CN106785166A - 一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法 - Google Patents

一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106785166A
CN106785166A CN201611138818.5A CN201611138818A CN106785166A CN 106785166 A CN106785166 A CN 106785166A CN 201611138818 A CN201611138818 A CN 201611138818A CN 106785166 A CN106785166 A CN 106785166A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
battery
lifepo
old
magnesium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611138818.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106785166B (zh
Inventor
李良彬
白有仙
谢绍忠
高贵彦
章小明
刘超
彭爱平
李芳芳
刘明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Ganfeng Lithium Industry Group Co ltd
Original Assignee
JIANGXI GANFENG LITHIUM CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGXI GANFENG LITHIUM CO Ltd filed Critical JIANGXI GANFENG LITHIUM CO Ltd
Priority to CN201611138818.5A priority Critical patent/CN106785166B/zh
Publication of CN106785166A publication Critical patent/CN106785166A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106785166B publication Critical patent/CN106785166B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00—Lithium compounds
    • C01D15/08—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

本发明涉及一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，以磷酸亚铁锂废旧电池为原料制备电池级碳酸锂，包括以下步骤：(1)电池拆解；(2)圆盘造粒；(3)高温焙烧；(4)酸化浸出；(5)深度转型；(6)碱化除杂；(7)纯碱沉锂等。本发明的有益效果为：本发明的从磷酸亚铁锂废旧电池回收锂制备电池级碳酸锂的方法，具有锂回收率高、环境友好、产品纯度高等优点，产品主含量超过99.5％，达到电池级产品要求，且工艺简单、生产成本低，适合工业化生产。

