CN106799255A - 一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106799255A CN106799255A CN201710099479.2A CN201710099479A CN106799255A CN 106799255 A CN106799255 A CN 106799255A CN 201710099479 A CN201710099479 A CN 201710099479A CN 106799255 A CN106799255 A CN 106799255A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ssz
- molecular sieve
- silicon source
- preparation
- sieve catalysts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明采用以双模板剂一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂,通过控制硫酸铜‑四乙烯五胺和有机模板剂的投入比例调控铜负载量为2.00~5.00wt.%,同时控制USY的硅铝比达到控制产品硅铝比为4.5~16.4,得到具有较高的结晶度、优异的催化活性、水热稳定性的Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂,适用于柴油车后处理Urea‑SCR***催化器和固定源NH3‑SCR中氮氧化合物净化过程。与现有合成方法相比,具有工艺简单,避免了多次使用硝酸铵和铜盐溶液离子交换及煅烧工艺,克服了传统一步合成法必须通过后期离子交换工艺负载活性组分的缺点。本发明采用廉价的模板剂,大幅度降低了生产成本,有利于工业放大应用。
Description
技术领域
本发明属于化工及环保领域,涉及Cu-SSZ-39分子筛催化剂的制备,具体涉及一种以双模板剂一步法制备Cu-SSZ-39催化剂的方法,以及该方法制备得到的催化剂用于柴油车尾气中氮氧化合物选择性催化还原(NH3-SCR)过程。
背景技术
氮氧化物作为一种主要的大气污染物主要来源于工厂废气和机动车尾气。其中,柴油车尾气氮氧化物(NOx)污染已经成为我国大气污染中最突出的问题之一。随着环境问题的日益凸显和环保法律法规对于柴油车尾气排放要求日益提高,治理柴油车尾气氮氧化物成为当今社会的热点问题。氨气选择性催化还原(NH3-SCR)消除氮氧化物(NOx)以其高效、低成本的优势成为目前最具潜力和最广泛应用的脱硝技术。传统的NH3-SCR以V2O5/WOx-TiO2为催化剂,但该类催化剂活性温度窗口窄,水热稳定性差,易中毒且其本身就具有毒性。自1986年Iwamoto等发现Cu负载ZSM-5是一种高效的SCR消除NOx催化剂后,开发金属基分子筛(Cu/Fe-ZSM-5,Cu/Fe-Beta等)催化剂成为此后的研究热点之一。然而此两种分子筛在经过高温水热老化后由于脱铝过程的发生,水热稳定性较差。
据最近文献报道,Cu负载的具有CHA结构的分子筛(SSZ-13和SAPO-34)与传统的Cu-ZSM-5,Cu-Beta相比,Cu-CHA分子筛具有更加优异的SCR催化剂活性和水热稳定性(J.Catal.,2010,275,187–190,U.S.Patent,0,226,545,2008)。这源于CHA结构的分子筛具有较小的八元环孔道结构,活性Cu离子优先与双六元环上的三个氧原子配位,从而极大地提高了其水热稳定性。2012年Corma等首次报道了具有和CHA分子筛类似结构的SSZ-39分子筛负载Cu后具有较Cu-CHA分子筛更加优异的SCR催化活性和水热老化性(Chem.Commun.,2012,48,8264–8266)。随后,M·M·马林(CN104520548A),Tsuneji Sano(J.Mater.Chem.A,2015,3,857-865)和Comar等(Chem.Commun.,2015,51,11030)报道了利用不同方法和模板剂制备的Cu-SSZ-39在SCR中具有优异的催化活性和水热稳定性。然而在这些催化剂制备方法中存在一系列问题,如M·M·马林使用模板剂1,1,3,5-四甲基哌啶嗡先合成Na-SSZ-39后通过离子交换或浸渍法得到Cu-SSZ-39,Comar等利用N,N-二甲基-3,5-二甲基哌啶嗡和四乙烯五胺作为双模板剂采用一步法合成Cu-SSZ-39,其中模板剂哌啶嗡在合成过程繁琐,周期较长,合成过程所需原料价格昂贵,不适合工业推广应用。而Tsuneji Sano等使用模板剂四乙基氢氧化膦为模板剂先合成Na-SSZ-39后通过浸渍法得到Cu-SSZ-39。而此两步法制备Cu-SSZ-39过程虽然所用模板剂相对廉价,但是后续过程需要经过铵交换和铜交换,过程较一步法复杂,催化剂制备周期长,工业应用成本较高。
因此针对以上合成Cu-SSZ-39存在的问题,开发一种制备过程简单,制备周期短,模板剂廉价的催化剂制备工艺方案显得尤其重要,本专利尤其满足了这种要求。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种工艺简单、不需要后期离子交换工艺、绿色环保、节约能源、分子筛活性组分铜的含量可调控的一步法合成Cu-SSZ-39的制备方法及该催化剂在NH3-SCR柴油车尾气净化***中的应用,主要用于选择性催化消除NO。所提供的催化剂可以在较宽的反应温度范围(200~600℃)下,高效消除NO(NO转化率>80%)。同时高温水蒸汽老化试验结果表明:催化剂在800℃,H2O含量10%条件下老化12h后,催化活性没有明显大幅度下降,NO转化率>90%活性温度窗口为250~550℃。
为了达到上述目的,本发明采取了如下技术方案:
一种以双模板剂一步法合成Cu-SSZ-39的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备USY分子筛:将商业NH4-Y沸石在700℃水蒸气下脱铝,后在75℃,0.74M的硫酸溶液中处理4h,得到USY分子筛作为合成Cu-SSZ-39的铝源和硅源;
(2)将上述USY分子筛、氢氧化钠、硫酸铜、四乙烯五胺和有机模板剂依次加入去离子水中充分搅拌后得到初始凝胶;所述有机模板剂为四乙基氢氧化膦、四乙基氢氧化铵、和N,N-二异丙基乙胺中的任意一种。
(3)将搅拌完全的凝胶置于水热反应釜中,在150~180℃下晶化1~7天,冷却至室温,经离心过滤、去离子水洗涤、干燥,在500~850℃下煅烧,得到Cu-SSZ-39分子筛催化剂。
在该方法中,将各反应原料即作为硅源(二氧化硅)和铝源(氧化铝)的USY分子筛、硫酸铜-四乙烯五胺、有机模、氧化钠、水和模板剂原料添加量按照摩尔比为1.0:0.1~1.0:0~1.0:0.2~2.0:0.1~0.5:20~50进行投料,其中所述有机模板剂为四乙基氢氧化膦、四乙基氢氧化铵和N,N-二异丙基乙胺中的任意一种;其中硅源和铝源为USY分子筛,即在本发明方法中,原料USY分子筛既是硅源(二氧化硅)来源,也是铝源(氧化铝)的来源。
本发明采用以双模板剂一步法合成Cu-SSZ-39分子筛催化剂,通过控制硫酸铜-四乙烯五胺和有机模板剂的投入比例调控铜负载量为2.00~5.00wt.%,同时控制USY的硅铝比达到控制产品硅铝比为4.5~16.4,得到具有较高的结晶度、优异的催化活性、水热稳定性的Cu-SSZ-39分子筛催化剂。
本发明方法工艺简单、不需要后期离子交换工艺、绿色环保、节约能源、分子筛活性组分铜的含量可调控,本发明方法制备的Cu-SSZ-39分子筛催化剂能应用于NH3-SCR柴油车尾气净化***,主要用于选择性催化消除NO。本发明方法制备的Cu-SSZ-39分子筛催化剂可以在较宽的反应温度范围(200~600℃)下,高效消除NO(NO转化率>80%)。同时高温水蒸汽老化试验结果表明:催化剂在800℃,H2O含量10%条件下老化12h后,催化活性没有明显大幅度下降,NO转化率>90%活性温度窗口为250~550℃。本发明方法制备得到的Cu-SSZ-39分子筛催化剂适用于柴油车后处理Urea-SCR***催化器和固定源NH3-SCR中氮氧化合物净化过程。与现有合成Cu-SSZ-39的方法相比,本合成方法具有工艺简单,避免了多次使用硝酸铵和铜盐溶液离子交换及煅烧工艺,克服了传统一步合成法必须通过后期离子交换工艺负载活性组分的缺点。与文献报道一步法合成Cu-SSZ-39相比,本发明技术方案中采用相对较为廉价的模板剂,大幅度降低了生产成本,有利于工业放大应用。采用本发明方法制备的Cu-SSZ-39分子筛催化剂在较宽的温度窗口内保持优异的NH3-SCR催化活性,同时具有十分优异的水热稳定性能。
附图说明
图1是实施例1,2和3中,一步法双模板剂,离子交换法和浸渍法制备Cu-SSZ-39的XRD图,由图可见一步法和两步法均成功合成出AEI结构的SSZ-39晶型;
图2是实施例1,2和3中,一步法双模板剂,离子交换法和浸渍法制备Cu-SSZ-39的老化样品的XRD图,由图可见800摄氏度老化后Cu-SSZ-39仍然保持完整的AEI结构,结晶度与新鲜样品相比略有下降;
图3是实施例1中一步法双模板剂合成新鲜样品Cu-SSZ-39的SEM图,其具有规整的立方晶型;
图4是实施例1,2和3新鲜样品催化剂的NOx转化率评价图;
图5是实施例1,2和3在800℃老化样品催化剂的NOx转化率评价图;
由图4和图5两图对比可见,一步法双模板剂制备的Cu-SSZ-39与两步法离子交换和浸渍法制备的Cu-SSZ-39相差不大,均具有优异的新鲜和老化活性
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
取商业NH4-Y(Si/Al=5.3)沸石10g,置于管式炉中在700℃水蒸气下脱铝4h,后将此脱铝的Y型分子筛在75℃浓度为0.74M的硫酸溶液中处理4h,得到USY分子筛作为合成Cu-SSZ-39的铝源和硅源。将20g四乙基溴化膦与100g去离子水混合均匀,后加入氢氧根离子交换树脂10g,30℃下水浴搅拌3h后过滤得到合成Cu-SSZ-39所需的模板剂四乙基氢氧化磷。将各反应原料即二氧化硅、氧化铝、硫酸铜-四乙烯五胺、有机模、氧化钠、水和模板剂原料添加量按照摩尔比为1.0:0.04:0.025:0.6:0.3:30进行投料,其中所述有机模板剂为四乙基氢氧化膦,硅源和铝源为USY分子筛。将搅拌完全的凝胶置于水热反应釜中反应,反应完成后冷却至室温,经离心过滤、去离子水洗涤、干燥,在550℃下煅烧,得到Cu-SSZ-39分子筛催化剂;
