CN106865579A - 井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺 - Google Patents

井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN106865579A
CN106865579A CN201710084039.XA CN201710084039A CN106865579A CN 106865579 A CN106865579 A CN 106865579A CN 201710084039 A CN201710084039 A CN 201710084039A CN 106865579 A CN106865579 A CN 106865579A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bittern
ammonia
ammonium
mother liquor
ore deposit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710084039.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106865579B (zh
Inventor
彭赛军
彭志成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Zhongqing International Engineering Co Ltd
Original Assignee
China Zhongqing International Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Zhongqing International Engineering Co Ltd filed Critical China Zhongqing International Engineering Co Ltd
Priority to CN201710084039.XA priority Critical patent/CN106865579B/zh
Publication of CN106865579A publication Critical patent/CN106865579A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106865579B publication Critical patent/CN106865579B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D7/18—Preparation by the ammonia-soda process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/16—Halides of ammonium
    • C01C1/164—Ammonium chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/20—Halides
    • C01F11/24—Chlorides
    • C01F11/28—Chlorides by chlorination of alkaline-earth metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

一种井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，以井矿海湖盐卤水为原料，与制铵母液及一部分脱氨母液与石灰反应精制得到氢氧化镁、硫酸钙和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱得到精制盐水和碳酸钙，精制盐水与氨、二氧化碳反应后获得碳酸氢钠和重碱母液；重碱母液脱除碳酸氢铵、碳酸铵后得到氨、二氧化碳和脱氨母液；一部分脱氨母液蒸发分离得到固体氯化铵和制铵母液，另一部分并入原料中，其中氯化铵与一部分石灰反应得到氨、氯化钙，氯化钙与硫酸钠反应产生硫酸钙；原料中硫酸镁、氯化镁与另一部分石灰反应产生硫酸钙和氢氧化镁沉淀物；分离硫酸钙和氢氧化镁沉淀物后的除硫卤水加入纯碱得到精制盐水和碳酸钙沉淀物；该精制盐水继续进行上述复分解反应。

Description

井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺
技术领域
本发明属于无机化工技术领域，特别是一种直接以井矿海湖盐卤水为原料、采用热循环法生产纯碱、氯化铵、氯化钙工艺。
背景技术
已知的生产纯碱工艺有路布兰法、氨碱法和冷法联碱法，其中：1)路布兰法制纯碱：路布兰法存在产品质量差、生产成本高、人工消耗大以及生产过程均在固相间进行，难于连续作业等缺点；2)索尔维法制碱：索尔维法(氨碱法)原料氯化钠利用率低(钠的利用率约75％、氯的利用率为0％)，蒸馏废液(含有大量氯化钙、氯化钠，每生产1吨纯碱产生9-10m3废液排放)排出***量极大，浪费了资源、形成了新的环境污染；3)联合法制纯碱(冷法联碱法)：需采用固体氯化钠为原料，原料成本较高，冷析盐析结晶氯化铵电能消耗较高，不能直接采用井矿海湖盐卤水为原料。因此，上述工艺在实际生产中应用都有局限性。
发明内容
本发明的目的是提供一种井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其生产过程中降低了能耗和成本，无母液排放，钠和氯离子理论回收率100％，是一种解决环境保护、节能减排的绿色洁净生产工艺。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
一种井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，它包括以下步骤：
