CN106745052B - 一种采用双模板剂的hzsm-5分子筛的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种采用双模板剂的HZSM‑5分子筛的合成方法,将硅源、铝源、模板剂、晶种和水按比例混合,搅拌均匀形成凝胶,将凝胶干燥并研磨成粉末,然后将粉末置于底部含有水的反应釜中晶化,晶化产物干燥、焙烧制得产品;本发明的方法不使用含钠离子原料,省去了传统的铵交换、洗涤、焙烧过程,并且避免了传统晶化工艺中产品与母液的分离,且不使用昂贵的有机胺作为模板剂,具有成本低、废液量少、产率高等特点。
Description
技术领域
本发明属于ZSM-5分子筛催化剂制备领域,特别涉及一种采用双模板剂的HZSM-5分子筛的合成方法。
背景技术
HZSM-5分子筛具有独特的孔道结构和可调变的酸性,可用作催化剂或吸附分离材料。传统方法通过将NaZSM-5与铵进行交换,然后焙烧获得HZSM-5,因此,可以理解,如果在制备过程不引入碱金属离子而直接合成HZSM-5,则可以省去离子交换步骤,从而简化制备过程。Bibby首次在文献(D.M.Bibby,N.B.Milestone,L.P.Aldridge.NH4 +-tetraalkyllammonium systems in the synthesis of zeolites.Nature.1980,285:30-31)中报道了以硅酸、氢氧化铝、四丙基氢氧化铵(TPAOH)、氨水为原料,经160℃水热晶化3天,直接合成了硅铝比为320的HZSM-5。Ghamami等在文献(M.Ghamami,L.B.Sand.Synthesisand crystal growth of zeolite(NH4,TPA)-ZSM-5[J].Zeolites,1983,3:155-162.)中介绍了以硅溶胶为硅源、四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂、氨水为碱源,经180℃水热晶化72h得到了硅铝比为59的HZSM-5。上述报道中均以昂贵的TPA+为模板剂,成本高且晶化时间较长。
CN102874843A公开了一种纳米ZSM-5分子筛的快速合成方法。是将异丙醇铝、正硅酸乙酯、TPAOH和水均匀混合,将混合好的溶胶凝胶烘干成干胶、研磨制得晶种。然后将水、硅源和铝源搅拌混合成均匀溶液,加入制得的晶种,再搅拌均匀,放入反应釜晶化、水洗、烘干、焙烧得到产品。该方法在合成中避免了使用含钠离子的原料,省去了铵交换步骤,但是模板剂昂贵且制备过程繁琐,耗时长,不利于工业化生产。
CN1715186A公开了一种小晶粒ZSM-5沸石的制备方法。首先通过搅拌、水洗、离子交换、干燥、焙烧制得硅铝胶,然后将硅铝胶颗粒与有机模板剂水溶液混合物进行水热晶化,再经过滤、水洗、干燥、焙烧制得产品。由于制备硅铝胶的成本较高,时间较长不利于工业加工。
CN1935652A公开了一种ZSM-5分子筛的合成方法。通过导向剂溶液合成、反应混合液制备、水热晶化、过滤、水洗、干燥、焙烧制得产品。导向剂溶液以TPABr或TPAOH为第一模板剂,反应混合液以环状分子胺-六亚甲基亚胺或哌啶或二者的混合物为第二模板剂。虽省掉了离子交换步骤,但第二模板剂对人体具有一定危害性。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种采用双模板剂的HZSM-5分子筛的合成方法,其合成过程简单、快速。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种采用双模板剂的HZSM-5分子筛的合成方法,所述合成方法为将铝源、硅源、模板剂、HZSM-5分子筛晶种和水进行混合,将得到的混合物搅拌均匀形成凝胶,将凝胶干燥并破碎成粉末,置于底部含有水的反应釜中晶化,晶化产物干燥、焙烧制得HZSM-5分子筛;其中,所述模板剂为氨水和碳原子数大于1的低级醇;将所述混合物中硅源与铝源的用量分别以SiO2与Al2O3计,模板剂氨与低级醇的用量分别以NH4OH与R-OH计,混合物中SiO2、Al2O3、NH4OH、R-OH摩尔比为100:(0.5~2):(100~500):(360~400)。
配置凝胶的过程为本领域熟知,水的用量可以根据实际情况进行适当调节,例如水的用量可以为SiO2摩尔用量的20~80倍,或者40~60倍,比如45、50或55倍。
根据本发明的合成方法,优选地,在进行混合的过程中,首先将所需量的铝源、水、氨水、C2H5OH混合,搅拌均匀,再加入硅源,最后加入所述晶种,继续搅拌均匀形成凝胶。研究发现,按照上述顺序进行混合时,由于合成ZSM-5时添加晶种,一方面可以为晶化过程提供生长表面,另一方面诱发生成新晶核,因此非常有利于本发明的HZSM-5分子筛的合成,提高分子筛的晶华速度、降低晶粒大小并提高产率。
根据本发明的合成方法,优选地,所述混合物中SiO2、Al2O3、NH4OH、R-OH、H2O摩尔比为100:(0.8~1.5):(200~400):(370~390)。
根据本发明的合成方法,优选地,所述低级醇选自乙醇、丙醇和丁醇中的一种或多种;进一步优选为乙醇。
在本发明中,所述硅源和铝源均为本领域熟知,根据本发明的合成方法,优选地,所述铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氢氧化铝中的一种或几种,进一步优选为硝酸铝;所述硅源选自硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种或两种,进一步优选为正硅酸乙酯。
在本发明中,所述凝胶的干燥为本领域所熟知,例如在干燥箱中对凝胶进行干燥,干燥至其中水含量不大于5wt%。根据本发明的合成方法,优选地,所述凝胶的干燥温度为80~100℃。
根据本发明的合成方法,优选地,晶化时的反应温度为190~210℃,晶化时间为6~12h,优选6~10h,例如8h。
根据本发明的合成方法,优选地,晶化时,所述凝胶的粉末与水的质量比为2~4。
根据本发明的合成方法,优选地,焙烧温度为520~600℃,焙烧时间为4~8h。,
在本发明中,所述晶种可以是市售的HZSM-5分子筛晶种,根据本发明的合成方法,优选地,所述晶种的比表面积为200±25m2·g-1;所述混合物中晶种的添加量为0.01~0.05wt%。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1、在不含钠离子原料的合成体系中,避免了传统的铵交换、洗涤、焙烧过程;
2、与现有技术中通过先制备干胶晶种,再将晶种置于水、硅源、和铝源的混合液中,搅拌均匀后再晶化制备HZSM-5分子筛,本申请直接将凝胶粉末放入带水的反应釜中晶化,简化了制备过程,且晶化完成后省去了洗涤步骤;同时,晶化效果好。
3、本申请技术方案以廉价的乙醇和氨水为混合模板剂,通过乙醇分子与NH4 +在分子筛孔道与骨架之间发生的相互作用,在高温条件下通过干胶法快速合成了HZSM-5分子筛;
4、通过干胶转化合成,避免了传统晶化工艺中产品与母液的分离,废液量少;具有成本低、污染低、合成时间短、步骤简单的特点,有利于分子筛的快速合成。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备的分子筛的XRD谱图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行说明,但本发明并不仅限于此。
实施例中所用原料介绍如下:
晶种,来自南开大学催化剂厂生产的ZSM-5分子筛原粉,SiO2/Al2O3为90,比表面积为235m2·g-1;
其余化学药品均为分析纯。
实施例1
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:2:350:360:5500,将1.5005g硝酸铝、8.1g去离子水、49.2g氨水和16.6g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.88g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于210℃晶化6h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,其XRD谱图如图1所示(测试条件:在Rikagu X-射线衍射仪(XRD)上进行,管电压40kV、管电流30mA、扫描范围3°~80°、扫描速度8°/min,步长0.02,经与晶种XRD谱图比对,可知制备的产物属于HZSM-5分子筛。同时,经测定,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为99.87%,表明本实施例合成的分子筛为纯相ZSM-5分子筛。
实施例2
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:1:350:380:5500,将0.7503g硝酸铝、8.4g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.86g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于210℃晶化6h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为99.02%。
实施例3
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:0.5:350:380:5500,将0.3751g硝酸铝、8.5g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.83g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于190℃晶化12h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为98.96%。
实施例4
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:1:350:400:5500,将0.7503g硝酸铝、8.4g去离子水、49.2g氨水和18.4g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.86g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于210℃晶化6h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为97.84%。
实施例5
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:2:350:380:5500,将1.5005g硝酸铝、8.1g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.88g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于200℃晶化10h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为98.68%。
实施例6
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:1:350:380:5500,将0.7503g硝酸铝、8.4g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.86g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于200℃晶化9h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为99.76%。
实施例7
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:1:350:380:5500,将0.7503g硝酸铝、8.4g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.86g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于190℃晶化12h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为97.59%。
实施例8
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:2:350:380:5500,将1.5005g硝酸铝、8.1g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.88g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于210℃晶化8h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为98.51%。
实施例9
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:0.5:350:380:5500,将0.3751g硝酸铝、8.5g去离子水、49.2g氨水和17.5g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.83g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于200℃晶化12h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为99.18%。
实施例10
按照合成配比SiO2:Al2O3:NH4OH:C2H5OH:H2O=100:1:350:400:5500,将0.7503g硝酸铝、8.4g去离子水、49.2g氨水和18.4g C2H5OH混合,搅拌均匀,逐滴加入74.4g正硅酸乙酯,搅拌1h,最后加入0.86g晶种,继续搅拌2h。将获得的凝胶于100℃干燥12h,研钵中研磨20min制得干粉。称取1g凝胶干粉,放入坩埚,将坩埚置于底部含有3g水的晶化反应釜中,于200℃晶化7h,降至室温,120℃干燥12h,550℃焙烧6h,制得产品,经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为98.62%。
实施例11
与实施例1的区别在于将乙醇替换为正丙醇。制得产品经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为99.91%。
实施例12
与实施例1的区别在于将乙醇替换为正丁醇。制得产品经XRD检测,同样属于HZSM-5分子筛;同时,该HZSM-5分子筛的相对结晶度为96.69%。
Claims (7)
1.一种采用双模板剂的HZSM-5分子筛的合成方法,其特征在于,所述合成方法为首先将所需量的铝源、水、模板剂混合,搅拌均匀,再逐步加入硅源,最后加入HZSM-5分子筛晶种,继续搅拌均匀形成凝胶;将凝胶干燥并破碎成粉末,置于底部含有水的反应釜中晶化,晶化产物干燥、焙烧制得HZSM-5分子筛;其中,所述晶种的比表面积为235m2·g-1;所述混合物中晶种的添加量为0.01~0.05wt%;所述模板剂为氨水和选自乙醇、丙醇和丁醇中的一种或多种的低级醇;将所述混合物中硅源与铝源的用量分别以SiO2与Al2O3计,模板剂氨与低级醇的用量分别以NH4OH与R-OH计,混合物中SiO2、Al2O3、NH4OH、R-OH摩尔比为100:(0.8~1.5):(200~400):(370~390)。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述低级醇为乙醇。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氢氧化铝中的一种或几种;所述硅源选自硅溶胶和正硅酸乙酯中的一种或两种。
4.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,所述凝胶的干燥温度为80~100℃。
5.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,晶化时的反应温度为190~210℃,晶化时间为6~12h。
6.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,晶化时,所述凝胶的粉末与水的质量比为2~4。
7.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,焙烧温度为520~600℃,焙烧时间为4~8h。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1915819A (zh) * | 2005-08-15 | 2007-02-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备小晶粒zsm-5沸石的方法 |
CN101993091A (zh) * | 2009-08-27 | 2011-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成zsm-5沸石的方法 |
CN102666385A (zh) * | 2009-10-20 | 2012-09-12 | Sk新技术株式会社 | 使用纳米晶态zsm-5晶种制备zsm-5沸石的方法 |
CN102874843A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-01-16 | 开滦能源化工股份有限公司 | 纳米级zsm-5分子筛的快速合成方法 |
CN104724720A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-06-24 | 宁夏大学 | 一种hzsm-5分子筛的合成方法 |
CN105600804A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-25 | 宁夏大学 | 一种直接制备hzsm-5分子筛和成型hzsm-5分子筛的方法 |
-
2016
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1915819A (zh) * | 2005-08-15 | 2007-02-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备小晶粒zsm-5沸石的方法 |
CN101993091A (zh) * | 2009-08-27 | 2011-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成zsm-5沸石的方法 |
CN102666385A (zh) * | 2009-10-20 | 2012-09-12 | Sk新技术株式会社 | 使用纳米晶态zsm-5晶种制备zsm-5沸石的方法 |
CN102874843A (zh) * | 2012-10-23 | 2013-01-16 | 开滦能源化工股份有限公司 | 纳米级zsm-5分子筛的快速合成方法 |
CN104724720A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-06-24 | 宁夏大学 | 一种hzsm-5分子筛的合成方法 |
CN105600804A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-25 | 宁夏大学 | 一种直接制备hzsm-5分子筛和成型hzsm-5分子筛的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
Application of fractional factorial design to ZSM-5 synthesis using ethanol as template;Dongsheng Zhang et al;《Microporous and Mesoporous Materials》;20090317;第126卷;全文 * |
投料顺序对酸性H-ZSM-5的直接合成及MTP性能的影响;刘霞等;《皮革与化工》;20150630;第32卷(第3期);全文 * |
晶化条件对HZSM-5分子筛合成收率和性能的影响;王媛等;《工业催化》;20150731;第23卷(第7期);全文 * |
简述ZSM-5分子筛水热合成工艺;安良成等;《石油化工应用》;20140228;第33卷(第2期);全文 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106745052A (zh) | 2017-05-31 |
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GR01 | Patent grant | ||
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