实施例2
将各反应原料即二氧化硅、氧化铝、有机模、氧化钠、水和模板剂原料添加量按照摩尔比为1.0:0.04:0.6:0.3:30进行投料,其中所述有机模板剂为四乙基氢氧化膦,硅源和铝源为USY分子筛。将搅拌完全的凝胶置于水热反应釜中反应,反应完成后冷却至室温,经离心过滤、去离子水洗涤、干燥,在550℃下煅烧,得到Na-SSZ-39分子筛催化剂。取Na-SSZ-39分子筛10g置于500ml浓度为1.0M的硝酸铵溶液中,在80℃油浴12h后,蒸馏水洗涤过滤,110℃干燥12h,重复以上步骤得到NH4-SSZ-39分子筛。将5g NH4-SSZ-39分子筛加入5ml溶解0.625g Cu(CH3COO)2的水溶液中,超声2h,然后在50℃下旋转蒸发多余的水分,110℃干燥12h,后于550℃温度下焙烧4h,得到Cu含量为5%的Cu-SSZ-39分子筛。
实施例3
将各反应原料即二氧化硅、氧化铝、有机模、氧化钠、水和模板剂原料添加量按照摩尔比为1.0:0.04:0.6:0.3:30进行投料,其中所述有机模板剂为四乙基氢氧化膦,硅源和铝源为USY分子筛。将搅拌完全的凝胶置于水热反应釜中反应,反应完成后冷却至室温,经离心过滤、去离子水洗涤、干燥,在550℃下煅烧,得到Na-SSZ-39分子筛催化剂。取Na-SSZ-39分子筛10g置于500ml浓度为1.0M的硝酸铵溶液中,在80℃油浴12h后,蒸馏水洗涤过滤,110℃干燥12h,重复以上步骤得到NH4-SSZ-39分子筛。将5g NH4-SSZ-39分子筛置于浓度为0.15M的Cu(CH3COO)2水溶液中,在80℃油浴12h后,蒸馏水洗涤过滤,110℃干燥12h,后于550℃温度下焙烧4h,重复以上步骤2次得到Cu-SSZ-39分子筛。
在本发明中,催化剂的评价采用如下方法:
将2g Cu-SSZ-39催化剂粉末,2g质量分数为30%的硅溶胶与5g水混合,制备浆液,涂覆于堇青石蜂窝陶瓷基体小样,催化剂涂覆量约为250g·L-1,样品在100℃干燥2小时,500℃焙烧2小时,即为制备的整体式Cu-SSZ-39催化剂,将其放入固定床活性评价装置中,模拟烟气组成为1000ppm NO,1100ppm NH3,5%O2和10%H2O,反应空速为30,000h-1。
将涂覆于堇青石上的Cu-SSZ-39催化剂小试样品置于管式炉中,在含水蒸气质量分数为10%的空气流(流量为200L/h)中600~800℃下老化12h,得到老化样品。
附图1为一步法双模板剂,离子交换法和浸渍法制备Cu-SSZ-39的XRD图,由图可见一步法和两步法均成功合成出AEI结构的SSZ-39晶型。
附图2为一步法双模板剂,离子交换法和浸渍法制备Cu-SSZ-39的老化样品的XRD图,可见800摄氏度老化后Cu-SSZ-39仍然保持完整的AEI结构,结晶度与新鲜样品相比略有下降。
附图3为一步法双模板剂合成Cu-SSZ-39的SEM图,其具有规整的立方晶型。
附图4和5为三种方法制备的Cu-SSZ-39新鲜和老化样品的NO转化率图,由两图对比可见,一步法双模板剂制备的Cu-SSZ-39与两步法离子交换和浸渍法制备的Cu-SSZ-39相差不大,均具有优异的新鲜和老化活性。从而进一步体现一步法双模板剂制备方法的工艺简单,环保等优势。
申请人声明,所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加,具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (6)
1.一种以双模板剂一步法合成Cu-SSZ-39分子筛催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备USY分子筛:将商业NH4-Y沸石在700℃水蒸气下脱铝,后在75℃,0.74M的硫酸溶液中处理4小时,得到作为合成Cu-SSZ-39分子筛催化剂的铝源和硅源USY分子筛;
(2)将作为铝源和硅源的USY分子筛、氢氧化钠、硫酸铜、四乙烯五胺和有机模板剂依次加入去离子水中充分搅拌后得到初始凝胶;所述有机模板剂为四乙基氢氧化膦、四乙基氢氧化铵、和N,N-二异丙基乙胺中的任意一种;各反应原料作为铝源和硅源的USY分子筛、二氧化硅、氧化铝、硫酸铜-四乙烯五胺、有机模、氧化钠、水和模板剂的添加量,依次按照摩尔比为1.0:0.1~1.0:0~1.0:0.2~2.0:0.1~0.5:20~50进行投料;
(3)将搅拌完全的凝胶置于水热反应釜中,在150~180℃下晶化1~7天,冷却至室温,经离心过滤、去离子水洗涤、干燥,在500~850℃下煅烧,得到Cu-SSZ-39。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所制得的Cu-SSZ-39分子筛催化剂的硅铝比为4.5~16.4。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所制得的Cu-SSZ-39分子筛催化剂的铜负载量为2.00~5.00wt.%。
