CN106732581B - 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法 - Google Patents

一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106732581B
CN106732581B CN201611101985.2A CN201611101985A CN106732581B CN 106732581 B CN106732581 B CN 106732581B CN 201611101985 A CN201611101985 A CN 201611101985A CN 106732581 B CN106732581 B CN 106732581B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
cetio
ceo
preparation
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611101985.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106732581A (zh
Inventor
何洪
苏垚超
邱文革
宋丽云
孙向丽
朱红太
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN201611101985.2A priority Critical patent/CN106732581B/zh
Publication of CN106732581A publication Critical patent/CN106732581A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106732581B publication Critical patent/CN106732581B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/8621Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625Nitrogen oxides
    • B01D53/8628Processes characterised by a specific catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/90Injecting reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56Platinum group metals
    • B01J23/63Platinum group metals with rare earths or actinides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/0283Flue gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法,属于复合氧化物负载贵金属型低温SCR催化剂制备技术领域。它是将一定质量比的Ce和Ti可溶性前驱体盐分别溶解并混合均匀后,用沉淀剂将混合溶液沉淀,静置陈化,烘干焙烧后得到CeTiOx复合氧化物,然后采用等体积浸渍法负载贵金属Ru,Ru的负载量为0.01~2wt%,干燥焙烧得到Ru/CeTiOx催化剂。本发明制备过程简单,反应条件温和,所制备的Ru/CeTiOx催化剂有大的比表面积,高的低温SCR脱硝活性。

