CN106785025A - 一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用 - Google Patents

一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106785025A
CN106785025A CN201710059631.4A CN201710059631A CN106785025A CN 106785025 A CN106785025 A CN 106785025A CN 201710059631 A CN201710059631 A CN 201710059631A CN 106785025 A CN106785025 A CN 106785025A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
sulfonic
polymer
polymeric thing
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710059631.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106785025B (zh
Inventor
赵金保
张鹏
李超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University
Original Assignee
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University filed Critical Xiamen University
Priority to CN201710059631.4A priority Critical patent/CN106785025B/zh
Publication of CN106785025A publication Critical patent/CN106785025A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106785025B publication Critical patent/CN106785025B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用。制备方法是将聚合物溶解于溶剂中,加入含有‑SH的硅烷偶联剂,超声除去体系的气泡后成膜,然后浸入氧化剂溶液中,将末端的‑SH氧化为磺酸基,同时硅烷偶联剂水解生成SiO2,清洗后再放入酸液中酸化,取出后,用去离子冲洗,并用水煮沸除去残余的酸,再放入锂交换液中进行锂交换,清洗烘干,得到含有磺酸锂的聚合物电解质膜。制备的磺酸基聚合物电解质热稳定性和电化学特性均得到了提高,可在锂离子电池等化学电源体系中应用,满足锂离子电池大电流充放电,同时得到单离子导体的作用,提高电池的安全性能。

Description

一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电化学领域,特别涉及一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池具有高比能量、高功率、无记忆效应、环境友好等特点,是一种绿色的化学电源,具有很好的便携性,已广泛应用于手机、笔记本电脑、相机等移动数码产品和以及心脏起搏器、呼吸机等医学设备和无人机等军事设备等领域。然而,锂离子电池所使用的有机液体电解液使得锂离子电池存在着安全隐患,如,液体电解液的主要成分为碳酸酯类,具有易挥发、易燃、反应活性高等特点,因此存在着燃烧甚至***的安全隐患,且在有机液体电解液中,需要添加锂盐用来传导锂离子,然而为了提高锂盐在电解液的溶解度,一般锂盐都具有大阴离子,这样就使得锂离子比阴离子更容易溶剂化,造成锂离子迁移数仅为0.3左右,在充电放电时发生严重的极化现象,因此充电过程中存在着安全隐患。目前,主要的解决方法是采用聚合物电解质替代液体电解液,通过降低电解质与电极的反应活性等提高锂离子电池的安全性能,以及使用单离子导体替代锂盐提高锂离子迁移数提高锂离子电池的安全性能。在聚合物电解质中添加无机物形成有机无机复合聚合物电解质,由于提高显著提高聚合物电解质和机械稳定性等性能受到了广泛关注,在锂单离子导体方面,以在膜上接枝磺酸基为主。
聚合物电解质中可以吸附液体电解液溶剂,且含有磺酸基的聚合物体相中有丰富的磺酸锂,可解离出丰富的锂离子,从而实现了锂离子的快速传导。有机无机复合聚合物电解质主要是在聚合物基体中添加无机填料,填料通过与聚合物链段形成以填料为中心的物理交联网络体系,增强聚合物分散应力的能力,提高聚合物电解质的机械性能及热稳定性。
若能在填充无机填料的同时引入磺酸基团,则可以实现含磺酸基的有机无机复合聚合物电解质功能的复合,进而得到锂单离子导体聚合物膜,从而提高聚合物电解质的综合性能。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种含有磺酸基的有机无机复合聚合物电解质的原位制备方法,包括以下步骤:
1)将聚合物溶解于溶剂中形成质量分数为5%~30%的聚合物溶液,加入含有-SH基的硅烷偶联剂,混合均匀后超声除去体系的气泡并成膜,得到厚度为1-100μm的聚合物膜;其中所述聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(P(VDF-HFP))中的至少一种,所述溶剂是所述聚合物的良溶剂;