4.权利要求1、2或3所述的制备方法制备得到的Cu-SSZ-39分子筛催化剂在柴油车尾气净化***中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,所述的在柴油车尾气净化***中的应用具体是用于柴油车尾气中氮氧化合物选择性催化还原(NH3-SCR)过程。
6.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的在柴油车尾气净化***中的应用具体是用于选择性催化消除NO。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710099479.2A CN106799255A (zh) | 2017-02-23 | 2017-02-23 | 一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710099479.2A CN106799255A (zh) | 2017-02-23 | 2017-02-23 | 一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂的制备方法及其应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106799255A true CN106799255A (zh) | 2017-06-06 |
Family
ID=58988605
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710099479.2A Pending CN106799255A (zh) | 2017-02-23 | 2017-02-23 | 一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106799255A (zh) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107376989A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-24 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种Cu‑AEI分子筛催化剂合成及应用 |
CN107890881A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-04-10 | 太原理工大学 | 一种zsm‑5分子筛限定铑单原子催化剂及其制备方法 |
CN108097301A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种用于nh3-scr反应的复合催化剂及其制备方法和用途 |
CN109433256A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-08 | 广东工业大学 | 一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂及其制备方法和应用 |
CN109985660A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 华中科技大学 | 一种一步法合成铁基分子筛催化剂的方法及其应用 |
CN110467200A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-11-19 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种Cu-SSZ-39分子筛及其制备方法和用途 |
CN110589851A (zh) * | 2018-06-12 | 2019-12-20 | 国家能源投资集团有限责任公司 | Sapo-34分子筛和铜基sapo-34脱硝催化剂及其制备方法和应用、脱硝方法 |
CN110770170A (zh) * | 2017-06-19 | 2020-02-07 | 赛成公司 | 采用改性反应组合物合成ssz-39的方法 |
CN110947415A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-03 | 惠州市瑞合环保科技有限公司 | 选择性还原催化剂及其制备方法 |
CN110980761A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-10 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种以硫改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法 |
CN110980756A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-10 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种以磷改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法 |
CN111017950A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种低成本ssz-13分子筛的制备方法及应用 |
CN111375445A (zh) * | 2018-12-29 | 2020-07-07 | 中化近代环保化工(西安)有限公司 | 一种分子筛负载锰基脱硝催化剂的制备方法及用途 |
CN111514929A (zh) * | 2019-02-03 | 2020-08-11 | 周跃 | 具有双铝中心的Cu-SSZ-13催化剂和H-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 |
CN112028086A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-04 | 华中科技大学 | 一种纳米Cu-SSZ-13分子筛及其一步合成方法与应用 |
CN112758954A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-05-07 | 中化学科学技术研究有限公司 | 一种具有核壳结构的复合分子筛及其合成方法 |
CN113797965A (zh) * | 2020-06-17 | 2021-12-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钛硅分子筛晶体负载铜纳米颗粒催化剂的制备方法 |
CN113856749A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-31 | 中汽研(天津)汽车工程研究院有限公司 | 一种钐基cha分子筛催化剂及应用 |
CN114870887A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-08-09 | 中化学科学技术研究有限公司 | Cu-SSZ-39分子筛及其制备方法与DeNOx催化剂 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105251528A (zh) * | 2015-09-14 | 2016-01-20 | 天津大学 | 以四乙基氢氧化铵与铜氨络合物混合作为模板剂一步合成Cu-CHA催化剂的方法 |
WO2016177924A1 (es) * | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | SÍNTESIS DIRECTA DE Cu-CHA MEDIANTE LA COMBINACIÓN DE UN COMPLEJO DE Cu Y TETRAETILAMONIO Y APLICACIONES EN CATÁLISIS |
-
2017
- 2017-02-23 CN CN201710099479.2A patent/CN106799255A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016177924A1 (es) * | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | SÍNTESIS DIRECTA DE Cu-CHA MEDIANTE LA COMBINACIÓN DE UN COMPLEJO DE Cu Y TETRAETILAMONIO Y APLICACIONES EN CATÁLISIS |
CN105251528A (zh) * | 2015-09-14 | 2016-01-20 | 天津大学 | 以四乙基氢氧化铵与铜氨络合物混合作为模板剂一步合成Cu-CHA催化剂的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MARTIN,ET AL: ""Efficient synthesis of the Cu-SSZ-39 catalyst for DeNOx applications"", 《CHEM. COMMUN.》 * |
Cited By (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110770170A (zh) * | 2017-06-19 | 2020-02-07 | 赛成公司 | 采用改性反应组合物合成ssz-39的方法 |
CN107376989A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-24 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种Cu‑AEI分子筛催化剂合成及应用 |
CN107890881A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-04-10 | 太原理工大学 | 一种zsm‑5分子筛限定铑单原子催化剂及其制备方法 |
CN108097301A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种用于nh3-scr反应的复合催化剂及其制备方法和用途 |
CN109985660B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-11-24 | 华中科技大学 | 一种一步法合成铁基分子筛催化剂的方法及其应用 |
CN109985660A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 华中科技大学 | 一种一步法合成铁基分子筛催化剂的方法及其应用 |
CN110589851A (zh) * | 2018-06-12 | 2019-12-20 | 国家能源投资集团有限责任公司 | Sapo-34分子筛和铜基sapo-34脱硝催化剂及其制备方法和应用、脱硝方法 |
CN110589851B (zh) * | 2018-06-12 | 2023-03-31 | 国家能源投资集团有限责任公司 | Sapo-34分子筛和铜基sapo-34脱硝催化剂及其制备方法和应用、脱硝方法 |
CN109433256A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-03-08 | 广东工业大学 | 一种Cu/Mn-SSZ-39催化剂及其制备方法和应用 |
CN111375445B (zh) * | 2018-12-29 | 2023-09-05 | 中化近代环保化工(西安)有限公司 | 一种分子筛负载锰基脱硝催化剂的制备方法及用途 |
CN111375445A (zh) * | 2018-12-29 | 2020-07-07 | 中化近代环保化工(西安)有限公司 | 一种分子筛负载锰基脱硝催化剂的制备方法及用途 |
CN111514929B (zh) * | 2019-02-03 | 2023-11-03 | 李云龙 | 具有双铝中心的Cu-SSZ-13催化剂和H-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 |
CN111514929A (zh) * | 2019-02-03 | 2020-08-11 | 周跃 | 具有双铝中心的Cu-SSZ-13催化剂和H-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 |
CN110467200A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-11-19 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种Cu-SSZ-39分子筛及其制备方法和用途 |
CN110467200B (zh) * | 2019-09-20 | 2021-08-27 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种Cu-SSZ-39分子筛及其制备方法和用途 |
CN110980761A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-10 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种以硫改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法 |
CN110980756B (zh) * | 2019-11-22 | 2021-06-08 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种以磷改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法 |
CN110980756A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-04-10 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种以磷改性y型分子筛为原料制备ssz-39分子筛的方法 |
CN110947415A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-03 | 惠州市瑞合环保科技有限公司 | 选择性还原催化剂及其制备方法 |
CN111017950A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | 一种低成本ssz-13分子筛的制备方法及应用 |
CN113797965A (zh) * | 2020-06-17 | 2021-12-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钛硅分子筛晶体负载铜纳米颗粒催化剂的制备方法 |
CN112028086A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-04 | 华中科技大学 | 一种纳米Cu-SSZ-13分子筛及其一步合成方法与应用 |
CN112028086B (zh) * | 2020-08-25 | 2022-07-12 | 华中科技大学 | 一种纳米Cu-SSZ-13分子筛及其一步合成方法与应用 |