Description

一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法,属于催化剂制备技术领域。
背景技术
随着现代工业的快速发展,我国大气环境日益恶化,大面积、大范围的雾霾现象频现,氮氧化物(NOx)是造成酸雨、光化学烟雾以及雾霾等恶劣天气的重要元凶,直接威胁着生态环境,大气污染治理任重而道远。氨选择性催化还原技术(NH3-SCR)是目前已商业化的最为有效的烟气脱硝技术之一。我国是稀土大国,稀土金属氧化物CeO2具有优异的储释氧性能和氧化还原性能,在三元催化剂(TWC)中得到了广泛的应用,而TiO2有丰富的Lewis酸中心和优异的抗硫性能,因而,在SCR催化剂研究中,Ce-Ti基复合氧化物材料备受关注。专利CN 102240541 A公开了一种用于烟气脱硝的铈钛复合氧化物催化剂及制备和使用方法,此催化剂在2,5000h-1空速下,225℃下其脱硝效率可达99.2%。专利CN 102302930 A公开了一种过渡金属(Fe、W、Mo)掺杂的铈钛复合氧化物催化剂,在25,0000h-1空速下,250℃下其脱硝效率可达 100%,此催化剂主要应用于高空速下柴油车尾气中NOx的去除。专利CN103736479 A报道了一种烟气脱硝的铈钛锡复合氧化物催化剂及其制法,在 10,0000h-1空速下,催化剂在300℃下其脱硝效率可达100%。贵金属Ru具有如下特点:一、Ru的变价较多,在一定条件下,氧化还原能力强;二、NH3分子中N上的孤对电子可以进入金属Ru的空d轨道,Ru对NH3具有合适的吸附能,有利于NH3分子的活化,也至于引起NH3的完全氧化。三、负载型Ru催化剂可以将NO氧化成NO2,有利于快速SCR反应(4NH3+2NO+2NO2→4N2+6H2O) 的发生,可以明显提高催化剂的低温活性。四、与其他贵金属相比,RuCl3售价较低。本专利将贵金属Ru负载于CeTiOx(Ce-Ti复合氧化物)上,制备了低温活性高的SCR催化剂。
发明内容
本发明通过一种简单的制备方法,制备出Ru/CeTiOx催化剂,该催化剂具有优异的NH3-SCR反应活性。催化剂制备所使原料廉价易得,工艺简便,对环境污染小,在工业烟气脱硝领域有着潜在的应用前景。
本发明的目的在于提供一种工艺简便、高活性、大比表面积、用于低温SCR 反应的Ru/CeTiOx催化剂及其制备方法。采用该方法制备的Ru/CeTiOx催化剂在 NH3-SCR反应中表现出优异的催化性能。为实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下:
一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法,它包括如下步骤:
步骤1.按照最终产品中CeO2/TiO2质量比为1:9~9:1时所需的Ti前驱体水溶液(优选0.2g/mL)和Ce前驱体水溶液(优选1.0g/mL)混合均匀,后在搅拌下,将沉淀剂逐滴加入到上述混合溶液中,调节溶液的pH值至9~10,使其沉淀完全,静置陈化24~48h,于100~120℃下烘干5~6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下400~600℃焙烧2~4h,即可得到不同CeO2/TiO2质量比的CeTiOx
CeTiOx最终产品中,CeO2含量为10~90wt%,TiO2的含量为90~10wt%,优选CeO2含量为50wt%。铈前驱体和钛前驱体的用量由最终产品中CeO2、TiO2的质量比反推计算。
步骤2.以步骤1得到的CeTiOx为载体负载贵金属Ru,Ru的负载量为0.01~2 wt%,优选1.0%,配制Ru前驱体溶液,向溶液中加入CeTiOx,搅拌2~3h,超声2~4h,于100~120℃下烘干5-6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下400~600℃焙烧2~4h,即可得Ru/CeTiOx催化剂。
上述步骤中Ce、Ti、Ru前驱体为其可溶性氯化物、硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐中的一种。沉淀剂为NH3·H2O、尿素、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种。
本发明制备过程简单,制备条件易于控制,所用原料廉价易得。按照以上技术方案所述的一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法制备的催化剂可以用于NH3-SCR脱硝反应。在测试条件:1000ppm NH3,1000ppm NO, 6%O2,He为平衡气,3,0000h-1空速下,催化剂在180℃时其的脱硝效率可达 100%。
附图说明
图1为CeO2/TiO2质量比为1:9~9:1的CeTiOx的NH3-SCR活性曲线。
图2为实施例1,2,3,4中所制备1#,2#,3#,4#催化剂样品和50wt%CeO2-50 wt%TiO2氧化物载体的X-射线粉末衍射分析结果。
图3为实施例1,2,3,4,中所制备1#,2#,3#,4#催化剂样品和50wt%CeO2-50 wt%TiO2氧化物载体的NH3-SCR活性曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的内容予以说明,但本发明并不限于以下实施例。
以下各实施例中50wt%CeO2-50wt%TiO2氧化物载体的制备如下:称取12.6g Ce(NO3)3·6H2O,16.7g TiOSO4·2H2O分别置于编号为①、②、两个容器中,向①中加入40mL去离子水,向②中加入84mL去离子水,搅拌待药品充分溶解,将其混合后搅拌6h,后将沉淀剂NH3·H2O(10wt%)逐滴滴入到混合液中,调节pH到10,搅拌6h,静置陈化24h,,于100℃下烘干6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下500℃焙烧2h,即可得到50wt%CeO2-50 wt%TiO2复合氧化物载体。
实施例1:
移取0.5mL RuCl3溶液(19.3mmol/L)至容器中,用去离子水稀释,然后加入10.0g50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体。搅拌2h,超声2h (超声温度60℃、频率99Hz),于100℃下烘干5~6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下500℃焙烧2h,即可得到Ru负载量为0.01wt%Ru/CeTiOx催化剂,记为1#催化剂样品,其Langmuir比表面积为113m2/g。
实施例2:
移取2.5mL RuCl3溶液(19.3mmol/L)至容器中,用去离子水稀释,然后加入10.0g50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体。搅拌2h,超声2h (超声温度60℃、频率99Hz),于100℃下烘干5~6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下500℃焙烧2h,即可得到Ru负载量为0.05wt%Ru/CeTiOx催化剂,记为2#催化剂样品。其Langmuir比表面积为115m2/g。
实施例3:
移取10.3mL RuCl3溶液(96.4mmol/L)至容器中,用去离子水稀释,然后缓慢加入9.9g 50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体。搅拌2h,超声 2h(超声温度60℃、频率99Hz),于100℃下烘干5~6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下500℃焙烧2h,即可得到Ru负载量为1.0wt%Ru/CeTiOx催化剂,记为3#催化剂样品。其Langmuir比表面积为112m2/g。
实施例4:
移取20.5mL的RuCl3溶液(96.4mmol/L)至容器中,用去离子水稀释,然后加入9.8g50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体。搅拌2h,超声2h (超声温度60℃、频率99Hz),于100℃下烘干5~6h,然后,在马弗炉中,空气气氛下500℃焙烧2h,即可得到Ru负载量为2.0wt%Ru/CeTiOx催化剂,记为4#催化剂样品。其Langmuir比表面积为109m2/g。
测试例1:
对CeO2/TiO2质量比为1:9~9:1的CeTiOx氧化物进行NH3-SCR活性评价,测试条件为:1000ppm NH3,1000ppm NO,6%O2,He为平衡气,空速为 30000h-1。反应温度为120~260℃。测试结果表明:50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物有较高的NH3-SCR反应活性。
测试例2:
分别利用X-射线粉末衍射对实例1中的1#催化剂,实例2中的2#催化剂,实例3中的3#催化剂,实例4中的4#催化剂及50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体进行物相结构分析。测试结果(图2)表明:1#、2#、催化剂和 50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体仅在20-40°范围内出现一个宽的峰,催化剂结构呈无定型;3#、4#催化剂在20-40°范围内出现一个宽的峰,同时在2θ=28°、35°、53°处出现了RuO2的特征衍射峰。
测试例3:
分别以实例1中的1#催化剂,实例2中的2#催化剂,实例3中的3#催化剂,实例4中的4#催化剂,50wt%CeO2-50wt%TiO2氧化物载体为例,进行 NH3-SCR活性评价,测试条件为:1000ppm NH3,1000ppm NO,6%O2, He为平衡气,空速为30000h-1。反应温度为100~450℃。以上实施例中的催化剂样品NH3-SCR催化活性如图3所示,在温度区间120~180℃,3#催化剂有最佳的低温NH3-SCR反应活性,当温度为180℃时,3#催化剂的NO去除率为100%,50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体的NO去除率仅为 64.6%,50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体的NO去除率为100%时对应的温度为250℃。总体来说,SCR反应活性有如下规律:3#催化剂>2#催化剂>1#催化剂>4#催化剂>50wt%CeO2-50wt%TiO2复合氧化物载体。

Claims (1)

1.一种利用Ru/CeTiOx催化剂对烟气进行脱硝的方法,其特征在于,所述方法是在NH3浓度为1000ppm,NO浓度为1000ppm,O2含量为6%,He为平衡气,空速为30000h-1且温度为180℃下,加入Ru/CeTiOx催化剂进行脱硝处理,所述Ru/CeTiOx催化剂中的Ru负载量1.0wt%,所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
将10.3mL 浓度为96.4mmol/L的RuCl3溶液置于容器中,用去离子水进行稀释;
然后缓慢加入9.9g由50wt%CeO2和50wt%TiO2组成的载体,搅拌2h,超声2h,超声温度为60℃,超声频率为99Hz;
在100℃烘干5-6h后,再于空气气氛下高温焙烧2h,所述高温为500℃,即得到Ru/CeTiOx催化剂;
所述的由50wt%CeO2和50wt%TiO2组成的载体的制备:称取12.6g Ce(NO3)3·6H2O,16.7g TiOSO4·2H2O分别置于编号为①、②两个容器中,向①中加入40mL去离子水,向②中加入84 mL去离子水,搅拌待药品充分溶解,将其混合后搅拌6h,后将质量百分含量为10wt%的沉淀剂NH3·H2O逐滴滴入到混合液中,调节pH到10,搅拌6 h,静置陈化24 h,于100 ℃下烘干6 h,然后,在马弗炉中,空气气氛下500 ℃焙烧2 h,即可得到50 wt %CeO2-50 wt %TiO2复合氧化物载体。
CN201611101985.2A 2016-12-02 2016-12-02 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法 Active CN106732581B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611101985.2A CN106732581B (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611101985.2A CN106732581B (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106732581A CN106732581A (zh) 2017-05-31
CN106732581B true CN106732581B (zh) 2020-07-17

Family

ID=58883786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611101985.2A Active CN106732581B (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106732581B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107769875B (zh) * 2017-10-18 2019-10-25 北京华力创通科技股份有限公司 卫星通信的语音广播方法、装置和***
CN107824177B (zh) * 2017-11-23 2020-03-27 北京工业大学 一种以Ce-MOF为铈前驱体的CeO2/TiO2低温SCR催化剂的制备方法
CN109453766B (zh) * 2018-11-05 2021-07-16 北京工业大学 一种原子级分散的Ag负载TiO2介孔纳米带光催化剂的制备方法
CN109847745B (zh) * 2018-12-29 2021-09-07 安徽工业大学 一种钌系超低温脱硝催化剂的制备方法
CN109718767B (zh) * 2018-12-29 2021-09-10 安徽工业大学 一种钌系超低温脱硝催化剂
CN109569229B (zh) * 2018-12-29 2021-11-05 安徽工业大学 一种铁矿烧结烟气联合脱硫、脱硝的方法
CN109745855B (zh) * 2018-12-29 2021-11-05 安徽工业大学 一种烧结烟气sox、nox的联合减排***
CN110368933B (zh) * 2019-08-07 2020-08-11 福州大学 一种以Ce-Ti复合氧化物为载体的钌基氨合成催化剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1476929A (zh) * 2003-07-08 2004-02-25 浙江大学 以CeTi2O6为载体的脱硝催化剂及制备方法
CN1593755A (zh) * 2004-06-18 2005-03-16 清华大学 用于湿式氧化中的稀土基负载型催化剂及其制备方法
CN102302930A (zh) * 2011-07-05 2012-01-04 中国科学院生态环境研究中心 用于氨选择性催化还原氮氧化物的过渡金属掺杂的铈钛复合氧化物催化剂
EP2674584A1 (de) * 2012-06-14 2013-12-18 Umicore AG & Co. KG Verfahren zur Verhinderung der Kontamination eines SCR-Katalysators mit Platin
CN105879869A (zh) * 2016-05-15 2016-08-24 北京化工大学 一种用于氢气选择性还原氮氧化物的催化剂及其制备方法和应用
CN106111135A (zh) * 2016-06-24 2016-11-16 北京工业大学 一种低温耐硫钒钛系脱硝催化剂及制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1476929A (zh) * 2003-07-08 2004-02-25 浙江大学 以CeTi2O6为载体的脱硝催化剂及制备方法
CN1593755A (zh) * 2004-06-18 2005-03-16 清华大学 用于湿式氧化中的稀土基负载型催化剂及其制备方法
CN102302930A (zh) * 2011-07-05 2012-01-04 中国科学院生态环境研究中心 用于氨选择性催化还原氮氧化物的过渡金属掺杂的铈钛复合氧化物催化剂
EP2674584A1 (de) * 2012-06-14 2013-12-18 Umicore AG & Co. KG Verfahren zur Verhinderung der Kontamination eines SCR-Katalysators mit Platin
CN105879869A (zh) * 2016-05-15 2016-08-24 北京化工大学 一种用于氢气选择性还原氮氧化物的催化剂及其制备方法和应用
CN106111135A (zh) * 2016-06-24 2016-11-16 北京工业大学 一种低温耐硫钒钛系脱硝催化剂及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106732581A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106732581B (zh) 一种用于低温SCR反应的Ru/CeTiOx催化剂的制备方法
CN105561983B (zh) 一种Mn-Ce负载型低温脱硝催化剂及其制备方法
CN101920213B (zh) 以金属有机框架物为载体的低温scr脱硝催化剂及其制备方法
CN104338545B (zh) 一种应用于柴油机尾气氮氧化物净化的高效scr催化剂
CN103157505B (zh) 一种Cu-SSZ-13催化剂、制备方法及其用途
CN107824177A (zh) 一种以Ce‑MOF为铈前驱体的CeO2/TiO2低温SCR催化剂的制备方法
CN101239313B (zh) 同时脱除碳烟颗粒和氮氧化物的铜铈铝催化剂及制备方法
CN109772463B (zh) 一种CO还原低温脱硝催化剂ZIF-67-Me/CuOx及其制备方法和应用
CN103736479B (zh) 一种用于烟气脱硝的铈钛锡复合氧化物催化剂及其制法
CN103801288B (zh) 用于一氧化氮氧化的复合氧化物催化剂及其制备方法
CN111167487B (zh) 一种多功能催化剂及其制备方法和应用
CN112495369B (zh) 一种中低温钒钨钛基scr脱硝催化剂及其制备方法
CN110773153B (zh) 一种担载型锰基中低温脱硝催化剂、制备方法及其应用
CN108579719A (zh) 纳米级铈锆固溶体复合氧化物、制备方法、采用其的催化剂及用途
CN101804344A (zh) 锰/碳纳米管脱氮催化还原催化剂及制备方法
CN108465467A (zh) 一种应用于中低温烟气的高效nh3-scr脱硝催化剂、制备方法及其应用
CN105536797A (zh) 一种用于烟气脱硝的负载型赤泥催化剂及其制法
CN103801325A (zh) 复合氧化物脱硝催化剂的共沉淀制备方法
CN109701524A (zh) 脱除氮氧化物的催化剂及其制备方法
CN110026182A (zh) 高抗硫中低温脱硝催化剂及其制备与应用
CN106824174A (zh) 一种高效净化氮氧化物的小球状催化剂及其制备方法
CN105727965A (zh) 一种用于烟气脱硝的铜锆铈钛复合氧化物催化剂及其制法
CN107185555B (zh) 一种铜掺杂的硫化铈基纳米晶脱硝催化剂的制备方法
CN105879869A (zh) 一种用于氢气选择性还原氮氧化物的催化剂及其制备方法和应用
CN103272636A (zh) 一种Cu/ETS-10负载型SCR催化剂合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant