3-醇、氮酮、多孔泡沫金属、导电无纺布、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、肯尼亚合欢油、间苯三酚、巴西金丝桃油、海波拉亭-8-氧-葡萄糖甙、次衣草素、毛冬青甙甲、毛冬青提取物、白茅烯、印度白茅提取物、旋复花素、叠氮化物、异别土木香内酯、异绿原酸、香茶菜酸、洋苷菊油、荷荷巴油、当归油、松茸提取物、牛尾草提取物、枣皂甙、皂叶提取物、甲基丁酸-3,14-去氢-Z-款冬素酯、款冬提取物、万寿菊提取物、肉豆蔻醚、红金耳环提取物、硫酸盐、亚硝酸盐、荷心碱、新松香酸、新五味子酸、油橄榄皮提取物、颤藻肽、颤藻酰胺、阿氏颤藻提取物、欧前胡素、聚丙烯酸钠、丙烯酸和多种单体共聚物、罗旦梅皮提取物、鸡蛋花素、水黄皮醇、α-氰基丙烯酸酯胶、铝泊胶胶带、蒸馏水、纯化水、饮用水、灰毛豆根提取物、康定玉竹甙、康定玉竹根提取物、工程塑料、生姜酚、绣线菊碱、葡萄籽提取物、绣线菊根提取物、番茄红素、暗罗醇、暗罗茎叶提取物、牡丹根皮提取物、甘茶酚、乙酰壳糖胺、聚谷氨酸钠、γ-氨基丁酸、耐高温玻璃纤维套管、玻璃纤维带、玻璃纤维针刺毡、尼龙网、尼龙布、高硅氧玻璃纤维布、羟丙基甲基纤维素、E玻纤纸、网格布、铸造过滤网、多轴向布、管道毡、表面毡、无碱玻璃纤维网布、高硅氧短切纱、无碱玻璃纤维工业用布、模塑格栅、纳米枸橼酸胶体银、丙烯酸-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇交联聚合物、六甲基二硅醚、高硅氧短切纱、硅橡胶或甲基乙烯基苯基硅橡胶、甲砜霉素、抗坏血酸葡糖苷、大豆卵磷脂、脑磷脂、紫薯提取物、蒺藜皂甙、刺五加提取物、南非醉茄提取物、玫瑰果提取物、红景天提取物、麦苗提取物、远志提取物、刺蒺藜总皂甙、西番莲提取物、黑胡椒提取物、贯叶连翘提取物、α-氰基丙烯酸烷基酯、90%UV刺蒺藜油、南非醉茄油、刺五加油、玫瑰果油、紫薯提取物、10%HPLC番茄提取物、35%UV常春藤提取物、26%HPLC甘草提取物、3',4',5,7-四羟基黄酮(木犀草素)、银耳多糖、40%枸杞子提取物(枸杞多糖)、5-羟基色胺酸、0.3%贯叶连翘提取物(金丝桃素)、5% UV西番莲油、大蒜油、当归油、10:1黑芝麻提取物、玛卡油、5:1锁阳提取物、苯乙基间苯二酚、苯甲酸、4氨基安替比林、高碘酸钾、碘化钠、羟基脲、硫酸铝钾、硫酸铝、一水柠檬酸、磷钨酸、碳酸锂、天青、橘黄、亮绿、固绿、正十二硫醇、丙二醇甲醚醋酸酯、碳酸二甲酯、脱芳烃溶剂油D80、N-乙基-N-(3-磺丙基)-3-甲基苯胺钠盐、苏木色精、咪唑烷基脲、三羟甲基氨基甲烷、1-硫代甘油、乙二胺四乙酸二钠盐、咪唑烷基脲、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、吡咯烷酮羧酸钠、聚乙二醇400、双(羟甲基)咪唑烷基脲、蚁醛、戊二醛、碳二亚胺及其衍生物、4-羟乙基哌嗪乙磺酸、甘露醇、山梨醇、脯氨酸及衍生物、二硫苏糖醇、牛血清白蛋白、维生素C-β-葡萄糖、叠氮化物、β-葡聚糖及衍生物、苦参碱、黄精提取物、黄精糖苷、丙氧鸟苷、L-乳酸、聚乳酸及其衍生物、多聚赖氨酸、多聚天门冬氨酸、多聚谷氨基酸、聚乳酸纤维、脱胶蚕丝、可溶性冻干丝蛋白、抗tnfa受体单抗等治疗性单克隆抗体、***、溶菌酶、毛地黄糖甙、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、氯化胆碱、2-氯-2-氧合-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(COP)、2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(2-chloro-1,3,2-dioxaphospholane)(CDP )、磷脂酰丝氨酸、鹅去氧胆酸 、猪去氧胆酸、注射用大豆磷脂、青蒿素、烯磷脂酰胆碱、甘油磷脂酰胆碱、丝氨酸磷脂、三亚甲基碳酸酯(TMC)等及其以上物质的组合物。
9.根据权利要求8所述的储能、隔热、保温、蓄冷、防潮、保湿、防护气凝胶多功能复合材料制备方法,其特征在于:利用结冷胶凝胶性与温度滞后性、透明质酸保湿成膜性,以及它们的二维、三维螺及网状结构提供气凝胶柔性骨架结构,稳定其构象,无需加压、加热步骤和CO2超临界萃取干燥,节能环保,绿色安全,具有操作简单,适用范围广泛等特点,结冷胶透明质酸气凝胶这种复合材料具有隔热、保温、蓄冷、保湿、防潮及抗雾霾等功能,包覆于载体材料或功能材料,有助于这些材料的性能提升、拓展其使用范围和使用效能等,是一种全新的新型绿色环保多功能材料,可广泛用于装饰用新型液体墙纸、疾病诊断、疾病预防、生物防恐、检疫检验分析、雾霾治理、净水、污水处理、土壤改良、航空、航海、航天、医药、食品、化工、化妆品、电子信息、医疗器械、农畜牧产品、建筑装饰、石油石化、造纸、印刷、油墨、抗雾霾化妆品及护肤用品、抗雾霾婴幼儿用品、抗衰老、基因测序等领域。
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