CN112758954A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-05-07 | 中化学科学技术研究有限公司 | 一种具有核壳结构的复合分子筛及其合成方法 |
CN113856749A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-31 | 中汽研(天津)汽车工程研究院有限公司 | 一种钐基cha分子筛催化剂及应用 |
CN113856749B (zh) * | 2021-08-26 | 2023-10-27 | 中汽研汽车检验中心(天津)有限公司 | 一种钐基cha分子筛催化剂及应用 |
CN114870887A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-08-09 | 中化学科学技术研究有限公司 | Cu-SSZ-39分子筛及其制备方法与DeNOx催化剂 |
CN114870887B (zh) * | 2022-04-28 | 2024-05-14 | 中化学科学技术研究有限公司 | Cu-SSZ-39分子筛及其制备方法与DeNOx催化剂 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106799255A (zh) | 一步法合成Cu‑SSZ‑39分子筛催化剂的制备方法及其应用 | |
CN112429746B (zh) | Cha分子筛及其合成方法及用其合成的催化剂及应用 | |
CN106179472A (zh) | 一种Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其用途 | |
CN109985660A (zh) | 一种一步法合成铁基分子筛催化剂的方法及其应用 | |
CN105236441A (zh) | 以四乙基氢氧化铵与n,n,n-三甲基金刚烷氢氧化铵混合作为模板剂合成cha的方法 | |
CN105236440A (zh) | 以四乙基氢氧化铵作为模板剂合成cha分子筛的方法 | |
JP6370713B2 (ja) | 窒素酸化物を含有するガスストリームを処理する方法および装置 | |
US10875777B2 (en) | Process for the preparation of a zeolitic material having a FAU-type framework structure and use thereof in the selective catalytic reduction of NOx | |
CN111960434A (zh) | 一种cha型菱沸石分子筛及其合成方法与应用 | |
EP3388392A1 (en) | Copper-containing zeolites having a low alkali metal content, method of making thereof, and their use as scr catalysts | |
CN113474290B (zh) | 具有“sfw-GME尾部”的cha和aft的分子筛共生物、制备和使用方法 | |
CN110104658A (zh) | 一种直接合成不含碱金属的Cu-SSZ-13分子筛及其催化剂的方法 | |
CN104190464B (zh) | 一种Sn基微孔分子筛NOx‑SCR催化剂制备方法 | |
CN111001437A (zh) | 一种aei/afx结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
CN113996336A (zh) | 一种新型cha分子筛合成方法及其scr催化剂的制备 | |
CN113996333A (zh) | 用于选择性催化还原NOx的SSZ-13分子筛及其合成方法和应用 | |
CN114275795B (zh) | 一种cha菱沸石分子筛合成方法及脱硝催化应用 | |
CN114132945B (zh) | 一种高骨架四配位铝结构cha分子筛催化剂制备方法及应用 | |
CN114130423A (zh) | 一种具有特征骨架结构cha分子筛及其合成方法和应用 | |
CN110961147A (zh) | 一种aei/rth结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
CN109985662A (zh) | 一种高硅Cu-LTA催化剂的制备方法及其应用 | |
US11219885B2 (en) | JMZ-1, a CHA-containing zeolite and methods of preparation | |
CN110961148A (zh) | 一种aei/lev结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
CN114057208A (zh) | 一种双模板剂合成的cha型分子筛及应用其制备scr催化剂的方法 | |
CN113996335A (zh) | 一种用于还原氮氧化物的催化剂载体cha分子筛制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170606 |