CN106674083A - 一种光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法 - Google Patents

一种光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了光电材料中间体9‑（4´‑氯联苯‑2‑基）咔唑的合成方法，属于有机化学合成领域。该方法以咔唑和邻二溴苯为原料合成9‑（2‑溴苯基）咔唑，然后与4‑氯苯硼酸反应合成目标化合物。在中间体9‑（2‑溴苯基）咔唑的合成中，邻二溴苯既做反应原料也做反应溶剂，用L‑赖氨酸为催化剂配体，提高了反应收率，简化了后处理步骤，降低了生产成本，有利于工业化生产。

Description

一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑的合成方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，涉及光电材料中间体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑的合成方法。
背景技术
有机电致发光器件(OLED)中，目前常用的空穴传输材料的主体化学结构中几乎都含有咔唑基团。因咔唑基团的衍生物又具有较高的玻璃转化温度，易热蒸发成膜，而且还具有空穴传输的特点，从而成为目前常用的空穴传输材料的主体结构，特别是对咔唑9位取代基的研究更为关注。对咔唑的9位修饰不仅仅可以满足上述的优点，还能有效改变主体结构波长吸收，而有的取代基中还有Cl、Br，可增大取代基结构。因此，光电材料中间体成为提高光电材料质量的关键。目前未见光电材料中间体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑合成方法的相关报道。
发明内容
本发明目的在于提供一种收率高、成本低，副产物少的9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑的合成新方法，将其用于光电材料的制备。
为实现本发明目的，技术方案如下：所述9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑通过如下方法实现：
(1)将咔唑，邻二溴苯，碳酸钾置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入碘化亚铜，L-赖氨酸，加热至150-170℃反应，TLC检测无原料，加水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得9-(2-溴苯基)咔唑。
(2)将9-(2-溴苯基)咔唑，对氯苯硼酸、碳酸钾，甲苯、乙醇和蒸馏水的混合溶剂置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入Pd2(dba)3，X-phos(2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯)，加热至回流，TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸去溶剂，降温，抽滤，真空干燥，得9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑。
其合成路线如下：
步骤(1)反应物摩尔比为咔唑：邻二溴苯：碳酸钾＝1:1.3-1.7:2.0-3.0；
步骤(2)反应物摩尔比为9-(2-溴苯基)咔唑：对氯苯硼酸：碳酸钾＝1:1.05-1.2:2.5-3.0。
本发明创新点及优点在于：以咔唑和邻二溴苯为原料合成9-(2-溴苯基)咔唑，再和4-氯苯硼酸反应合成目标化合物。邻二溴苯既做反应原料也做反应溶剂，用L-赖氨酸为催化剂配体，减少了副反应，提高了反应收率，收率高达83％。且后处理步骤简化，降低了生产成本，有利于工业化生产。
附图说明
图1本发明合成的化合物核磁氢谱图。
具体实施方式
为更好地对本发明进行详细说明，举实例如下：
实施例1
(1)将咔唑8.36g(0.05mol)，邻二溴苯17.69g(0.075mol)，碳酸钾17.97g(0.13mol)置于反应器中，搅拌，通氮气置换30min，加入碘化亚铜1.91g，L-赖氨酸1.46g，加热至体系163℃，38h后，TLC检测无原料，加大量水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得固体9-(2-溴苯基)咔唑13.37g，收率83％。
(2)将9-(2-溴苯基)咔唑9.67g(0.03mol)，对氯苯硼酸5.01g(0.032mol)碳酸钾11.20g(0.081mol)，溶剂100mL(甲苯:EtOH:H2O＝10:2:1)置于反应器中，搅拌，通氮气置换30min，加入Pd2(dba)3 0.055g，X-phos 0.029g，加热至回流，4h后，TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸去溶剂，降温至15℃抽滤，真空干燥，得9.76g固体9-(4′-氯联苯-2-基)咔唑[M+＝353.1]，收率92％。

Claims (2)

1.一种9-（4´-氯联苯-2-基）咔唑的合成方法，其特征在于，通过如下方法实现：
（1）将咔唑，邻二溴苯，碳酸钾置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入碘化亚铜，L-赖氨酸，加热至150-170℃反应，TLC检测无原料，加水终止反应，搅拌析出固体，抽滤烘干，得9-（2-溴苯基）咔唑；
（2）将 9-（2-溴苯基）咔唑，对氯苯硼酸，碳酸钾，甲苯、乙醇和蒸馏水的混合溶剂置于反应器中，搅拌，通氮气置换，加入Pd2(dba)3， 2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯，加热至回流， TLC检测无原料，加水终止反应，分去水层，有机层经硅胶吸附滤去催化剂，减压蒸去溶剂，降温，抽滤，真空干燥，得9-（4´-氯联苯-2-基）咔唑。
2.如权利要求1所述的9-（4´-氯联苯-2-基）咔唑的合成方法，其特征在于，步骤（1）反应物摩尔比为咔唑：邻二溴苯：碳酸钾=1:1.3-1.7:2.0-3.0；
步骤（2）反应物摩尔比为9-（2-溴苯基）咔唑：对氯苯硼酸：碳酸钾=1:1.05-1.2:2.5-3.0。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107298651A (zh) * 2017-05-26 2017-10-27 苏州晶拓生物医药科技有限公司 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法
CN111484515A (zh) * 2020-04-21 2020-08-04 濮阳惠成电子材料股份有限公司 一种均三嗪硼酸频那醇酯的合成方法
CN112194612A (zh) * 2020-10-15 2021-01-08 濮阳惠成电子材料股份有限公司 光电材料中间体n-(7-溴-9,9-二甲基芴-2-基）咔唑的合成方法
CN113603714A (zh) * 2021-08-10 2021-11-05 山东瑞辰新材料有限公司 一种4-(9h-咔唑-9-基)苯硼酸的制备方法
CN114181135A (zh) * 2021-12-27 2022-03-15 郑州海阔光电材料有限公司 一种n-联苯基咔唑的合成方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140103392A (ko) * 2013-02-15 2014-08-27 에스에프씨 주식회사 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20140127073A (ko) * 2013-04-24 2014-11-03 주식회사 엘지화학 신규한 벤즈이미다졸-카바졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기 발광소자
CN105051014A (zh) * 2013-03-22 2015-11-11 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
US20160163998A1 (en) * 2013-01-24 2016-06-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160163998A1 (en) * 2013-01-24 2016-06-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence
KR20140103392A (ko) * 2013-02-15 2014-08-27 에스에프씨 주식회사 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN105051014A (zh) * 2013-03-22 2015-11-11 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR20140127073A (ko) * 2013-04-24 2014-11-03 주식회사 엘지화학 신규한 벤즈이미다졸-카바졸 유도체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기 발광소자

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FENG LIU,等: "Carbazole End-Capped Pyrene Starburst with Enhanced Electrochemical Stability and Device Performance", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY》 *
SIZHEN CAO，等: "Distinct phosphorescence enhancement of red-emitting iridium(III) complexes with formyl-functionalized phenylpyridine ligands", 《J. MATER. CHEM. C.》 *
YANG WANG，等: "Self-Host Blue-Emitting Iridium Dendrimer Containing Bipolar Dendrons for Nondoped Electrophosphorescent Devices with Superior High-Brightness Performance", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107298651A (zh) * 2017-05-26 2017-10-27 苏州晶拓生物医药科技有限公司 光电材料中间体9‑（4′‑氯联苯‑3‑基）咔唑的合成方法
CN111484515A (zh) * 2020-04-21 2020-08-04 濮阳惠成电子材料股份有限公司 一种均三嗪硼酸频那醇酯的合成方法
CN111484515B (zh) * 2020-04-21 2023-04-14 濮阳惠成电子材料股份有限公司 一种均三嗪硼酸频那醇酯的合成方法
CN112194612A (zh) * 2020-10-15 2021-01-08 濮阳惠成电子材料股份有限公司 光电材料中间体n-(7-溴-9,9-二甲基芴-2-基）咔唑的合成方法
CN113603714A (zh) * 2021-08-10 2021-11-05 山东瑞辰新材料有限公司 一种4-(9h-咔唑-9-基)苯硼酸的制备方法
CN114181135A (zh) * 2021-12-27 2022-03-15 郑州海阔光电材料有限公司 一种n-联苯基咔唑的合成方法

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