Description

一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的 方法
技术领域
本发明涉及一种锂废旧电池的回收处理方法，具体涉及一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法。
背景技术
锂离子电池由于具有比能量高、使用寿命长，额定电压高、高功率承受力、自放电率低、重量轻、高低温适应性强等优点，已成为数码、通信、航空、便携式电子产品等的首选电源。随着其在动力汽车、大功率储能设施上的推广应用，其需求量将爆发性增长。2015年，全球锂离子电池产量达100.75GWh，其中小型电池占66.28％，动力电池占28.26％，储能电池占5.46％。2015年我国锂离子电池产量达47.13GWh，同比增长54.78％，中国产量接近全球一半。
而磷酸铁锂材料由于具有高安全、高环保、低价格、长寿命等特点，成为公认的锂离子动力电池的首选材料，磷酸亚铁锂为正极材料的锂离子电池现已广泛应用于电动工具、电动自行车、助力车、矿灯、电动汽车等动力电池领域。未来该材料在移动通讯基站、储能设备等领域也具有发展空间。
随着锂离子电池的广泛应用，将大量进入失效、回收阶段。如何回收废旧锂离子电池和资源化循环利用已成为社会普遍关注的问题。为了资源循环利用和行业可持续发展的目的，应对其中锂元素进行回收。
目前关于磷酸亚铁锂废料回收锂的技术研究还不成熟，国内外文献专利报道的方法主要有2种：(1)磷酸亚铁锂废料湿法提锂技术，专利有CN103280610和CN102285673，公开了一种磷酸亚铁锂电池正极废料回收锂的方法，该方法通过拆解正极片，先用碱溶解，滤渣用酸和还原剂浸出，过滤得到锂溶液，锂溶液加碳酸钠得到碳酸锂。该方法渣量大、生产效率低、锂收率不足60％、产品纯度低。(2)磷酸铁锂废料火法提锂技术，专利CN102891345和CN102903985公开了从磷酸亚铁锂废料中回收氯化锂或碳酸锂的方法，该方法通过拆解破碎分离得到的磷酸铁锂粉末于高温焙烧，盐酸浸出，得到磷酸锂溶液，通过调节pH＝2～2.5除去磷酸铁，再用氯化钙除磷，过滤得到氯化锂或碳酸锂产品。该方法主要问题是，铁锂粉料焙烧过程灰尘大、锂的总收率低、产品质量差(钙、磷杂质高)等缺点。
如何解决磷酸铁锂粉在焙烧过程存在的粉尘大、锂收率低、产品杂质含量高的问题，是目前对磷酸亚铁锂废旧电池提锂研究的主要困难，也是本发明专利主要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，具有锂回收率高、环境友好、产品纯度高等优点，弥补了现有技术的不足之处。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现：
一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，包括以下步骤：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选和粉碎工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：往磷酸亚铁锂粉末中加入质量百分比浓度为5％～15％的可溶性镁盐溶液，液固重量比为1:4～1:8，搅拌30～60min，然后进行圆盘造粒，粒径为5～20mm；
C.高温焙烧：将B步骤中造粒后的物料在500～800℃下焙烧1～4h，焙烧过程中保持物料与空气充分接触；
D.酸化浸出：往焙烧后的物料中加入计量无机酸，控制物料中的Li+与无机酸中H+的摩尔比为0.6:1.5，在常温下搅拌浸出30～60min，控制物料的pH值为0.5～1.5，然后压滤得到含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的含锂溶液中加入计量的氢氧化镁粉末，控制含锂溶液中的PO4 3+与氢氧化镁的Mg2+的摩尔比为1:1.5～1:2，再用酸调节溶液的pH至中性，在50～100℃搅拌反应0.5～4h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E得到的转型滤液中加入无机碱调节溶液的pH值为12～13，压滤后得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣经乳化调浆后返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F得到的含锂净化液中加入计量碳酸钠溶液，在85～100℃下搅拌反应0.5～2h，然后经压滤、洗涤和干燥得到电池级碳酸锂。
优选地，所述B步骤中的可溶性镁盐为氯化镁、硫酸镁和硝酸镁中的至少一种。
优选地，在所述C步骤的焙烧过程中可以用鼓风机鼓入氧气或空气。
优选地，所述D步骤中的无机酸为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。
优选地，所述F步骤中无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种。
优选地，所述G步骤中碳酸钠溶液浓度为170～250g/L。
本发明的有益效果为：