1)以井矿海湖盐卤水为原料，与制铵母液及一部分脱氨母液混合后与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，该精制盐水与氨、二氧化碳为原料进行复分解反应后分离获得固体碳酸氢钠和含有氯化铵、氯化钠、碳酸氢铵、碳酸铵和硫酸钠的重碱母液；
2)将该重碱母液预热高温脱除碳酸氢铵、碳酸铵后得到氨、二氧化碳和含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠的脱氨母液；
3)一部分脱氨母液经过蒸发分离得到固体氯化铵和制铵母液；
4)另一部分脱氨母液并入步骤1)中的原料中，其中的氯化铵与一部分石灰反应得到氨、氯化钙，氯化钙与井矿海湖盐卤水原料和制铵母液混合液中的硫酸钠继续反应产生硫酸钙沉淀物；井矿海湖盐卤水原料中硫酸镁、氯化镁与另一部分石灰反应产生硫酸钙和氢氧化镁沉淀物；
5)分离硫酸钙和氢氧化镁沉淀物后的除硫卤水加入纯碱，与除硫卤水中硫酸钙反应得到精制盐水和碳酸钙沉淀物；
6)该精制盐水进行步骤1)中复分解反应进行下一循环生产纯碱的工序。
进一步的，所述井矿海湖盐卤水原料中各成分含量为NaCl 1-360g/l、Na2SO4 1-360g/l、MgSO4 0.1-30g/l、CaSO4 0.1-6.0g/l、MgCl2 0.1-30g/l、CaCl2 0.1-6g/l。
进一步的，所述步骤2)中的脱氨过程中及所述步骤4)中得到的氨参与所述步骤1)中精制盐水吸氨；所述步骤2)中的脱氨过程中得到的二氧化碳回收用于所述步骤1)中氨盐水碳化。
进一步的，所述步骤1)中得到固体碳酸氢钠经煅烧后转化为固体碳酸钠。
进一步的，所述步骤3)中的固体氯化铵采用石灰蒸馏得到用于精制盐水吸氨的氨以及副产氯化钙产品。
进一步的，所述步骤5)中的碳酸钙沉淀物回收作为原料生产石灰。
进一步的，所述制铵母液中各成分含量为NH4Cl 5-450g/l、Na2SO4 1-55g/l、NaCl5-360g/l。
进一步的，所述步骤1)中的复分解反应温度为15-50℃；所述步骤2)中的反应温度为55-150℃。
进一步的，所述精制盐水中各成分含量为NaCl 1-360g/l、Na2SO4 0.104-55g/l；所述脱氨母液中各成分含量为NH4Cl 5-450g/l、Na2SO4 1-55g/l、NaCl 5-360g/l。
进一步的，所述除硫卤水中各成分含量为NaCl 1-360g/l、CaSO4 0.1-6.0g/l。
本工艺井矿海湖盐卤水还可以是NaCl-H2O(如烧碱淡盐水)、Na2SO4-H2O(如十水芒硝)体系与氨(NH3)、二氧化碳(CO2)为原料生产纯碱、氯化铵、氯化钙产品。
本发明的有益效果是：本发明井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其生产过程中降低了能耗和成本，无母液排放，钠和氯离子理论回收率100％，是一种解决环境保护、节能减排的绿色洁净生产工艺。
附图说明
图1是本发明井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺的工艺流程图。
具体实施方式
如图1所示，本发明提供一种井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，以井矿海湖盐卤水为原料，与制铵母液及一部分脱氨母液混合后与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，该精制盐水与氨、二氧化碳为原料进行复分解反应后分离获得固体碳酸氢钠和含有氯化铵、氯化钠、碳酸氢铵、碳酸铵和硫酸钠的重碱母液；将该重碱母液预热高温脱除碳酸氢铵、碳酸铵后得到氨、二氧化碳和含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠的脱氨母液；一部分脱氨母液经过蒸发分离得到固体氯化铵和制铵母液；另一部分脱氨母液并入井矿海湖盐卤水原料中，其中的氯化铵与一部分石灰反应得到氨、氯化钙，氯化钙与井矿海湖盐卤水原料和制铵母液混合液中的硫酸钠继续反应产生硫酸钙沉淀物；井矿海湖盐卤水原料中硫酸镁、氯化镁与另一部分石灰反应产生硫酸钙和氢氧化镁沉淀物；分离硫酸钙和氢氧化镁沉淀物后的除硫卤水加入纯碱，与除硫卤水中硫酸钙反应得到精制盐水和碳酸钙沉淀物；该精制盐水进行上述复分解反应进行下一循环生产纯碱的工序。
以下列举几个具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：取100m3原料(矿盐卤水)(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.94g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，精制矿盐卤水后得到的276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)与氨(NH3)、二氧化碳(CO2)为原料进行复分解反应(反应温度30℃)后分离获得43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NaCl 138g/l、Na2SO4 6.26g/l、NH4Cl 