2)将得到的聚合物膜浸入氧化剂溶液中0.3~6h,使膜中-SH基氧化为-SO3H基,同时硅烷偶联剂水解生成SiO2,从而得到含有-SO3H基的SiO2无机有机复合聚合物膜,通过去离子水淋洗后浸入0.01~12M的酸液中进一步质子化,然后用去离子水淋洗并煮沸除去残留的酸,得到磺酸基聚合物膜;
3)将磺酸基聚合物膜浸入浓度为0.01mol L-1的锂交换液中进行锂交换,然后用去离子水冲洗并煮沸,烘干,得到含有磺酸锂的所述磺酸基聚合物电解质。
优选的,步骤1)中,还包括向所述聚合物溶液中添加0.1-5%质量分数的无机路易斯酸以促进锂离子的解离;所述无机路易斯酸选自纳米级的三氧化二铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)、氧化钙(CaO)、氧化镁(MgO)、氟化锂(LiF)、二氧化钛(TiO2)中的至少一种。
优选的,步骤1)中,所述成膜是将混合溶液于基底上流延或刮涂,然后于40~100℃真空条件下烘干0.5~50h并剥离基底形成所述聚合物膜,其中所述基底是玻璃板或聚四氟乙烯板。
优选的,步骤1)中,所述成膜是将混合溶液通过纺丝得到无纺布聚合物膜。
优选的,步骤1)中,所述聚合物的良溶剂是N-甲基吡咯烷酮(NMP)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。
优选的,步骤2)中,所述氧化剂溶液是过氧化氢(H2O2)、硝酸(HNO3)、高锰酸钾(KMnO4)、重铬酸钾(K2Cr2O7)或次氯酸(HClO)。
优选的,步骤2)中,所述酸液为硫酸、盐酸、磷酸、硝酸中的至少一种。
优选的,步骤3)中,所述锂交换液为乙酸锂(CH3COOLi)、硝酸锂(LiNO3)、硫酸锂(Li2SO4)、偏硅酸锂(Li2SiO3)、氢氧化锂(LiOH)中的至少一种的水或乙醇溶液。
本发明的第二目的是提供上述方法制备的磺酸基聚合物电解质。
本发明的第三目的是提供上述磺酸基聚合物电解质在锂离子电池、锂硫电池等化学电源体系的应用。其中硅烷偶联剂原位水解生成的SiO2作为无机填料,其阳离子可以充当路易斯酸,与Li+竞争,代替Li+与聚合物链段上的O等基团发生路易斯酸碱作用,不仅抑制了聚合物的重结晶、降低了聚合物的结晶度,另外,这种竞争还促进了Li盐的解离,增大了自由载流子的数目。而O等则充当路易斯碱,与路易斯酸Li+发生相互作用,形成填料Li+富相,并形成了Li+迁移的新通道。因而获得较高的室温离子电导率和Li+迁移数。因此,原位生成的填料的作用主要是通过填料与聚合物、填料与电解液及锂盐的相互作用实现的这种相互作用均可以归结为一种界面行为。形成连续的界面有利于填料功用的发挥。填料/阳离子富相,相界面被认为是电解质盐阳离子迁移的新通道。研究表明,该通道可以实现离子的快速传导,从而获得较高的室温离子电导率和阳离子迁移数。无机填料的引入还会起到稳定电解质/电极界面的作用,提高电解质体系的电化学窗口。这是因为无机填料能捕捉残留在电解质中的杂质,如氧气、痕量的水等,以保护电极。因此,形成连续、有效的填料/电解质盐阳离子的界面对于提高电解质体系的性能尤为重要。此外,优选的,为提高效果,亦可同时另外加入无机填料以提高其浓度。
本发明的有益效果是:
1.聚合物溶液为均一溶液,混合均匀,不会发生无机与有机混合溶液发生的相分解现象,偶联剂在膜中原位生成的SiO2能够分布得更加均一。
2.实现了无机填料和磺酸基的同步引入,方法简单高效。制得的聚合物电解质的热稳定性、电化学特性及使用该聚合物电解质的电池的电化学特性均得到了提高。
3.直接使用含有端基为-SH的偶联剂作为-SO3H源,避免了在有机聚合物上接枝-SO3H的脆化,避免在SiO2接枝-SO3H接枝率过低的弊端,可以得到韧度较好,且含有丰富-SO3Li的聚合物电解质膜。使用EC、DMC等电解液溶剂浸泡增塑后,可以使-SO3Li电离出丰富的锂离子,可以得到高锂离子电导的聚合物电解质膜,满足锂离子电池大电流充放电,同时得到单离子导体的作用,提高电池的安全性能。
4.无机氧化物的原位引入还可以提高聚合物电解质的热稳定性。
附图说明
图1是实施例2的磺酸基聚合物电解质膜经液氮处理后的截面扫描电镜图。
图2是实施例2的不添加3-巯基丙基三甲氧基硅烷的聚偏氟乙烯-六氟丙烯膜的红外吸收谱图。
图3是实施例2的经80℃真空烘箱中干燥12后,得到的含-SH基的聚合物膜的红外吸收谱图。
图4是实施例2的经真空烘箱中60℃烘干后,得到的含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜的红外吸收谱图。
图5是实施例2的经真空烘箱中60℃烘干后,得到的含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜的EDS-mapping图。
具体实施方式
下面将结合实施例及附图对本发明的具体实施方式作详细说明。
实施例1
将5g聚偏氟乙烯粉末溶解在45g N-甲基吡咯烷酮中,完全溶解后,加入5g 3-巯基丙基三甲氧基硅烷,搅拌使其混合充分均匀后,取0.5mL涂布在25.4mm×76.2mm的载玻片上,置于80℃真空烘箱中干燥12h。即得含-SH基的聚合物膜。
将制备的含有-SH基的聚合物膜浸入35%的H2O2溶液中,在65℃条件下氧化6h,同时使硅烷水解,得到表面含有-SO3H的SiO2无机有机复合聚合物膜,取出复合聚合物膜,用去离子水淋洗三次。再将经过预处理的复合聚合物膜置于0.2M H2SO4溶液中酸化1h,用去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。再将酸化的复合聚合物膜置入到1M CH3COOLi溶液中进行锂交换12h,去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。放入真空烘箱中60℃烘干得到含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜。
实施例2
将5g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物粉末溶解在45g N-甲基吡咯烷酮中,完全溶解后,加入5g 3-巯基丙基三甲氧基硅烷,同时加入2g 10%HNO3,以促进3-巯基丙基三甲氧基硅烷的水解,同时起到初步氧化的作用,搅拌使其混合充分均匀后,取0.5mL涂布在25.4mm×76.2mm的载玻片上,在25℃、相对湿度50%RH条件下,置于80℃真空烘箱中干燥12h。即得含-SH基的聚合物膜。
将制备的含有-SH基的聚合物膜浸入35%的H2O2溶液中,在65℃条件下氧化6h,同时使硅烷水解,得到表面含有-SO3H的SiO2无机有机复合聚合物膜,取出复合聚合物膜,用去离子水淋洗三次。再将经过预处理的复合聚合物膜置于0.2M H2SO4溶液中酸化1h,用去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。再将酸化的复合聚合物膜置入到1M CH3COOLi溶液中进行锂交换12h,去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。放入真空烘箱中60℃烘干得到含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜。
图1为制得的磺酸基聚合物电解质膜经液氮处理后的截面扫描电镜图,从中可以看到纳米二氧化硅较为均匀的分布在体相当中的。图2、3、4分别为不添加3-巯基丙基三甲氧基硅烷的聚偏氟乙烯-六氟丙烯膜、经80℃真空烘箱中干燥12后得到的含-SH基的聚合物膜、经真空烘箱中60℃烘干后得到的含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜的红外吸收谱图,可以看出氧化后在976cm-1波数处出现了较强的-SO3-的吸收峰。图5为磺酸基聚合物电解质的截面mapping,可以看出磺酸基聚合物电解质的截面上的S、Si、O元素均匀分布,说明膜中-SO3是均匀分布的。
将磺酸基聚合物电解质膜放入EC/PC(体积比1:1)活化至少6h,根据交流阻抗谱,得到该磺酸基聚合物电解质膜的电导率达到1.08×10-4S cm-1.锂离子迁移数达到0.92±0.3。
实施例3
将5g聚偏氟乙烯粉末溶解在45g N-甲基吡咯烷酮中,完全溶解后,加入5g 3-巯基丙基三甲氧基硅烷,加入1g 100nm三氧化二铝,搅拌使其混合充分均匀后,取0.5mL涂布在25.4mm×76.2mm的载玻片上,置于80℃真空烘箱中干燥12h。即得含-SH基的聚合物膜。
将制备的含有-SH基的聚合物膜浸入35%的H2O2溶液中,在65℃条件下氧化6h,同时使硅烷水解,得到表面含有-SO3H的SiO2无机有机复合聚合物膜,取出复合聚合物膜,用去离子水淋洗三次。再将经过预处理的复合聚合物膜置于0.2M H2SO4溶液中酸化1h,用去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。再将酸化的复合聚合物膜置入到1M CH3COOLi溶液中进行锂交换12h,去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。放入真空烘箱中60℃烘干得到含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜。
将磺酸基聚合物电解质膜放入EC/PC(体积比1:1)活化至少6h,根据交流阻抗谱,得到该磺酸基聚合物电解质膜的电导率达到3.22×10-4S cm-1.锂离子迁移数达到0.93±0.04。
实施例4
将5g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物粉末溶解在45g N-甲基吡咯烷酮中,完全溶解后,加入5g 3-巯基丙基三甲氧基硅烷,搅拌使其混合充分均匀后,取0.5mL涂布在25.4mm×76.2mm的载玻片上,置于80℃真空烘箱中干燥12h。即得含-SH基的聚合物膜。
将制备的含有-SH基的聚合物膜浸入35%的H2O2溶液中,在65℃条件下氧化6h,同时使硅烷水解,得到表面含有-SO3H的SiO2无机有机复合聚合物膜,取出复合聚合物膜,用去离子水淋洗三次。再将经过预处理的复合聚合物膜置于0.2M H2SO4溶液中酸化1h,用去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。再将酸化的复合聚合物膜置入到1M CH3COOLi溶液中进行锂交换12h,去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。放入真空烘箱中60℃烘干得到含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜。
实施例5