本发明的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，采用上述步骤，相对于现有技术而言，其具有的优点是锂回收率高、环境友好、产品纯度高，达到电池级产品要求，且工艺简单、生产成本低，适合工业化生产。本发明在焙烧磷酸亚铁锂粉末前，采用镁盐圆盘造粒的工艺先将磷酸亚铁锂粉末做成5～20mm的颗粒，该颗粒粒径合适、结构合理，既可防止磷酸亚铁锂粉末在焙烧过程中产生较大灰尘，又能保障磷酸亚铁锂粉末被充分燃烧；并且在焙烧转型过程中，使部分磷酸根离子与镁离子结合，从而将锂变为可溶锂，实现初步转型提锂。同时，采用镁盐进行深度转型，与传统采用钙盐转型相比，转型效果更好，提高了锂回收率，并循环回收利用了氢氧化镁渣。
附图说明
附图中示出吸附剂再生前、后吸附容量的变化，附图仅用于示出优选实施方式的原因和目的，并不是对本发明的限制，吸附剂A和吸附剂B为不同合成方法得到的铝盐锂吸附剂，主成分均为LiCl●2Al(OH)3●nH2O，不同标注，以示区别。
图1为本发明一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图的图1对本发明的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法进一步详细说明。
本发明的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，请参考图1，包括以下工艺流程：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选、粉碎等工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：往磷酸亚铁锂粉末中加入5％～15％(wt％)的可溶性镁盐溶液，液固重量比为1:4～1:8，搅拌30～60min，然后进行圆盘造粒，粒径为5～20mm；
C.高温焙烧：将B步骤中造粒后的物料在500～800℃下焙烧1～4h，焙烧过程中保持物料与空气充分接触；
D.酸化浸出：往焙烧后的物料中加入计量无机酸，控制物料中的Li+与无机酸中H+的摩尔比为0.6:1.5，在常温下搅拌浸出30～60min，控制物料的pH为0.5～1.5，然后压滤得到含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的含锂溶液中加入计量的氢氧化镁粉末，控制含锂溶液中的PO4 3+与氢氧化镁的Mg2+的摩尔比为1:1.5～1:2，再用酸调节溶液的pH至中性，在50～100℃搅拌反应0.5～4h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E得到的转型滤液中加入无机碱调节溶液的pH为12～13，压滤后得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣经乳化调浆后返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F得到的含锂净化液中加入计量碳酸钠溶液，在85～100℃下搅拌反应0.5～2h，然后经压滤、洗涤、干燥得到电池级碳酸锂。
本发明的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，具体还可以是所述B步骤中的可溶性镁盐为氯化镁、硫酸镁、硝酸镁中的至少一种，这些镁盐为可溶性镁盐，与磷酸亚铁锂粉末可充分接触，造粒效果与转型效果好；所述C步骤的焙烧过程中可以用鼓风机鼓入氧气或空气，以保证物料得到充分燃烧，使磷酸亚铁锂中的铁由二价完全氧化为三价，并防止物料结块；所述D步骤中的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸中的至少一种，这三种酸为强酸，可提高锂的浸出率；所述F步骤中无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的至少一种，这三种碱为强碱，除镁效果好；所述G步骤中碳酸钠溶液浓度为170～250g/L，碳酸钠溶液浓度高，沉锂收率高。
所述步骤C的反应方程式为：
C+O2→CO2
PVDF→HF+碳氟聚合物
12LiFePO4+3O2→2Fe2O3+8FePO4+4Li3PO4
所述步骤D的反应离子方程式为：
Fe2O3.4FePO4.2Li3PO4+4H+→Fe2O3+4FePO4+4Li++2LiH2PO4 (1)
FePO4+3H+→Fe++H3PO4 (2)
所述步骤E的离子反应方程式为：
2LiH2PO4+3Mg2+→Mg3(PO4)2(s)+2Li++4H+ (1)
Mg(OH)2+2H+→Mg2++2H2O (2)
(1)+3*(2)得
2LiH2PO4+3Mg(OH)2+2H+→Mg3(PO4)2(s)+4Li++6H2O (4)
所述步骤F的离子反应方程式为：
Mg2++2OH—＝＝＝Mg(OH)2(s)
所述步骤G的离子反应方程式为：
2Li++Na2CO3＝＝＝Li2CO3(s)+2Na+
实施例1：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选、粉碎等工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：称取步骤A分离出的磷酸铁锂粉末100.0kg，分析其中锂含量为3.8％，往磷酸亚铁锂粉末中加入20.0kg 10.0％(wt％)的氯化镁溶液，搅拌30min，然后进行圆盘造粒，平均粒径为10.0mm；
C.高温焙烧：将B步骤造粒后的物料在600℃下焙烧3h，焙烧过程中不断鼓入空气；
D.酸化浸出：焙烧后的物料先加水调浆，并加重量比为31.0％的盐酸64.0Kg，在常温下浸出30min，保持物料的pH值为1.0，压滤后得到磷酸铁、磷酸锂、氯化铁、氯化镁混合含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的300.0L含锂溶液(Li为12.5g/L，PO4 3-为40.0g/L)中加入12.0Kg氢氧化镁，再用盐酸调节pH至中性，在80℃下搅拌反应1h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E的转型滤液中加入氢氧化钠调节溶液pH为12，压滤得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F中的含锂净化液中加入浓度为200.0g/L的碳酸钠溶液153.5L，在90℃下搅拌反应2h，经压滤、洗涤、干燥得到19.4kg电池级碳酸锂，碳酸锂的化学成分分析见表1，碳酸锂质量满足YS/T 582—2006电池级标准要求。
实施例2：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选、粉碎等工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：称取步骤A分离出的磷酸铁锂粉末100.0kg，分析其中锂含量为3.6％，往磷酸亚铁锂粉末中加入12.5kg 15.0％(wt％)的硫酸镁溶液，搅拌60min，然后进行圆盘造粒，平均粒径为5.0mm；
C.高温焙烧：将B步骤造粒后的物料在500℃下焙烧4h，焙烧过程中不断鼓入氧气；
D.酸化浸出：焙烧后的物料先加水调浆，并加重量比为98％的硫酸38.0Kg，在常温下浸出60min，保持物料的pH值为0.5，压滤后得到磷酸铁、磷酸锂、氯化铁、氯化镁混合含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的250.0L含锂溶液(Li为13.9g/L，PO4 3-为45.0g/L)中加入13.7Kg氢氧化镁，再用硫酸调节pH至中性，在100℃下搅拌反应0.5h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E的转型滤液中加入氢氧化钾调节溶液pH为13，压滤得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F中的含锂净化液中加入浓度为170.0g/L的碳酸钠溶液152.0L，在100℃下搅拌反应0.5h，经压滤、洗涤、干燥得到18.0kg电池级碳酸锂，碳酸锂的化学成分分析见表1，碳酸锂质量满足YS/T 582—2006电池级标准要求。
实施例3：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选、粉碎等工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：称取步骤A分离出的磷酸铁锂粉末100.0kg，分析其中锂含量为3.4％，往磷酸亚铁锂粉末中加入25kg 5.0％(wt％)的硝酸镁溶液，搅拌45min，然后进行圆盘造粒，平均粒径为20.0mm；
C.高温焙烧：将B步骤造粒后的物料在800℃下焙烧1h，焙烧过程中不断鼓入空气；
D.酸化浸出：焙烧后的物料先加水调浆，并加重量比为65％的硝酸28.3Kg，在常温下浸出45min，保持物料的pH值为1.5，压滤后得到磷酸铁、磷酸锂、氯化铁、氯化镁混合含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的290.0L含锂溶液(Li为11.6g/L，PO4 3-为36.0g/L)中加入10.9Kg氢氧化镁，再用硫酸调节pH至中性，在50℃下搅拌反应4h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E的转型滤液中加入氢氧化锂调节溶液pH为13，压滤得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F中的含锂净化液中加入浓度为250.0g/L的碳酸钠溶液110.0L，在90℃下搅拌反应2h，经压滤、洗涤、干燥得到17.2kg电池级碳酸锂，碳酸锂的化学成分分析见表1，碳酸锂质量满足YS/T 582—2006电池级标准要求。
实施例4：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选、粉碎等工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：称取步骤A分离出的磷酸铁锂粉末100.0kg，分析其中锂含量为3.9％，往磷酸亚铁锂粉末中加入16.7kg 12.0％(wt％)的氯化镁溶液，搅拌60min，然后进行圆盘造粒，平均粒径为13.0mm；
C.高温焙烧：将B步骤造粒后的物料在700℃下焙烧2h，焙烧过程中不断鼓入空气；
D.酸化浸出：焙烧后的物料先加水调浆，并加重量比为31％的盐酸78.7Kg，在常温下浸出60min，保持物料的pH值为0.5，压滤后得到磷酸铁、磷酸锂、氯化铁、氯化镁混合含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的280.0L含锂溶液(Li为113.5g/L，PO4 3-为45.0g/L)中加入13.8Kg氢氧化镁，再用硫酸调节pH至中性，在60℃下搅拌反应3h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E的转型滤液中加入氢氧化钠调节溶液pH为12，压滤得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F中的含锂净化液中加入浓度为225.0g/L的碳酸钠溶液137.4L，在100℃下搅拌反应1h，经压滤、洗涤、干燥得到19.6kg电池级碳酸锂，碳酸锂的化学成分分析见表1，碳酸锂质量满足YS/T 582—2006电池级标准要求。
表1从磷酸亚铁锂废料中提锂回收率
磷酸铁锂/kg 锂/％ 碳酸锂/kg 收率/％
100 3.8 19.4 96.6
100 3.6 18.0 94.6
100 3.4 17.2 95.7
100 3.9 19.6 95.1
上述实施例中电池级碳酸锂产品技术指标见表2：
表2电池级碳酸锂产品技术指标
上述仅对本发明中的几种具体实施例加以说明，但并不能限定为本发明的保护范围，凡是依据本发明中的设计精神所作出的等效变化或修饰，均应认为落入本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A.电池拆解：将磷酸亚铁锂废旧电池通过放电、拆解、分选和粉碎工序分离出磷酸亚铁锂粉末；
B.圆盘造粒：往磷酸亚铁锂粉末中加入质量百分比浓度为5％～15％的可溶性镁盐溶液，液固重量比为1:4～1:8，搅拌30～60min，然后进行圆盘造粒，粒径为5～20mm；
C.高温焙烧：将B步骤中造粒后的物料在500～800℃下焙烧1～4h，焙烧过程中保持物料与空气充分接触；
D.酸化浸出：往焙烧后的物料中加入计量无机酸，控制物料中的Li+与无机酸中H+的摩尔比为0.6:1.5，在常温下搅拌浸出30～60min，控制物料的pH值为0.5～1.5，然后压滤得到含锂溶液和酸浸渣；
E.深度转型：往步骤D得到的含锂溶液中加入计量的氢氧化镁粉末，控制含锂溶液中的PO4 3+与氢氧化镁的Mg2+的摩尔比为1:1.5～1:2，再用酸调节溶液的pH至中性，在50～100℃搅拌反应0.5～4h，压滤后得到转型滤液和磷酸镁渣；
F.碱化除杂：往步骤E得到的转型滤液中加入无机碱调节溶液的pH值为12～13，压滤后得到含锂净化液和氢氧化镁渣，氢氧化镁渣经乳化调浆后返回步骤E循环利用；
G.纯碱沉锂：往步骤F得到的含锂净化液中加入计量碳酸钠溶液，在85～100℃下搅拌反应0.5～2h，然后经压滤、洗涤和干燥得到电池级碳酸锂。
2.根据权利要求1所述的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：所述B步骤中的可溶性镁盐为氯化镁、硫酸镁和硝酸镁中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：在所述C步骤的焙烧过程中可以用鼓风机鼓入氧气或空气。
4.根据权利要求1所述的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：所述D步骤中的无机酸为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：所述F步骤中无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法，其特征在于：所述G步骤中碳酸钠溶液浓度为170～250g/L。
CN201611138818.5A 2016-12-12 2016-12-12 一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法 Active CN106785166B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611138818.5A CN106785166B (zh) 2016-12-12 2016-12-12 一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611138818.5A CN106785166B (zh) 2016-12-12 2016-12-12 一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106785166A true CN106785166A (zh) 2017-05-31
CN106785166B CN106785166B (zh) 2019-02-12

Family

ID=58875467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611138818.5A Active CN106785166B (zh) 2016-12-12 2016-12-12 一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106785166B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107381604A (zh) * 2017-07-12 2017-11-24 深圳佳彬科技有限公司 一种从磷酸铁锂电池中回收碳酸锂的方法
CN108281726A (zh) * 2017-11-27 2018-07-13 中南大学 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法
CN108298514A (zh) * 2017-12-11 2018-07-20 中国科学院过程工程研究所 一种高温固相法选择性回收废旧磷酸铁锂正极材料中锂的方法
CN109167118A (zh) * 2018-07-26 2019-01-08 中国科学院过程工程研究所 磷酸铁锂电池电极材料的综合利用方法
CN109455744A (zh) * 2018-12-28 2019-03-12 江西赣锋锂业股份有限公司 利用锂辉石钙镁渣回收锂制备工业级碳酸锂的方法
CN109896544A (zh) * 2019-01-30 2019-06-18 江西赣锋循环科技有限公司 回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法
CN109921087A (zh) * 2019-01-29 2019-06-21 深圳市泰力废旧电池回收技术有限公司 一种废旧磷酸铁锂电池的综合处理方法
CN110474123A (zh) * 2019-08-23 2019-11-19 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN113104866A (zh) * 2021-03-30 2021-07-13 中国石油大学(北京) 一种由磷酸亚铁锂废料制备电池级碳酸锂的方法
CN113443640A (zh) * 2020-03-25 2021-09-28 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种利用磷酸铁锂电池正负极废粉制备电池级碳酸锂和电池级磷酸铁的方法
CN114024049A (zh) * 2020-12-22 2022-02-08 深圳清研装备科技有限公司 废弃钴酸锂电池石墨负极再生方法
CN117747996A (zh) * 2024-02-20 2024-03-22 湖南兆为科技有限公司 一种通过报废锂离子电池回收碳酸锂的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102285673A (zh) * 2011-06-03 2011-12-21 佛山市邦普循环科技有限公司 一种从电动汽车磷酸铁锂动力电池中回收锂和铁的方法
CN102903985A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 四川天齐锂业股份有限公司 从磷酸亚铁锂废料中回收碳酸锂的方法
CN102910607A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 四川天齐锂业股份有限公司 磷酸亚铁锂正极材料综合回收利用方法
CN103280610A (zh) * 2013-03-29 2013-09-04 江西省电力科学研究院 一种磷酸铁锂电池正极废片回收方法
JP5625767B2 (ja) * 2010-11-08 2014-11-19 住友金属鉱山株式会社 有価金属回収方法
CN104241724A (zh) * 2014-09-02 2014-12-24 湖南邦普循环科技有限公司 一种从锂离子电池回收物制备电池级碳酸锂的方法
CN105907977A (zh) * 2016-07-08 2016-08-31 长沙理工大学 一种从废旧锂离子电池中回收钴酸锂的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5625767B2 (ja) * 2010-11-08 2014-11-19 住友金属鉱山株式会社 有価金属回収方法
CN102285673A (zh) * 2011-06-03 2011-12-21 佛山市邦普循环科技有限公司 一种从电动汽车磷酸铁锂动力电池中回收锂和铁的方法
CN102903985A (zh) * 2012-10-22 2013-01-30 四川天齐锂业股份有限公司 从磷酸亚铁锂废料中回收碳酸锂的方法
CN102910607A (zh) * 2012-10-22 2013-02-06 四川天齐锂业股份有限公司 磷酸亚铁锂正极材料综合回收利用方法
CN103280610A (zh) * 2013-03-29 2013-09-04 江西省电力科学研究院 一种磷酸铁锂电池正极废片回收方法
CN104241724A (zh) * 2014-09-02 2014-12-24 湖南邦普循环科技有限公司 一种从锂离子电池回收物制备电池级碳酸锂的方法
CN105907977A (zh) * 2016-07-08 2016-08-31 长沙理工大学 一种从废旧锂离子电池中回收钴酸锂的方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107381604A (zh) * 2017-07-12 2017-11-24 深圳佳彬科技有限公司 一种从磷酸铁锂电池中回收碳酸锂的方法
CN107381604B (zh) * 2017-07-12 2019-04-26 深圳佳彬科技有限公司 一种从磷酸铁锂电池中回收碳酸锂的方法
CN108281726B (zh) * 2017-11-27 2020-06-02 中南大学 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法
CN108281726A (zh) * 2017-11-27 2018-07-13 中南大学 一种从含磷酸锂废渣中提取氢氧化锂的方法
CN108298514A (zh) * 2017-12-11 2018-07-20 中国科学院过程工程研究所 一种高温固相法选择性回收废旧磷酸铁锂正极材料中锂的方法
CN108456788A (zh) * 2017-12-11 2018-08-28 中国科学院过程工程研究所 一种高温固相法选择性回收废旧磷酸铁锂正极材料中锂的方法
CN109167118A (zh) * 2018-07-26 2019-01-08 中国科学院过程工程研究所 磷酸铁锂电池电极材料的综合利用方法
CN109167118B (zh) * 2018-07-26 2020-07-10 中国科学院过程工程研究所 磷酸铁锂电池电极材料的综合利用方法
CN109455744A (zh) * 2018-12-28 2019-03-12 江西赣锋锂业股份有限公司 利用锂辉石钙镁渣回收锂制备工业级碳酸锂的方法
CN109455744B (zh) * 2018-12-28 2021-02-12 江西赣锋锂业股份有限公司 利用锂辉石钙镁渣回收锂制备工业级碳酸锂的方法
CN109921087A (zh) * 2019-01-29 2019-06-21 深圳市泰力废旧电池回收技术有限公司 一种废旧磷酸铁锂电池的综合处理方法
CN109921087B (zh) * 2019-01-29 2023-01-17 深圳市泰力废旧电池回收技术有限公司 一种废旧磷酸铁锂电池的综合处理方法
CN109896544A (zh) * 2019-01-30 2019-06-18 江西赣锋循环科技有限公司 回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法
CN110474123A (zh) * 2019-08-23 2019-11-19 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN110474123B (zh) * 2019-08-23 2022-08-09 贵州红星电子材料有限公司 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN113443640A (zh) * 2020-03-25 2021-09-28 长沙矿冶研究院有限责任公司 一种利用磷酸铁锂电池正负极废粉制备电池级碳酸锂和电池级磷酸铁的方法
CN114024049A (zh) * 2020-12-22 2022-02-08 深圳清研装备科技有限公司 废弃钴酸锂电池石墨负极再生方法
CN114024049B (zh) * 2020-12-22 2024-04-16 深圳清研锂业科技有限公司 废弃钴酸锂电池石墨负极再生方法
CN113104866A (zh) * 2021-03-30 2021-07-13 中国石油大学(北京) 一种由磷酸亚铁锂废料制备电池级碳酸锂的方法
CN113104866B (zh) * 2021-03-30 2021-11-09 中国石油大学(北京) 一种由磷酸亚铁锂废料制备电池级碳酸锂的方法
CN117747996A (zh) * 2024-02-20 2024-03-22 湖南兆为科技有限公司 一种通过报废锂离子电池回收碳酸锂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106785166B (zh) 2019-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106785166A (zh) 一种从磷酸亚铁锂废旧电池中回收锂制备电池级碳酸锂的方法
CN111646447B (zh) 一种从磷酸铁锂电池提锂后的铁磷渣中回收磷酸铁的方法
CN108178170A (zh) 一种从磷酸亚铁锂废料中回收锂制备电池级碳酸锂的方法
CN108075202B (zh) 一种磷酸铁锂正极材料的综合回收方法
CN112093785B (zh) 磷酸铁锂正极废料锂的高效回收和电池用磷酸铁制备方法
CN102903985B (zh) 从磷酸亚铁锂废料中回收碳酸锂的方法
CN109088115A (zh) 废旧锂离子电池正极材料循环利用制备三元正极材料方法
AU2014383725B2 (en) Method for directly recovering lead oxide used for a lead-acid battery cathode from waste lead paste
CN113443640B (zh) 一种利用磷酸铁锂电池正负极废粉制备电池级碳酸锂和电池级磷酸铁的方法
CN109179359A (zh) 一种从磷酸铁锂废料中提取锂和磷酸铁的方法
WO2022041845A1 (zh) 一种镍钴锰溶液中除氟的回收方法
CN110459828B (zh) 废旧磷酸铁锂电池正极材料综合回收方法
CN111547697B (zh) 一种废旧磷酸铁锂材料的修复方法
CN104263944A (zh) 一种基于研磨机制的铅膏脱硫方法
CN114394582B (zh) 一种从提锂后磷铁渣再生为磷酸铁的方法
CN114655969B (zh) 高杂磷酸铁锂正极废料回收制备碳酸锂和磷酸铁的方法
CN112310499B (zh) 一种废旧磷酸铁锂材料的回收方法、及得到的回收液
CN110092398A (zh) 一种废旧锂离子电池焙烧尾气资源化利用的方法
CN113912033A (zh) 一种前置提锂的废旧磷酸铁锂电池正负极混粉的回收方法
CN112267023A (zh) 一种含氟物料两段除氟的方法
CN109264751B (zh) 一种从锂云母和含钒页岩中提取碳酸锂和偏钒酸铵的方法
CN114604836A (zh) 超声波高能氧处理废旧磷酸铁锂正负极混粉的回收方法
CN111646445B (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池正极的绿色回收处理方法
CN115709979B (zh) 一种以高铁锰矿为原料制备电池级磷酸锰铁的方法
CN109797286B (zh) 含锂废料中锂的回收利用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method for preparing battery grade lithium carbonate by recovering lithium from spent lithium ferrous phosphate batteries

Effective date of registration: 20210531

Granted publication date: 20190212

Pledgee: Bank of China Limited Xinyu branch

Pledgor: JIANGXI GANFENG LITHIUM Co.,Ltd.

Registration number: Y2021980004213

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 338015 Longteng Road, Xinyu Economic Development Zone, Jiangxi, Xinyu

Patentee after: Jiangxi Ganfeng Lithium Industry Group Co.,Ltd.

Address before: 338015 Longteng Road, Xinyu Economic Development Zone, Jiangxi, Xinyu

Patentee before: JIANGXI GANFENG LITHIUM Co.,Ltd.