220g/l)和碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)的重碱母液；将重碱母液预热高温(温度110℃)脱除碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)后得到氨(NH3)、二氧化碳(CO2)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)的脱氨母液；6.34m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)并入原料中经过与1.68吨石灰(Ca(OH)2)反应(反应温度50℃)得到氨(NH3)、2.50吨氯化钙(CaCl2)，2.50吨氯化钙(CaCl2)与276.34m3混合卤水中3.23吨硫酸钠(Na2SO4)继续反应产生3.09吨硫酸钙(CaSO4)沉淀物；100m3矿盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)中0.03吨硫酸镁(MgSO4)与0.0185吨石灰反应(反应温度50℃)产生0.0210吨硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物；276.34m3重碱母液脱氨过程及6.34m3脱氨母液中部分氯化铵经过与1.68吨石灰反应得到的氨(NH3)回收用于精制盐水吸氨、脱氨得到的二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化；分离硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物后的276.34m3除硫卤水(NaCl 288g/l、CaSO4 6.0g/l)加入1.292吨纯碱(Na2CO3)与卤水中1.642吨硫酸钙(CaSO4)反应得到276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)和1.207吨碳酸钙(CaCO3)沉淀物；270m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)经过蒸发分离得到27吨固体产品氯化铵(NH4Cl)和170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)；100m3矿盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液混合液精制除去镁、硫酸根、钙离子后精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)吸氨下一循环生产纯碱工序；43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)煅烧后转化为27吨固体碳酸钠(Na2CO3)；27吨固体氯化铵(NH4Cl)采用石灰(Ca(OH)2)蒸馏，则可以回收氨(NH3)用于精制盐水吸氨、二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化、副产28吨氯化钙(CaCl2)产品；精制盐水副产1.207吨碳酸钙泥(CaCO3)回收用作生产石灰的原料。
实施例2：取100m3原料(海盐卤水)(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.94g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，精制后得到的276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)与氨(NH3)、二氧化碳(CO2)为原料进行复分解反应(反应温度30℃)后分离获得43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NaCl 138g/l、Na2SO4 6.26g/l、NH4Cl 220g/l)和碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)的重碱母液；将重碱母液预热高温(温度110℃)脱除碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)后得到氨(NH3)、二氧化碳(CO2)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)的脱氨母液；6.34m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)并入原料中经过与1.68吨石灰(Ca(OH)2)反应(反应温度50℃)得到氨(NH3)、2.50吨氯化钙(CaCl2)，2.50吨氯化钙(CaCl2)与276.34m3混合卤水中3.23吨硫酸钠(Na2SO4)继续反应产生3.09吨硫酸钙(CaSO4)沉淀物；100m3海盐卤水(NaCl300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)中0.03吨硫酸镁(MgSO4)与0.0185吨石灰反应(反应温度50℃)产生0.0210吨硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物；276.34m3重碱母液脱氨过程及6.34m3脱氨母液中部分氯化铵经过与1.68吨石灰反应得到的氨(NH3)回收用于精制盐水吸氨、脱氨得到的二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化；分离硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物后的276.34m3除硫卤水(NaCl 288g/l、CaSO4 6.0g/l)加入1.292吨纯碱(Na2CO3)与卤水中1.642吨硫酸钙(CaSO4)反应得到276.34m3精制盐水(NaCl288g/l、Na2SO4 6.26g/l)和1.207吨碳酸钙(CaCO3)沉淀物；270m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)经过蒸发分离得到27吨固体产品氯化铵(NH4Cl)和170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)；100m3海盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液混合液精制除去镁、硫酸根、钙离子后精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)吸氨下一循环生产纯碱工序；43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)煅烧后转化为27吨固体碳酸钠(Na2CO3)；27吨固体氯化铵(NH4Cl)采用石灰(Ca(OH)2)蒸馏，则可以回收氨(NH3)用于精制盐水吸氨、二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化、副产28吨氯化钙(CaCl2)产品；精制盐水副产1.207吨碳酸钙泥(CaCO3)回收用作生产石灰的原料。
实施例3：取100m3湖盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO42.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.94g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，精制后得到的276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)与氨(NH3)、二氧化碳(CO2)为原料进行复分解反应(反应温度30℃)后分离获得43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NaCl 138g/l、Na2SO4 6.26g/l、NH4Cl 220g/l)和碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)的重碱母液；将重碱母液预热高温(温度110℃)脱除碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)后得到氨(NH3)、二氧化碳(CO2)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)的脱氨母液；6.34m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)并入原料中经过与1.68吨石灰(Ca(OH)2)反应(反应温度50℃)得到氨(NH3)、2.50吨氯化钙(CaCl2)，2.50吨氯化钙(CaCl2)与276.34m3混合卤水中3.23吨硫酸钠(Na2SO4)继续反应产生3.09吨硫酸钙(CaSO4)沉淀物；100m3湖盐卤水(NaCl300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)中0.03吨硫酸镁(MgSO4)与0.0185吨石灰反应(反应温度50℃)产生0.0210吨硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物；276.34m3重碱母液脱氨过程及6.34m3脱氨母液中部分氯化铵经过与1.68吨石灰反应得到的氨(NH3)回收用于精制盐水吸氨、脱氨得到的二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化；分离硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物后的276.34m3除硫卤水(NaCl 288g/l、CaSO4 6.0g/l)加入1.292吨纯碱(Na2CO3)与卤水中1.642吨硫酸钙(CaSO4)反应得到276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)和1.207吨碳酸钙(CaCO3)沉淀物；270m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)经过蒸发分离得到27吨固体产品氯化铵(NH4Cl)和170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)；100m3湖盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液混合液精制除去镁、硫酸根、钙离子后精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)吸氨下一循环生产纯碱工序；43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)煅烧后转化为27吨固体碳酸钠(Na2CO3)；27吨固体氯化铵(NH4Cl)采用石灰(Ca(OH)2)蒸馏，则可以回收氨(NH3)用于精制盐水吸氨、二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化、副产28吨氯化钙(CaCl2)产品；精制盐水副产1.207吨碳酸钙泥(CaCO3)回收用作生产石灰的原料。
实施例4：取100m3烧碱淡盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.94g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，精制后得到的276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)与氨(NH3)、二氧化碳(CO2)为原料进行复分解反应(反应温度30℃)后分离获得43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NaCl 138g/l、Na2SO4 6.26g/l、NH4Cl 220g/l)和碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)的重碱母液；将重碱母液预热高温(温度110℃)脱除碳酸氢铵(NH4HCO3)、碳酸铵((NH4)2CO3)后得到氨(NH3)、二氧化碳(CO2)和276.34m3含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)的脱氨母液；6.34m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)并入原料中经过与1.68吨石灰(Ca(OH)2)反应(反应温度50℃)得到氨(NH3)、2.50吨氯化钙(CaCl2)，2.50吨氯化钙(CaCl2)与276.34m3混合卤水中3.23吨硫酸钠(Na2SO4)继续反应产生3.09吨硫酸钙(CaSO4)沉淀物；100m3烧碱淡盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)中0.03吨硫酸镁(MgSO4)与0.0185吨石灰反应(反应温度50℃)产生0.0210吨硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物；276.34m3重碱母液脱氨过程及6.34m3脱氨母液中部分氯化铵经过与1.68吨石灰反应得到的氨(NH3)回收用于精制盐水吸氨、脱氨得到的二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化；分离硫酸钙(CaSO4)和0.0145吨氢氧化镁(Mg(OH)2)沉淀物后的276.34m3除硫卤水(NaCl 288g/l、CaSO4 6.0g/l)加入1.292吨纯碱(Na2CO3)与卤水中1.642吨硫酸钙(CaSO4)反应得到276.34m3精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)和1.207吨碳酸钙(CaCO3)沉淀物；270m3脱氨母液(NH4Cl 220g/l、Na2SO4 6.26g/l、NaCl 138g/l)经过蒸发分离得到27吨固体产品氯化铵(NH4Cl)和170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)；100m3矿盐卤水(NaCl 300g/l、Na2SO4 15g/l、MgSO4 0.30g/l、CaSO4 2.0g/l)与170m3制铵母液(NH4Cl 190.6g/l、Na2SO4 9.44g/l、NaCl 220g/l)及6.34m3脱氨母液混合液精制除去镁、硫酸根、钙离子后精制盐水(NaCl 288g/l、Na2SO4 6.26g/l)吸氨下一循环生产纯碱工序；43吨固体碳酸氢钠(NaHCO3)煅烧后转化为27吨固体碳酸钠(Na2CO3)；27吨固体氯化铵(NH4Cl)采用石灰(Ca(OH)2)蒸馏，则可以回收氨(NH3)用于精制盐水吸氨、二氧化碳(CO2)回收用于氨盐水碳化、副产28吨氯化钙(CaCl2)产品；精制盐水副产1.207吨碳酸钙泥(CaCO3)回收用作生产石灰的原料。
本发明工艺优点是：井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺生产纯碱、氯化铵、氯化钙产品，具有主副产品质量高，原料适应性强，钠和氯离子理论收率100％，综合能耗和成本较低，闭路循环无三废排放等特点。

Claims (10)

1.一种井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，它包括以下步骤：
1)以井矿海湖盐卤水为原料，与制铵母液及一部分脱氨母液混合后与石灰反应以石灰、氯化钙精制除去镁、硫酸根离子，得到氢氧化镁、硫酸钙沉淀物和除硫卤水，除硫卤水加入纯碱除去钙离子后得到精制盐水和碳酸钙沉淀物，该精制盐水与氨、二氧化碳为原料进行复分解反应后分离获得固体碳酸氢钠和含有氯化铵、氯化钠、碳酸氢铵、碳酸铵和硫酸钠的重碱母液；
2)将该重碱母液预热高温脱除碳酸氢铵、碳酸铵后得到氨、二氧化碳和含有氯化铵、氯化钠和硫酸钠的脱氨母液；
3)一部分脱氨母液经过蒸发分离得到固体氯化铵和制铵母液；
4)另一部分脱氨母液并入步骤1)中的原料中，其中的氯化铵与一部分石灰反应得到氨、氯化钙，氯化钙与井矿海湖盐卤水原料和制铵母液混合液中的硫酸钠继续反应产生硫酸钙沉淀物；井矿海湖盐卤水原料中硫酸镁、氯化镁与另一部分石灰反应产生硫酸钙和氢氧化镁沉淀物；
5)分离硫酸钙和氢氧化镁沉淀物后的除硫卤水加入纯碱，与除硫卤水中硫酸钙反应得到精制盐水和碳酸钙沉淀物；
6)该精制盐水进行步骤1)中复分解反应进行下一循环生产纯碱的工序。
2.根据权利要求1所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述所述井矿海湖盐卤水原料中各成分含量为NaCl 1-360g/l、Na2SO4 1-360g/l、MgSO4 0.1-30g/l、CaSO4 0.1-6.0g/l、MgCl2 0.1-30g/l、CaCl2 0.1-6g/l。
3.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述步骤2)中的脱氨过程中及所述步骤4)中得到的氨参与所述步骤1)中精制盐水吸氨；所述步骤2)中的脱氨过程中得到的二氧化碳回收用于所述步骤1)中氨盐水碳化。
4.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述步骤1)中得到固体碳酸氢钠经煅烧后转化为固体碳酸钠。
5.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述步骤3)中的固体氯化铵采用石灰蒸馏得到用于精制盐水吸氨的氨以及副产氯化钙产品。
6.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述步骤5)中的碳酸钙沉淀物回收作为原料生产石灰。
7.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述制铵母液中各成分含量为NH4Cl 5-450g/l、Na2SO4 1-55g/l、NaCl 5-360g/l。
8.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述步骤1)中的复分解反应温度为15-50℃；所述步骤2)中的反应温度为55-150℃。
9.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述精制盐水中各成分含量为NaCl 1-360g/l、Na2SO4 0.104-55g/l；所述脱氨母液中各成分含量为NH4Cl 5-450g/l、Na2SO4 1-55g/l、NaCl 5-360g/l。
10.根据权利要求1或2所述的井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺，其特征在于，所述除硫卤水中各成分含量为NaCl 1-360g/l、CaSO4 0.1-6.0g/l。
CN201710084039.XA 2017-02-16 2017-02-16 井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺 Active CN106865579B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710084039.XA CN106865579B (zh) 2017-02-16 2017-02-16 井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710084039.XA CN106865579B (zh) 2017-02-16 2017-02-16 井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106865579A true CN106865579A (zh) 2017-06-20
CN106865579B CN106865579B (zh) 2018-08-10

Family

ID=59166393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710084039.XA Active CN106865579B (zh) 2017-02-16 2017-02-16 井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106865579B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108529652A (zh) * 2018-04-16 2018-09-14 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种工业氯化钠资源化利用工艺
CN110589857A (zh) * 2019-10-29 2019-12-20 常州大学 一种利用废盐联合制碱的方法
CN112093812A (zh) * 2020-10-05 2020-12-18 湖南海联三一小苏打有限公司 一种小苏打联产氯化铵的循环制造方法
CN112723391A (zh) * 2021-02-24 2021-04-30 彭赛军 一种碳铵与钙芒硝尾矿联产纯碱、硫酸钙工艺
CN112850754A (zh) * 2021-01-26 2021-05-28 青海盐湖工业股份有限公司 一种纯碱和镁碱联产***和联产方法
CN113135582A (zh) * 2021-04-01 2021-07-20 常州大学 一种氯化钠联合制备碳酸钠与氯化铵的生产方法
CN113173589A (zh) * 2020-11-11 2021-07-27 内蒙古兰太钠业有限责任公司 一种制碱用液体盐的制备***及其工艺方法
CN114180601A (zh) * 2021-12-27 2022-03-15 彭赛军 一种废盐废渣生产纯碱、烧碱绿色低碳工艺
CN114477236A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 江西晶昊盐化有限公司 一种钙卤净化方法及pH值的调整方法
CN114956147A (zh) * 2022-06-22 2022-08-30 彭赛军 一种盐载体与毒重石联产烧碱纯碱硫酸钡工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU767026A1 (ru) * 1978-03-02 1980-09-30 Предприяие П/Я А-3732 Способ очистки рассола от ионов магни и кальци
CN101708858A (zh) * 2009-11-28 2010-05-19 大连化工研究设计院 一种生产低盐优质重质纯碱的方法
CN101837995A (zh) * 2009-03-18 2010-09-22 中国中轻国际工程有限公司 NaCl-Na2SO4-H2O体系与NH4HCO3生产NaHCO3、NH4Cl和NaCl工艺
CN102153113A (zh) * 2011-03-01 2011-08-17 中国中轻国际工程有限公司 芒硝型卤水联产碳酸钠、氯化钠、硫酸钠、氯化铵工艺
CN103880046A (zh) * 2014-03-17 2014-06-25 中国中轻国际工程有限公司 以钙型岩盐卤水和锅炉烟道气联产碳酸钠、氯化钠、氯化铵工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU767026A1 (ru) * 1978-03-02 1980-09-30 Предприяие П/Я А-3732 Способ очистки рассола от ионов магни и кальци
CN101837995A (zh) * 2009-03-18 2010-09-22 中国中轻国际工程有限公司 NaCl-Na2SO4-H2O体系与NH4HCO3生产NaHCO3、NH4Cl和NaCl工艺
CN101708858A (zh) * 2009-11-28 2010-05-19 大连化工研究设计院 一种生产低盐优质重质纯碱的方法
CN102153113A (zh) * 2011-03-01 2011-08-17 中国中轻国际工程有限公司 芒硝型卤水联产碳酸钠、氯化钠、硫酸钠、氯化铵工艺
CN103880046A (zh) * 2014-03-17 2014-06-25 中国中轻国际工程有限公司 以钙型岩盐卤水和锅炉烟道气联产碳酸钠、氯化钠、氯化铵工艺

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108529652A (zh) * 2018-04-16 2018-09-14 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种工业氯化钠资源化利用工艺
CN110589857A (zh) * 2019-10-29 2019-12-20 常州大学 一种利用废盐联合制碱的方法
CN112093812A (zh) * 2020-10-05 2020-12-18 湖南海联三一小苏打有限公司 一种小苏打联产氯化铵的循环制造方法
CN113173589A (zh) * 2020-11-11 2021-07-27 内蒙古兰太钠业有限责任公司 一种制碱用液体盐的制备***及其工艺方法
CN112850754A (zh) * 2021-01-26 2021-05-28 青海盐湖工业股份有限公司 一种纯碱和镁碱联产***和联产方法
CN112850754B (zh) * 2021-01-26 2023-02-07 青海盐湖工业股份有限公司 一种纯碱和镁碱联产***和联产方法
CN112723391A (zh) * 2021-02-24 2021-04-30 彭赛军 一种碳铵与钙芒硝尾矿联产纯碱、硫酸钙工艺
CN113135582A (zh) * 2021-04-01 2021-07-20 常州大学 一种氯化钠联合制备碳酸钠与氯化铵的生产方法
CN114180601A (zh) * 2021-12-27 2022-03-15 彭赛军 一种废盐废渣生产纯碱、烧碱绿色低碳工艺
CN114477236A (zh) * 2022-01-28 2022-05-13 江西晶昊盐化有限公司 一种钙卤净化方法及pH值的调整方法
CN114477236B (zh) * 2022-01-28 2023-09-15 江西晶昊盐化有限公司 一种钙卤净化方法及pH值的调整方法
CN114956147A (zh) * 2022-06-22 2022-08-30 彭赛军 一种盐载体与毒重石联产烧碱纯碱硫酸钡工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN106865579B (zh) 2018-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106865579B (zh) 井矿海湖盐卤水热循环法氨联碱工艺
US9255011B2 (en) Method for producing lithium carbonate
CN104355326B (zh) 硫酸钠溶液或载体联产纯碱与硫酸铵热循环法工艺
AU2010228846B2 (en) Process for simultaneous production of potassium sulphate, ammonium sulfate, magnesium hydroxide and/or magnesium oxide from kainite mixed salt and ammonia
CN108517423B (zh) 一种锂云母回转窑焙烧提取锂及锂盐的方法
CN105712382A (zh) 一种芒硝生产碳酸氢钠工艺
CN103922416A (zh) 一种从赤泥中分离回收铁的方法
CN109179457B (zh) 一种电解铝废渣中锂的提取方法
CN102285674B (zh) 低品位菱镁矿综合利用的方法
CN107089675A (zh) 一种氨碱法生产纯碱所排放的蒸氨废水资源化的新方法
WO2014078908A1 (en) Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium
CN106277005B (zh) 一种从氟化钙污泥资源中回收冰晶石、碳酸钙和硫酸钠的方法
CN112723391B (zh) 一种碳铵与钙芒硝尾矿联产纯碱、硫酸钙工艺
CN109574055A (zh) 一种盐泥生产轻质碳酸钙和七水硫酸镁的方法
CN100594245C (zh) 利用氯化物型盐湖提钾副产的氯化镁制备合成煅白的方法
CN104743560A (zh) 一种以煤矸石为原料制备硅、铝系列产品的方法
CN104692436B (zh) 一种由粉煤灰制备冰晶石的方法
CN100389892C (zh) 尿素法水合肼副产盐碱回收处理方法
CN102828028A (zh) 一种废铝灰综合处理工艺
CN111115673A (zh) 一种碱渣全组分利用方法
CN114180601A (zh) 一种废盐废渣生产纯碱、烧碱绿色低碳工艺
CN109694092A (zh) 一种含氯固废的综合治理方法
CN107140660B (zh) 一种碳酸钾的制备方法
CN105819415B (zh) 一种盐酸制取饲料磷酸氢钙的磷矿全资源利用的生产方法
CA2552104A1 (en) Process for recovery of sulphate of potash

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant