CN106832481B - 一种耐磨抗老化复合橡胶材料及其制备方法 - Google Patents

一种耐磨抗老化复合橡胶材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种耐磨抗老化复合橡胶材料及其制备方法。制备方法如下:(1)制备改性无机复合填料;(2)按重量份称取合成橡胶成分;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通后,放入密炼机中混炼均匀;(4)加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合反应,薄通,下片即可。本发明的耐磨抗老化复合橡胶材料耐磨性好,耐老化性能佳。

Description

一种耐磨抗老化复合橡胶材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶材料领域,具体涉及一种耐磨抗老化复合橡胶材料及其制备方法。
背景技术
耐磨性是某些橡胶制品的重要技术指标,它直接关系到轮胎、输送带、胶鞋、动密封件等许多橡胶制品的使用寿命。因此,研究橡胶的耐磨性具有重要的意义。磨耗性能是与橡胶制品的使用寿命密切相关的一项非常重要的力学性能指标,其主要表征橡胶制品在受到外界摩擦力的作用下因材料表面破坏而产生磨损的抵抗能力。为了提高橡胶制品的耐磨性和使用寿命,降低能耗,节约成本,国内外的专家和学者对此进行了广泛而且深入的研究,因此,橡胶的磨损磨耗研究一直是当今材料摩擦学领域研究的热点之一。同时橡胶制品的老化是橡胶材料应用中十分突出的问题,橡胶材料在放置及使用过程中会出现发粘、***、变色、***及变脆等问题,产生物理力学性能变化。
发明内容
要解决的技术问题:本发明的目的是提供一种耐磨抗老化复合橡胶材料,耐磨性好,同时耐老化性能佳。
技术方案:一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:
(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入3-8倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入5-10倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于100-110℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;
(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶45-55份、丁腈橡胶45-55份、白炭黑20-30份、硅酮树脂5-15份、二羟甲基二乙烯脲2-10份、氧化锌3-7份、防老剂MTT为0.5-1.5份、防老剂4020为0.5-2份、癸二酸二辛酯3-8份、改性无机复合填料20-40份、磷酸三甲苯酯3-5份、硫磺粉0.5-1.5份、促进剂NS为0.5-1.2份、促进剂DM为0.5-1.5份;
(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为35-40℃,密炼机转速为55-88r/min,混炼3-5min;
(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼3-4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至120-128℃时排胶,出片;
(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合2-5min,反应温度为130-140℃,薄通5次,下片即可。
进一步的,所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,所述步骤(1)中复合填料为等重量份。
进一步的,所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,所述步骤(1)中硼酸酯的重量份为5倍,复合填料的重量份为8份,干燥温度为105℃。
进一步的,所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,所述步骤(2)中按重量份称取以下成分:氯丁橡胶50份、丁腈橡胶50份、白炭黑22-28份、硅酮树脂8-12份、二羟甲基二乙烯脲5-10份、氧化锌4-6份、防老剂MTT为0.8-1.3份、防老剂4020为0.8-1.5份、癸二酸二辛酯4-7份、改性无机复合填料25-35份、磷酸三甲苯酯3-5份、硫磺粉0.8-1.2份、促进剂NS为0.6-1份、促进剂DM为0.8-1.2份。
进一步的,所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,所述步骤(3)中混炼温度为40℃,密炼机转速为70r/min,混炼时间为4min。
进一步的,所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,所述步骤(4)中混炼时间为4min,排胶温度为125℃。
进一步的,所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,所述步骤(5)中混合时间为4min,反应温度为135℃。
上述一种耐磨抗老化复合橡胶材料,所述的耐磨抗老化复合橡胶材料由上述任一项所述的制备方法制备而成。
有益效果:本发明的耐磨抗老化复合橡胶材料在经过120℃,150h的老化后,拉伸强度保持率高达93.1%,断裂伸长率保持率高达85.1%,在加入改性的复合填料后磨耗值降低至0.56cm3/1.61km。
具体实施方式
实施例1
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入3倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入5倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于100℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶45份、丁腈橡胶55份、白炭黑20份、硅酮树脂5份、二羟甲基二乙烯脲10份、氧化锌3份、防老剂MTT为0.5份、防老剂4020为2份、癸二酸二辛酯8份、改性无机复合填料20份、磷酸三甲苯酯3份、硫磺粉0.5份、促进剂NS为0.5份、促进剂DM为1.5份;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为35℃,密炼机转速为88r/min,混炼5min;(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼3min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至120℃时排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合2min,反应温度为140℃,薄通5次,下片即可。
实施例2
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入8倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入10倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于110℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶55份、丁腈橡胶45份、白炭黑30份、硅酮树脂15份、二羟甲基二乙烯脲2份、氧化锌7份、防老剂MTT为1.5份、防老剂4020为0.5份、癸二酸二辛酯3份、改性无机复合填料40份、磷酸三甲苯酯5份、硫磺粉1.5份、促进剂NS为1.2份、促进剂DM为0.5份;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为40℃,密炼机转速为55r/min,混炼3min;(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至128℃时排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合5min,反应温度为130℃,薄通5次,下片即可。
实施例3
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入5倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入8倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于105℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶50份、丁腈橡胶50份、白炭黑22份、硅酮树脂12份、二羟甲基二乙烯脲5份、氧化锌4份、防老剂MTT为1.3份、防老剂4020为0.8份、癸二酸二辛酯4份、改性无机复合填料25份、磷酸三甲苯酯5份、硫磺粉0.8份、促进剂NS为0.6份、促进剂DM为1.2份;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为40℃,密炼机转速为70r/min,混炼4min;(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至125℃时排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合4min,反应温度为135℃,薄通5次,下片即可。
实施例4
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入5倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入8倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于105℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶50份、丁腈橡胶50份、白炭黑28份、硅酮树脂8份、二羟甲基二乙烯脲10份、氧化锌6份、防老剂MTT为0.8份、防老剂4020为1.5份、癸二酸二辛酯7份、改性无机复合填料35份、磷酸三甲苯酯3份、硫磺粉1.2份、促进剂NS为1份、促进剂DM为0.8份;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为40℃,密炼机转速为70r/min,混炼4min;(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至125℃时排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合4min,反应温度为135℃,薄通5次,下片即可。
实施例5
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入5倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入8倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于105℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶50份、丁腈橡胶50份、白炭黑25份、硅酮树脂10份、二羟甲基二乙烯脲8份、氧化锌5份、防老剂MTT为1.1份、防老剂4020为1.2份、癸二酸二辛酯6份、改性无机复合填料30份、磷酸三甲苯酯4份、硫磺粉1份、促进剂NS为0.8份、促进剂DM为1份;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为40℃,密炼机转速为70r/min,混炼4min;(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至125℃时排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合4min,反应温度为135℃,薄通5次,下片即可。
对比例1
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 按重量份称取以下成分:氯丁橡胶45份、丁腈橡胶55份、白炭黑20份、硅酮树脂5份、二羟甲基二乙烯脲10份、氧化锌3份、防老剂MTT为0.5份、防老剂4020为2份、癸二酸二辛酯8份、磷酸三甲苯酯3份、硫磺粉0.5份、促进剂NS为0.5份、促进剂DM为1.5份;(2)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为35℃,密炼机转速为88r/min,混炼5min;(3)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼3min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至120℃时排胶,出片;(4)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合2min,反应温度为140℃,薄通5次,下片即可。
对比例2
一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,包括以下步骤:(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入8倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入10倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于110℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶55份、丁腈橡胶45份、白炭黑30份、氧化锌7份、防老剂MTT为1.5份、防老剂4020为0.5份、癸二酸二辛酯3份、改性无机复合填料40份、磷酸三甲苯酯5份、硫磺粉1.5份、促进剂NS为1.2份、促进剂DM为0.5份;(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为40℃,密炼机转速为55r/min,混炼3min;(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至128℃时排胶,出片;(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合5min,反应温度为130℃,薄通5次,下片即可。
本发明材料的各项性能指标见下表,我们可以看到本耐磨抗老化复合橡胶材料在经过120℃,150h的老化后,拉伸强度保持率高达93.1%,断裂伸长率保持率高达85.1%,在加入改性的复合填料后磨耗值降低至0.56cm3/1.61km。
表1 耐磨抗老化复合橡胶材料的各项性能指标
注:(1)力学性能测试按照GB/T528-1998测定;(2)耐老化实验在120℃温度下处理150h;(3)磨耗量按照GB/ T 1689-1998测定。

Claims (8)

1.一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1) 将1倍重量份的十二烷基硫酸钠加入50倍重量份的去离子水中搅拌均匀,待温度为70℃时,边搅拌边加入3-8倍重量份的硼酸酯,添加完成后继续搅拌10min,待乳液冷却至常温,加入5-10倍重量份Al2O3、CaCO3、硅藻土、MgO的复合填料,继续搅拌10min后,过滤洗净将改性填料于100-110℃下干燥至恒重,研磨过筛得到改性无机复合填料;
(2)按重量份称取以下成分:氯丁橡胶45-55份、丁腈橡胶45-55份、白炭黑20-30份、硅酮树脂5-15份、二羟甲基二乙烯脲2-10份、氧化锌3-7份、防老剂MTT为0.5-1.5份、防老剂4020为0.5-2份、癸二酸二辛酯3-8份、改性无机复合填料20-40份、磷酸三甲苯酯3-5份、硫磺粉0.5-1.5份、促进剂NS为0.5-1.2份、促进剂DM为0.5-1.5份;
(3)将氯丁橡胶和丁腈橡胶分别薄通5次,然后放入密炼机中混炼均匀,混炼温度为35-40℃,密炼机转速为55-88r/min,混炼3-5min;
(4)待物料温度升高至90℃时,加入白炭黑、硅酮树脂、二羟甲基二乙烯脲、氧化锌、防老剂MTT、防老剂4020、癸二酸二辛酯混炼3-4min,然后继续加入改性无机复合填料、磷酸三甲苯酯混炼均匀,温度至120-128℃时排胶,出片;
(5)加入硫磺粉、促进剂NS、促进剂DM混合2-5min,反应温度为130-140℃,薄通5次,下片即可。
2.根据权利要求1所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中复合填料为等重量份。
3.根据权利要求1所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中硼酸酯的重量份为5倍,复合填料的重量份为8份,干燥温度为105℃。
4.根据权利要求1所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中按重量份称取以下成分:氯丁橡胶50份、丁腈橡胶50份、白炭黑22-28份、硅酮树脂8-12份、二羟甲基二乙烯脲5-10份、氧化锌4-6份、防老剂MTT为0.8-1.3份、防老剂4020为0.8-1.5份、癸二酸二辛酯4-7份、改性无机复合填料25-35份、磷酸三甲苯酯3-5份、硫磺粉0.8-1.2份、促进剂NS为0.6-1份、促进剂DM为0.8-1.2份。
5.根据权利要求1所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中混炼温度为40℃,密炼机转速为70r/min,混炼时间为4min。
6.根据权利要求1所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中混炼时间为4min,排胶温度为125℃。
7.根据权利要求1所述的一种耐磨抗老化复合橡胶材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(5)中混合时间为4min,反应温度为135℃。
8.一种耐磨抗老化复合橡胶材料,其特征在于:所述的耐磨抗老化复合橡胶材料由权利要求1-7任一项所述的制备方法制备而成。
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