将5g聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物粉末溶解在45g N-甲基吡咯烷酮中,完全溶解后,加入5g 3-巯基丙基三甲氧基硅烷,搅拌使其混合充分均匀后,在无纺布机上纺丝,即得厚度范围为1-200μm的含-SH基的聚合物无纺布膜。将制备的含有-SH基的聚合物无纺布膜浸入65%的HNO3溶液中,氧化1h,同时使硅烷水解,得到表面含有-SO3H的SiO2无机有机复合聚合物膜,取出复合聚合物膜,用去离子水淋洗三次。后将膜放入水中煮沸1h。再将酸化的复合聚合物膜置入到1M CH3COOLi溶液中进行锂交换12h,去离子水淋洗三次,后将膜放入水中煮沸1h。放入真空烘箱中60℃烘干得到含有磺酸锂的无机有机复合的磺酸基聚合物电解质膜。
实施例6
一种电池,正极使用活性物质LiCoO2,导电剂选用乙炔黑,粘接剂使用实施例1中的磺酸基聚合物电解质,负极使用活性材料石墨。
实施例7
一种电池,正极使用活性物质LiCoO2,导电剂选用乙炔黑,粘接剂使用实施例2中的磺酸基聚合物电解质,负极使用活性材料石墨。
实施例8
一种电池,正极使用活性物质LiCoO2,导电剂选用乙炔黑,粘接剂使用实施例3中的磺酸基聚合物电解质,负极使用活性材料石墨。
实施例9
一种电池,正极使用活性物质LiCoO2,导电剂选用乙炔黑,粘接剂使用实施例4中的磺酸基聚合物电解质,负极使用活性材料石墨。
实施例10
一种电池,正极使用活性物质LiCoO2,导电剂选用乙炔黑,粘接剂使用实施例5中的磺酸基聚合物电解质,负极使用活性材料石墨。
以上所述的实施例对本发明的技术方案进行了详细说明,应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例,并不用于限制本发明,凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充或类似方式替代等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将聚合物溶解于溶剂中形成质量分数为5%~30%的聚合物溶液,加入含有-SH基的硅烷偶联剂,混合均匀后除去体系的气泡并成膜,得到厚度为1-100μm的聚合物膜;其中所述聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-六丙烯共聚物中的至少一种,所述溶剂是所述聚合物的良溶剂;
2)将得到的聚合物膜浸入氧化剂溶液中0.3~6h,使膜中-SH基氧化为-SO3H基,同时硅烷偶联剂水解生成SiO2,从而得到含有-SO3H基的SiO2无机有机复合聚合物膜,通过去离子水淋洗后浸入0.01~12M的酸液中进一步质子化,然后用去离子水淋洗并煮沸除去残留的酸,得到磺酸基聚合物膜;
3)将磺酸基聚合物膜浸入浓度为0.01-5mol L-1的锂交换液中进行锂交换,然后用去离子水冲洗并煮沸,烘干,得到含有磺酸锂的所述磺酸基聚合物电解质。
2.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤1)中,还包括向所述聚合物溶液中添加0.01-5%质量分数的无机路易斯酸;所述无机路易斯酸选自纳米级的三氧化二铝、二氧化硅、氧化钙、氧化镁、氟化锂、二氧化钛中的至少一种。
3.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述成膜是将混合溶液于基底上流延或刮涂,然后于40~100℃真空条件下烘干0.5~50h并剥离基底形成所述聚合物膜,其中所述基底是玻璃板或聚四氟乙烯板。
4.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述成膜是将混合溶液通过纺丝得到无纺布聚合物膜。
5.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述聚合物的良溶剂是N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺。
6.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述氧化剂溶液是过氧化氢、硝酸、高锰酸钾、重铬酸钾或次氯酸溶液。
7.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤2)中,所述酸液为硫酸、盐酸、磷酸、硝酸中的至少一种。
8.根据权利要求1所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法,其特征在于:步骤3)中,所述锂交换液为乙酸锂、硝酸锂、硫酸锂、偏硅酸锂、氢氧化锂中的至少一种的水或乙醇溶液。
9.如权利要求1~8中任意一项所述磺酸基聚合物电解质的原位制备方法制备的磺酸基聚合物电解质。
10.权利要求9所述磺酸基聚合物电解质在化学电源体系中的应用,所述化学电源包括锂离子电池、锂硫电池。
CN201710059631.4A 2017-01-24 2017-01-24 一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用 Active CN106785025B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710059631.4A CN106785025B (zh) 2017-01-24 2017-01-24 一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710059631.4A CN106785025B (zh) 2017-01-24 2017-01-24 一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106785025A true CN106785025A (zh) 2017-05-31
CN106785025B CN106785025B (zh) 2019-05-03

Family

ID=58942193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710059631.4A Active CN106785025B (zh) 2017-01-24 2017-01-24 一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106785025B (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107221704A (zh) * 2017-06-29 2017-09-29 中国科学院长春应用化学研究所 一种锂二次电池用电解液和锂‑氧气二次电池
CN108091930A (zh) * 2017-12-05 2018-05-29 厦门大学 新型单离子聚合物电解质及其制备方法与应用
CN110212241A (zh) * 2019-06-12 2019-09-06 哈尔滨工业大学 一种固态电解质膜及其制备工艺与应用
CN110504441A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 华为技术有限公司 一种改性硅基负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110994046A (zh) * 2019-12-04 2020-04-10 中南大学 一种水系离子电池混合态电解质
CN111224154A (zh) * 2020-02-17 2020-06-02 中国科学院化学研究所 一种具有锂离子传导的介孔纳米粒子凝胶复合电解质及其制备方法与应用
CN111477957A (zh) * 2020-04-22 2020-07-31 浙江大学 一种含复合添加剂的锂金属电池电解液及其制备方法
CN112993384A (zh) * 2021-01-21 2021-06-18 上海工程技术大学 原位聚合ZnO复合固态聚合物电解质及其制备方法
CN114914508A (zh) * 2022-05-13 2022-08-16 宿迁时代储能科技有限公司 一种多孔膜在中性水系有机液流电池中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5161048A (en) * 1990-12-26 1992-11-03 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with metal grid counter electrode and acidic polyelectrolyte
KR20030075101A (ko) * 2002-03-16 2003-09-22 한국과학기술연구원 평활제가 포함된 젤형 고분자 전해질 및 리튬금속고분자전지, 그의 제조방법
CN101218281A (zh) * 2005-06-09 2008-07-09 东洋纺织株式会社 含磺酸基聚合物及其制造方法、含有该含磺酸基聚合物的树脂组合物、聚合物电解质膜、聚合物电解质膜/电极接合体、燃料电池
JP2010202866A (ja) * 2009-02-09 2010-09-16 Tokyo Institute Of Technology スルホン化ポリマー及びそれを用いたプロトン伝導膜
CN105899584A (zh) * 2014-01-15 2016-08-24 庄臣及庄臣视力保护公司 包含磺酸基团的聚合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5161048A (en) * 1990-12-26 1992-11-03 Ppg Industries, Inc. Electrochromic window with metal grid counter electrode and acidic polyelectrolyte
KR20030075101A (ko) * 2002-03-16 2003-09-22 한국과학기술연구원 평활제가 포함된 젤형 고분자 전해질 및 리튬금속고분자전지, 그의 제조방법
CN101218281A (zh) * 2005-06-09 2008-07-09 东洋纺织株式会社 含磺酸基聚合物及其制造方法、含有该含磺酸基聚合物的树脂组合物、聚合物电解质膜、聚合物电解质膜/电极接合体、燃料电池
JP2010202866A (ja) * 2009-02-09 2010-09-16 Tokyo Institute Of Technology スルホン化ポリマー及びそれを用いたプロトン伝導膜
CN105899584A (zh) * 2014-01-15 2016-08-24 庄臣及庄臣视力保护公司 包含磺酸基团的聚合物

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107221704A (zh) * 2017-06-29 2017-09-29 中国科学院长春应用化学研究所 一种锂二次电池用电解液和锂‑氧气二次电池
CN108091930A (zh) * 2017-12-05 2018-05-29 厦门大学 新型单离子聚合物电解质及其制备方法与应用
CN108091930B (zh) * 2017-12-05 2019-10-25 厦门大学 新型单离子聚合物电解质及其制备方法与应用
CN110504441A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 华为技术有限公司 一种改性硅基负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110504441B (zh) * 2018-05-17 2021-06-01 华为技术有限公司 一种改性硅基负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110212241A (zh) * 2019-06-12 2019-09-06 哈尔滨工业大学 一种固态电解质膜及其制备工艺与应用
CN110994046A (zh) * 2019-12-04 2020-04-10 中南大学 一种水系离子电池混合态电解质
CN111224154A (zh) * 2020-02-17 2020-06-02 中国科学院化学研究所 一种具有锂离子传导的介孔纳米粒子凝胶复合电解质及其制备方法与应用
CN111477957A (zh) * 2020-04-22 2020-07-31 浙江大学 一种含复合添加剂的锂金属电池电解液及其制备方法
CN112993384A (zh) * 2021-01-21 2021-06-18 上海工程技术大学 原位聚合ZnO复合固态聚合物电解质及其制备方法
CN114914508A (zh) * 2022-05-13 2022-08-16 宿迁时代储能科技有限公司 一种多孔膜在中性水系有机液流电池中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106785025B (zh) 2019-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106785025B (zh) 一种磺酸基聚合物电解质及其原位制备方法和应用
Xiang et al. A flame-retardant polymer electrolyte for high performance lithium metal batteries with an expanded operation temperature
Zhang et al. Polymer electrolytes for high energy density ternary cathode material-based lithium batteries
Yu et al. Electrode–electrolyte interfaces in lithium-based batteries
CN105932203B (zh) 一种具有互穿网络结构的多孔性锂离子电池隔膜的制备方法
CN109546207A (zh) 一种复合固态聚合物电解质膜及其制备方法和应用
CN104766946B (zh) 锂离子电池正极极片及其制备方法和锂离子电池
JP2016219411A (ja) リチウム金属電池
Li et al. Improving cyclic stability of lithium nickel manganese oxide cathode for high voltage lithium ion battery by modifying electrode/electrolyte interface with electrolyte additive
CN108539122A (zh) 一种正极片及包含该正极片的锂离子二次电池
JP2001503910A (ja) 高伝導性イオン交換ポリマーおよび方法
CN108140875A (zh) 非水电解质二次电池
CN111786018B (zh) 一种高压聚合物电解质、高压聚合物锂金属电池及此电池的制备方法
Xu et al. A rigid-flexible coupling gel polymer electrolyte towards high safety flexible Li-Ion battery
CN103490040A (zh) 钛酸锂-石墨烯复合材料的制备方法
CN104466183A (zh) 一种聚吡咯锂硫电池正极材料及其制备方法
CN106684443A (zh) 一种改性氧化石墨烯掺杂的固体聚合物电解质的制备方法
CN109449376A (zh) 一种复合锂金属电极及其制备方法
CN110003264A (zh) 一种高电压锂离子电池电解液、添加剂及制备方法
CN110911741B (zh) 氧化碳球掺杂的固态聚合物电解质膜及其制备方法和应用
Rodriguez et al. Freestanding polyimide fiber network as thermally safer separator for high-performance Li metal batteries
CN109244370B (zh) 一种二次锂金属电池负极蒸汽保护膜的制备方法
Chagnes Lithium battery technologies: electrolytes
CN105280868A (zh) 一种偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物/SiO2复合膜及其制备方法和应用
CN104882609A (zh) 一种低温锂离子电池中负极石墨的表面改性处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant