CN106661307B - 包含羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的胶乳组合物以及由其制备的浸渍成型制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物，及由该胶乳组合物制备的浸渍成型制品，该浸渍成型制品对汗液具有优异的耐久性，并具有高拉伸强度以及伸长率。因此，所述用于浸渍成型的胶乳组合物具有优异的拉伸强度、伸长率、应力以及耐久性，并且被用于需要这些性质的工业中，例如，橡胶手套工业等。

Description

包含羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的胶乳组合物以及由其 制备的浸渍成型制品
交叉引用
本申请要求于2014年10月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0141775号的优先权和权益，其全部内容通过引用被并入本文。
技术领域
本发明涉及一种包含两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物及由该胶乳组合物制备的浸渍成型制品，该浸渍成型制品对汗液具有优异的耐久性，并具有高拉伸强度以及伸长率。
背景技术
通常，通过天然橡胶成型来制作在如家用、食品工业、电子工业以及医药领域的多种领域中使用的橡胶手套。然而，近来，由于天然橡胶中包含的天然蛋白质造成的过敏问题以及供求不稳定的问题使得这些用途受到限制。因此，广泛使用通过使硫和硫化促进剂与不包含过敏反应的合成橡胶胶乳(例如羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳，如，丙烯酸-丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳)混合的胶乳组合物浸渍成型而制成的橡胶手套。通过混合硫和硫化促进剂制成的该橡胶手套由于硫在聚合物链之间形成交联键，耐久性得到改善以至于即使长时间使用也不会被损坏，因此该橡胶手套的强度可以得到增强。
然而，当使用硫和硫化促进剂制造橡胶手套时，需要包含24小时或者更久的长时间搅拌熟化过程，由此造成生产率下降的问题。另外，当长时间持续使用该手套工作时，混合硫和硫化促进剂作为必要成分的橡胶手套由于硫产生难闻的气味，或由于橡胶手套褪色降低商品的价值，而且对一些使用者引起过敏反应，导致如发麻的皮肤病。
因此，不断进行研究以不使用硫和硫化促进剂来制造具有很好的耐久性而且不会造成如使用不适、褪色以及过敏反应等的问题的橡胶手套。作为一个实例，已研究使用包含共轭二烯橡胶胶乳以及有机过氧化物的用于浸渍成型的胶乳组合物，并且不需要长时间搅拌熟化过程并且不引起褪色的橡胶手套，然而，其缺点在于，由于有机过氧化物对人体非常有害而且当遇热或碰撞时可能引起火灾和***，其工艺安全性非常差。
另外，通过在丙烯酸乳液胶乳中使用可交联单体已开发出不会引起由硫以及硫化促进剂造成的过敏反应而且不需要长时间搅拌熟化过程的橡胶手套，然而，该橡胶手套的问题在于由于该橡胶手套是由非常不耐热的亚克力制成，因此其对热非常敏感。
鉴于以上，在研究具有优异的耐久性而且由于不使用硫和硫化促进剂而不需要长时间搅拌熟化过程的浸渍成型制品(如，橡胶手套)时，本发明的发明人已由用于浸渍成型的胶乳组合物制备了浸渍成型制品(如，橡胶手套)，经验证，所述浸渍成型制品显示优异的拉伸强度、伸长率以及耐久性而完成本发明，其中，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含具有-30℃至-5℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径并包含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A)，以及具有-30℃至-15℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)KR2014-0053859A
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种包含两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物。
本发明的另一个目的是提供由所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品，该浸渍成型制品对汗液具有优异的耐久性，并具有高拉伸强度以及伸长率。
技术方案
鉴于以上，本发明的一个实施方式提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物，其包含：a)具有-30℃至-5℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径，并包含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳，以及b)具有-30℃至-15℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳。
本发明的另一个实施方式提供由所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品。
有益效果
根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物以3:7至8:2的重量比包含两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳，因此，所述胶乳组合物的拉伸强度、伸长率、应力以及耐久性均非常优异。
相应地，由所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可具有优异的拉伸强度、伸长率、应力以及耐久性，并因此，所述羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳以及使用该羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的浸渍成型制品可被用于需要这些性质的工业中，例如，橡胶手套工业等。
具体实施方式
下文中，将更详细描述本发明以阐述本发明。
将本说明书以及权利要求书中使用的术语或词语不能限制性地理解为通常或字典定义，而是基于本发明人为了以最好的可能的方式描述本发明而可以适当定义术语的概念的原则，将它们理解为与本发明的技术理念相对应的含义以及概念。
本发明提供一种包含两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳用于浸渍成型的胶乳组合物，其不需要长时间搅拌熟化过程，同时由于不包含硫和硫化促进剂而不引起过敏反应，并且所述用于浸渍成型的胶乳组合物具有优异的拉伸强度、伸长率、应力(300％以及500％伸长率的应力)以及耐久性。
根据本发明的一个实施方式，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含：a)具有-30℃至-5℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径，并包含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(下文中，胶乳A)；以及b)具有-30℃至-15℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(下文中，胶乳B)。
在本发明中使用的术语“玻璃化转变温度(Tg)”是指胶乳中的分子由于温度而具有活性而开始移动的点，也就是，胶乳在从固态变为液态之前变为具有弹性的状态的点。
如上所述，胶乳A可具有-30℃至-5℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径，并且优选地，胶乳A可具有-30℃至-10℃的玻璃化转变温度。当所述玻璃化转变温度低于-30℃时，由包含该胶乳A的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的拉伸强度可能显著降低，或由于粘性其穿戴性能可能下降，而当所述玻璃化转变温度高于-5℃时，可能发生由包含该胶乳A的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品开裂的问题。另外，当胶乳A具有200nm以上的平均粒径时，在由包含该胶乳A的用于浸渍成型的胶乳组合物制备浸渍成型制品时，加工时间可能很长，这导致生产率下降，并且所制备的浸渍成型制品的拉伸强度可能降低。
如上所述，胶乳B可具有-30℃至-15℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径，并且优选地，胶乳B可具有-25℃至-20℃的玻璃化转变温度。当所述玻璃化转变温度低于-30℃时，由包含该胶乳B的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的拉伸强度可能显著降低，或由于粘性其穿戴性能可能下降，而当所述玻璃化转变温度高于-15℃时，由包含该胶乳B的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的伸长率降低导致穿戴性能下降。
另外，当胶乳B具有200nm以上的平均粒径时，其可能难以与胶乳A均匀混合，并且由包含该胶乳B的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的拉伸强度可能降低。
此外，所述用于浸渍成型的胶乳组合物以3:7至8:2的重量比包含胶乳A和胶乳B。
当胶乳A的重量比大于8并且胶乳B的重量比小于2时，由包含胶乳A和胶乳B的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的拉伸强度的增强效果可能不明显，而当胶乳A的重量比小于3，并且胶乳B的重量比大于7时，由包含胶乳A和胶乳B的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的伸长率以及耐久性可能迅速下降。
下文中，将更详细地描述根据本发明的各个羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A以及胶乳B)。
羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A)
根据本发明的一个实施方式，相对于100重量份的单体混合物，所述羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(下文中，胶乳A)包含0.1重量份至5重量份的反应性化合物，并且所述单体混合物包含40重量％至89重量％的基于共轭二烯的单体；10重量％至50重量％的基于烯属不饱和腈的单体；以及0.1重量％至10重量％的烯属不饱和酸单体。
如上所述，可包含40重量％至89重量％，优选45重量％至80重量％，并且更优选50重量％至78重量％的基于共轭二烯的单体。当包含小于40重量％的所述基于共轭二烯的单体时，由包含所述基于共轭二烯的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能***，因此穿戴性能会下降，而当以大于89重量％包含时，由包含所述基于共轭二烯的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品具有较差的耐油性以及降低的拉伸强度。
所述基于共轭二烯的单体不受特别限制，并且其实例可包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯以及异戊二烯中的一种或多种。优选地，所述基于共轭二烯的单体可以是1,3-丁二烯、异戊二烯或它们的组合，并且更优选可为1,3-丁二烯。
可包含如上所述的10重量％至50重量％，优选15重量％至45重量％，并且更优选20重量％至40重量％的所述基于烯属不饱和腈的单体。当包含小于10重量％的所述基于烯属不饱和腈的单体时，由包含所述基于烯属不饱和腈的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能具有较差的耐油性并且拉伸强度可能降低，而当以大于50重量％包含时，由包含所述基于烯属不饱和腈的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能***，因此穿戴性能会下降。
所述基于烯属不饱和腈的单体不受特别限制，并且其实例可包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈以及α-氰基乙基丙烯腈中的一种或多种。优选地，所述基于烯属不饱和腈的单体可以是丙烯腈、甲基丙烯腈或它们的组合，并且更优选为丙烯腈。
可包含如上所述的0.1重量％至10重量％，优选0.5重量％至9重量％，并且更优选1重量％至8重量％的所述烯属不饱和酸单体。当包含小于0.1重量％的所述烯属不饱和酸单体时，由包含所述烯属不饱和酸单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能具有降低的拉伸强度，而当以大于10重量％包含时，由包含所述烯属不饱和酸单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能是硬的，并且穿戴性能可能下降。
所述烯属不饱和酸单体可为具有羧基、磺酸基或酸酐基的烯属不饱和单体。具体而言，所述烯属不饱和酸单体可为选自以下选项中的一种或多种：烯属不饱和羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸；多元羧酸酐，如马来酸酐和柠康酸酐；烯属不饱和磺酸单体，如苯乙烯磺酸；烯属不饱和多元羧酸的偏酯单体，如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯等。优选地，所述烯属不饱和酸单体可为甲基丙烯酸。另外，可使用如碱金属盐或铵盐的形式的所述烯属不饱和酸单体。
所述反应性化合物作为胶乳A的一个组分被包含，并起到在不添加硫和硫化促进剂的情况下提高由包含胶乳A的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的拉伸强度以及耐久性的作用，并且，如上所述，相对于100重量份的单体混合物，其可以以的0.1重量份至5重量份被包含，并且优选0.5重量份至3重量份被包含。当包含小于0.1重量份的所述反应性化合物时，最终制备的浸渍成型制品的拉伸强度可能降低，而当包含大于5重量份的反应性化合物时，最终制备的浸渍成型制品的穿戴感受以及穿戴性能可能下降。
所述反应性化合物可以是具有选自乙烯基、环氧基以及缩水甘油基中的一个或多个反应性基团的化合物。具体而言，所述反应性化合物可以是选自聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚(poly(tetramethylene ether)glycol diglycidyl ether)化合物、具有12至13个碳原子的丙烯酸3-烷氧基-2-羟丙酯(3-alkoxy-2-hydroxypropyl acrylate)化合物以及丙二醇聚丁二醇单丙烯酸酯(propylene glycol polybutyrene glycolmonoacrylate)化合物中的一种或多种。
另外，所述反应性化合物可具有250以上，优选250至1000的重均分子量。当所述反应性化合物具有小于250的重均分子量时，最终制备的浸渍成型制品的穿戴感受、穿戴性能以及拉伸强度可能下降。
此外，根据本发明的胶乳A可进一步包含20重量％以下的烯属不饱和单体，并且优选地，可进一步包含0.1重量％至20重量％的烯属不饱和单体。
所述烯属不饱和单体是能够与胶乳A中包含的烯属不饱和腈单体以及烯属不饱和酸单体共聚合的单体，对其没有特别限制。其实例可包括选自以下各项中的一种或多种：苯乙烯、烷基苯乙烯、乙烯基萘；氟代烷基乙烯基醚，如氟乙基乙烯基醚；烯属不饱和酰胺单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺以及N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；非共轭二烯单体，如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯以及1,4-己二烯；烯属不饱和羧酸酯单体，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。
同时，可在包含单体混合物(含有基于共轭二烯的单体、基于烯属不饱和腈的单体以及烯属不饱和酸单体)以及反应性化合物的反应物中另外包含添加剂(如分子量调节剂、乳化剂、聚合引发剂以及活化剂)，并使所得物通过乳液聚合来制备胶乳A。
所述乳液聚合不受特别限制，可使用本领域常见的方法来进行，并且可以使用将包含在胶乳A中的包含单体混合物(含有基于共轭二烯的单体、基于烯属不饱和腈的单体以及烯属不饱和酸单体)以及反应性化合物的反应物与添加剂一次性引入聚合反应器中的方法、连续引入反应物的方法，或一次性引入部分反应物并且连续引入剩余的反应物的方法。
乳液聚合期间聚合温度不受特别限制，并且可在10℃至90℃，并优选25℃至75℃的温度范围内。另外，终止聚合的时刻为聚合转化率为90％以上，优选93％以上的时刻。在乳液聚合中，在聚合终止后通过移除未反应的物质，并调节固体浓度和pH得到胶乳A。
在乳液聚合中使用的乳化剂不受特别限制，可使用本领域常见的乳化剂，例如，可以使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等。具体而言，优选的是选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇的磺酸酯、α-烯烃磺酸盐以及烷基醚磺酸酯中的一种或多种阴离子表面活性剂。所述乳化剂的用量不受特别限制，可由本领域的技术人员适当调节，并且例如，相对于100重量份的所有单体混合物，可以使用0.3重量份至10重量份的所述乳化剂。优选使用0.8重量份至9重量份，并且更优选使用1.5重量份至6重量份的所述乳化剂。当乳化剂的用量低于0.3重量份时，乳液聚合中稳定性可能下降，而当用量大于10重量份时，乳液聚合中很容易产生发泡，因此可能由包含含有乳化剂的胶乳A的用于浸渍成型的胶乳组合物不容易制备浸渍成型制品。
聚合引发剂不受到特别限制，可使用本领域常见的聚合引发剂，并且例如，可以使用自由基引发剂。自由基引发剂的实例包括选自以下各项中的一种或多种：无机过氧化物，如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，如叔丁基过氧化物、过氧化氢异丙苯、萜烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、二乙酰过氧化物、异丁基过氧化物、辛酰基过氧化物、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物以及过氧化异丁酸叔丁酯；偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己烷腈以及偶氮二异丁酸甲酯。优选地，所述聚合引发剂可为无机过氧化物，并且在这些无机过氧化物中，过硫酸盐是特别优选的。所述聚合引发剂的用量不受特别限制，并且可由本领域的技术人员适当调节，例如，相对于100重量份的单体混合物，可以使用0.01重量份至2重量份，并且优选0.02重量份至1.5重量份的聚合引发剂。当聚合引发剂的用量小于0.01重量份时，聚合速率降低并且难以制备胶乳A，而当用量大于2重量份时，聚合速率变得太快，聚合度可能难以控制。
所述活化剂不受特别限制，可使用本领域常见的活化剂，例如，可使用选自以下各项中的一种或多种：甲醛次硫酸钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、右旋糖、焦磷酸钠以及亚硫酸钠。
所述分子量调节剂不受特别限制，可使用本领域常见的分子量调节剂，其实例可包括α-甲基苯乙烯二聚物；硫醇，如叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇以及辛基硫醇；卤代烃，如四氯化碳、二氯甲烷以及二溴甲烷；含硫化合物，如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化二五亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯等。可以单独使用一种分子量调节剂或使用其两种或更多种的组合。优选地，可使用硫醇，并且特别优选的是叔十二烷基硫醇。分子量调节剂的用量不受特别限制，并且可由本领域的技术人员适当调节，例如，相对于100重量份的单体混合物，可以使用0.1重量份至2重量份，并且优选0.2重量份至1.5重量份的分子量调节剂。更优选地，其用量可为0.3重量份至1重量份。当分子量调节剂的用量小于0.1重量份时，胶乳A的物理性质下降，最终制备的浸渍成型制品的物理性质可随之下降，而当用量大于2重量份时，聚合稳定性可能下降。
另外，必要时，可在聚合中额外添加助剂，如螯合剂、分散剂、pH控制剂、氧吸收剂、粒度调节剂、抗氧化剂和除氧剂。
羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)
根据本发明的一个实施方式，所述羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)包含40重量％至89重量％的基于共轭二烯的单体；10重量％至50重量％的基于烯属不饱和腈的单体；以及0.1重量％至10重量％的烯属不饱和酸单体。
如上所述，可包含40重量％至89重量％，优选45重量％至80重量％，并且更优选50重量％至78重量％的基于共轭二烯的单体。当包含小于40重量％的所述基于共轭二烯的单体时，由包含所述基于共轭二烯的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能***，因此穿戴性能会下降，而当以大于89重量％包含时，由包含所述基于共轭二烯的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品具有较差的耐油性以及降低的拉伸强度。所述基于共轭二烯的单体可与上文在胶乳A中所描述的基于共轭二烯的单体相同，或可被包含在其中。
可包含如上所述的10重量％至50重量％，优选15重量％至45重量％，并且更优选20重量％至40重量％的所述基于烯属不饱和腈的单体。当包含小于10重量％的所述基于烯属不饱和腈的单体时，由包含所述基于烯属不饱和腈的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能具有较差的耐油性并且拉伸强度可能降低，而当以大于50重量％包含时，由包含所述基于烯属不饱和腈的单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能***，因此穿戴性能会下降。所述基于烯属不饱和腈的单体与上文在胶乳A中所描述的基于烯属不饱和腈的单体相同，或可被包含在其中。
可包含如上所述的0.1重量％至10重量％，优选0.5重量％至9重量％，并且更优选1重量％至8重量％的所述烯属不饱和酸单体。当包含小于0.1重量％的所述烯属不饱和酸单体时，由包含所述烯属不饱和酸单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能具有降低的拉伸强度，而当以大于10重量％包含时，由包含所述烯属不饱和酸单体的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品可能是硬的，并且穿戴性能可能下降。所述烯属不饱和酸单体可与上文在胶乳A中所描述的烯属不饱和酸单体相同，或可被包含在其中。
此外，就像胶乳A，胶乳B可进一步包含20重量％以下的烯属不饱和单体，并且优选地，可进一步包含0.1重量％至20重量％的烯属不饱和单体。所述烯属不饱和单体可与上文在胶乳A中所描述的烯属不饱和单体相同，或可被包含在其中。
同时，就像胶乳A，可通过乳液聚合制备胶乳B，本文中，可向胶乳B中包含的基于共轭二烯的单体、基于烯属不饱和腈的单体以及烯属不饱和酸单体中另外加入添加剂(如分子量调节剂、乳化剂、聚合引发剂以及活化剂)，并使所得物乳液聚合来制备胶乳B。
所述乳液聚合不受特别限制，可使用本领域常见的方法来进行，并且可以使用将包含在胶乳B中的单体混合物(含有基于共轭二烯的单体、基于烯属不饱和腈的单体以及烯属不饱和酸单体)以及添加剂一次性引入聚合反应器中的方法、连续引入单体混合物的方法，或一次性引入部分单体混合物并且连续引入剩余的单体混合物的方法。
乳液聚合期间的聚合温度不受特别限制，并且可在10℃至90℃，并优选25℃至75℃的温度范围内。另外，终止聚合的时刻为聚合转化率为90％以上，优选93％以上的时刻。在乳液聚合中，在聚合终止后通过移除未反应的物质，并调节固体浓度和pH得到胶乳B。
所述乳化剂的用量不受特别限制，可由本领域的技术人员适当调节，并且，例如，相对于100重量份的单体混合物，可以使用0.3重量份至10重量份的所述乳化剂。优选使用0.8重量份至9重量份，并且更优选使用1.5重量份至6重量份的所述乳化剂。当乳化剂的用量低于0.3重量份时，乳液聚合中的稳定性可能下降，而当用量大于10重量份时，乳液聚合中很容易产生发泡，因此可能由包含含有乳化剂的胶乳B的用于浸渍成型的胶乳组合物不容易制备浸渍成型制品。所述乳化剂可与上文在胶乳A中所描述的乳化剂相同，或可被包含在其中。
所述聚合引发剂的用量不受特别限制，并且可由本领域的技术人员适当调节，例如，相对于100重量份的单体混合物，可以使用0.01重量份至2重量份，并且优选0.02重量份至1.5重量份的聚合引发剂。当聚合引发剂的用量小于0.01重量份时，聚合速率降低并且难以制备胶乳B，而当用量大于2重量份时，聚合速率变得太快，聚合度可能难以控制。所述聚合引发剂可与上文在胶乳A中所描述的聚合引发剂相同，或可被包含在其中。
所述分子量调节剂的用量不受特别限制，并且可由本领域的技术人员适当调节，例如，相对于100重量份的单体混合物，可以使用0.1重量份至2重量份，并且优选0.2重量份至1.5重量份的分子量调节剂。更优选地，其用量可为0.3重量份至1重量份。当分子量调节剂的用量小于0.1重量份时，胶乳B的物理性质下降，最终制备的浸渍成型制品的物理性质可随之下降，而当用量大于2重量份时，聚合稳定性可能下降。所述分子量调节剂可与上文在胶乳A中所描述的分子量调节剂相同，或可被包含在其中。
所述活化剂可与上文在胶乳A中所描述的活化剂相同，或可被包含在其中。
另外，必要时，可在聚合中额外添加助剂，如螯合剂、分散剂、pH控制剂、氧吸收剂、粒度调节剂、抗氧化剂和除氧剂。
相对于所述组合物的总重量，根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物(其包括含有反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A)以及不含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B))优选包含80重量％至99重量％的胶乳A和胶乳B。换句话讲，用于浸渍成型的胶乳组合物包含胶乳A以及胶乳B，并且相对于所述用于浸渍成型的胶乳组合物的总重量，包含在所述胶乳组合物中的胶乳A和胶乳B的总含量可为80重量％至99重量％。胶乳A和胶乳B的总含量可优选为85重量％至98重量％，并且更优选为88重量％至97重量％。
除了以上所述的胶乳A以及胶乳B以外，用于浸渍成型的胶乳组合物可进一步包含选自以下各项中的一种或多种添加剂：离子交联剂、颜料、粘度剂以及pH控制剂。
另外，用于浸渍成型的胶乳组合物的固体含量可为10重量％至40重量％，优选15重量％至35重量％，并且更优选15重量％至30重量％。用于浸渍成型的胶乳组合物的pH可为8至12，优选9至11，并且更优选9.3至10.5。
此外，本发明提供由所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品。
根据本发明的一个实施方式，基于所述浸渍成型制品的总重量，所述浸渍成型制品具有6.69重量％至8.94重量％的氮含量。
根据本发明的一个实施方式的浸渍成型制品不受特别限制，并且可使用本领域常见的方法制备，例如，可使用如直接浸渍法、阳极凝固浸渍法和Teague凝固浸渍法的方法来制备。优选地，可使用阳极凝固浸渍法，并且当使用阳极凝固浸渍法制备浸渍成型制品时，其优点在于能够获得具有均匀厚度的浸渍成型制品。
作为具体实例，可通过以下步骤制备所述浸渍成型制品：将手形的浸渍模具浸入凝结剂溶液中以使凝结剂粘附到浸渍模具的表面(步骤a)；将在表面粘附有凝结剂的浸渍模具浸在用于浸渍成型的胶乳组合物中以形成浸渍成型层(步骤b)；以及热处理所述浸渍成型层以使胶乳树脂交联。
步骤a为将凝结剂粘附到手形浸渍模具表面上的步骤，并且不受特别限制，其可通过将所述浸渍模具浸入凝结剂溶液1分钟或更久，将该浸渍模具取出，并在70℃至150℃下干燥所述浸渍模具来进行。
凝结剂溶液为凝结剂溶解在水、醇或它们的混合物中的溶液，通常，可包含5重量％至50重量％的凝结剂，优选地，可包含10重量％至40重量％的凝结剂。
所述凝结剂不受到特别限制，并且其实例可包括金属卤化物，如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌以及氯化铝；硝酸盐，如硝酸钡、硝酸钙以及硝酸锌；乙酸盐，如乙酸钡、乙酸钙以及乙酸锌；以及硫酸盐，如硫酸钙、硫酸镁以及硫酸铝。其优选的实例可包括氯化钙、硝酸钙或它们的组合。
步骤b为使来自根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物的浸渍成型层在粘附有凝结剂的浸渍模具上形成的步骤，并且可通过将粘附有凝结剂的浸渍模具浸在用于浸渍成型的胶乳组合物中1分钟或更久，并取出浸渍模具来形成所述浸渍成型层。
步骤c为通过将胶乳树脂交联成所述浸渍成型层来获得浸渍成型制品的步骤，并且可通过热处理所述浸渍成型层来进行。
所述热处理不受到特别限制，例如，可通过在70℃至150℃下进行第一次热处理1分钟至10分钟，接着在100℃至180℃下进行第二次热处理5分钟至30分钟来完成。
在热处理过程中，浸渍成型层中的水首先蒸发，接着浸渍成型层的胶乳树脂通过交联被固化，可得到浸渍成型制品。
所述浸渍成型制品不受特别限制，并且可被用在各种乳胶工业中，如，可被用在选自检查手套、避孕套、导管、工业手套、家用手套以及保健产品中的一种或多种成型制品中。
下文中，将参考实施例以及试验实施例更详细地描述本发明。然而，以下实施例以及试验实施例仅用于阐释的目的，而本发明的范围不限于此。
制备实施例1
在将配备有温度计、冷却器、氮气入口并可以持续引入单体、乳化剂以及聚合引发剂的10L高压反应器用氮气置换后，将2.5重量份的烷基苯磺酸钠、0.6重量份的叔十二烷基硫醇、140重量份的离子交换水以及0.9重量份的聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚加入含26.2重量％的丙烯腈、68重量％的1,3-丁二烯以及5.8重量％的甲基丙烯酸的100重量份的单体混合物中，并将所得物加热至40℃。在温度升高后，向其中加入0.25重量份的过硫酸钾聚合引发剂以引发聚合，当转化率达到95％时，通过引入0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠来终止聚合。通过除臭工艺除去未反应的反应物，并添加氨水、抗氧化剂、消泡剂等来制备具有45％的固体浓度以及pH 7.0的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)。
制备实施例2
除了使用31.5重量％的丙烯腈、62.5重量％的1,3-丁二烯以及6重量％的甲基丙烯酸以外，以与制备实施例1中相同的方式制备羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-2)。
制备实施例3
除了使用33.5重量％的丙烯腈、62.5重量％的1,3-丁二烯以及4重量％的甲基丙烯酸，以及使用3重量份的聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚以外，以与制备实施例1中相同的方式制备羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-3)。
制备实施例4
除了使用31.5重量％的丙烯腈、66重量％的1,3-丁二烯以及2.5重量％的甲基丙烯酸，以及使用2重量份的聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚以外，以与制备实施例1中相同的方式制备羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-4)。
制备实施例5
除了使用35重量％的丙烯腈、62.5重量％的1,3-丁二烯以及2.5重量％的甲基丙烯酸，以及使用2重量份的聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚以外，以与制备实施例1中相同的方式制备羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-5)。
制备实施例6
除了使用38重量％的丙烯腈、57重量％的1,3-丁二烯以及5重量％的甲基丙烯酸，以及使用2重量份的聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚以外，以与制备实施例1中相同的方式制备羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-6)。
制备实施例7
在将配备有温度计、冷却器以及氮气入口并可以持续引入单体、乳化剂以及聚合引发剂的10L高压反应器用氮气置换后，将2.5重量份的烷基苯磺酸钠、0.6重量份的叔十二烷基硫醇以及140重量份的离子交换水加入含29重量％的丙烯腈、64重量％的1,3-丁二烯以及7重量％的甲基丙烯酸的100重量份的单体混合物中，并将所得物加热至40℃。在温度升高后，向其中加入0.25重量份的过硫酸钾聚合引发剂以引发聚合，当转化率达到95％时，通过引入0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠来终止聚合。通过除臭工艺除去未反应的反应物，并添加氨水、抗氧化剂、消泡剂等来制备具有45％的固体浓度以及pH 8.0的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)。
分别测量在制备实施例1至制备实施例4中制备的各个羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的平均粒径、130℃下凝胶含量(％)、玻璃化转变温度(Tg)、表面张力(mN/m)以及分子量(kDa)。结果如以下表1中所示。
本文中，根据常用的方法使用差示扫描量热法测量玻璃化转变温度，并根据常用方法使用激光散射分析仪(Nicomp)测量平均粒径。另外，将各个胶乳在25℃以及60％的湿度条件下干燥48小时或更久以制备聚合物膜，之后将所述聚合物膜切成小块后测量重量(W0)，将所述小块放在#200目筛的容器中，浸入200ml的甲乙酮(MEK)溶液中48小时，接着取出，在130℃的烘箱中干燥后测量重量(W1)。计算放置在#200目筛的容器中的聚合物膜的重量(W0)与上文中在烘箱中干燥后所测量的聚合物的重量(W1)的比例，得到的百分数即为凝胶含量。使用表面张力测量仪通过将小铂环水平悬挂，使该小铂环与各个样品液体(胶乳)接触，当拉动小铂环时，测量使所述小铂环离开样品液体所需的力来获得表面张力。将在130℃下干燥各个胶乳所得到的各个聚合物膜切成小块，将所述聚合物膜小块浸入四氢呋喃(THF)溶液中，过滤该溶解了聚合物的液体，使用凝胶渗透色谱(GPC)将该液体与标准样品比较，并测量相对分子量，获得分子量(kDa)。
[表1]
实施例1
1)用于浸渍成型的胶乳组合物
以5:5的重量比混合在制备实施例1中制备的包含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)以及在制备实施例7中制备的不含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)，并制备，向其中加入并混合2.0重量份的1.25％氢氧化钾溶液、适量的蒸馏水、1重量份的氧化钛以及1.5重量份的氧化锌以制备具有15％的固体浓度以及pH 9.8的用于浸渍成型的胶乳组合物。本文中，重量份是基于100重量份的用于浸渍成型的胶乳组合物。
2)浸渍成型制品的制备
混合12重量份的硝酸钙、87.9重量份的蒸馏水以及0.1重量份的润湿剂(Teric320，Huntsman公司，澳大利亚)以制备凝结剂溶液。此处，重量份是基于100重量份的凝结剂溶液。将手形陶瓷模具浸入凝结剂溶液中10秒，取出，在80℃下干燥4分钟以将凝结剂涂布在手形陶瓷模具上。
之后，将涂布了凝结剂的模具浸入用于浸渍成型的胶乳组合物中10秒，取出，接着在80℃下干燥2分钟，接着浸入水中1分钟。在80℃下再次干燥所述模具3分钟，接着在120℃下使其交联20分钟。将交联的浸渍成型层从手形模具剥离从而得到手套形状的浸渍成型制品。
实施例2
除了使用制备实施例2中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-2)代替在制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例3
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，并且以6:4的重量比混合并使用制备实施例3中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-3)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例4
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，并且以6:4的重量比混合并使用制备实施例4中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-4)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例5
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，并且以6:4的重量比混合并使用制备实施例5中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-5)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例6
除了使用制备实施例5中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-5)代替在制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例7
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，并且以4:6的重量比混合并使用制备实施例5中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-5)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例8
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，并且以3:7的重量比混合并使用制备实施例5中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-5)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
实施例9
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，并且以8:2的重量比混合并使用制备实施例6中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-6)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
对比实施例1
除了不使用制备实施例1中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-1)，而仅使用制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例1中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
对比实施例2
除了不使用制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)，而仅使用制备实施例6中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-6)以外，以与实施例9中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
对比实施例3
除了以2:8的重量比混合并使用制备实施例5中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-5)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例8中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
对比实施例4
除了以9:1的重量比混合并使用制备实施例6中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳A-6)以及制备实施例7中制备的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳(胶乳B)以外，以与实施例9中相同的方式制备用于浸渍成型的胶乳组合物以及浸渍成型制品。
试验实施例
为了比较和分析实施例1至9以及对比实施例1至4中制备的各个浸渍成型制品的物理性质，测量各个浸渍成型制品的最大负载(N)、拉伸强度(MPa)、伸长率(％)、300％伸长率的应力(MPa)、500％伸长率的应力(MPa)以及耐久性。结果如以下表2中所示。
1)最大负载(N)、拉伸强度、伸长率、300％的应力以及500％的应力
依照ASTM D-412将各个浸渍成型制品制备成哑铃型样品，之后依照ASTM D638使用万能试验机(UTM)(型号名称:4466，Instron)以500mm/分钟的十字头速度拉伸样品，测量各个样品断裂的点。最大负载(N)表示当样品断裂时施加到样品的外力，并通过以下数学公式1计算拉伸强度。另外，通过以下数学公式2计算伸长率(％)，并测量样品从起始长度伸长3倍时的拉伸强度作为300％的应力(MPa)，测量样品从起始长度伸长5倍时的拉伸强度作为500％的应力(MPa)。
[数学公式1]
[数学公式2]
2)耐久性
在将各个浸渍成型制品切为S-形的样品并制备后，将各个样品浸入人造汗液中，相对于起始长度拉伸样品至200％的百分比，接着以每两秒一次的速率重复收缩，测量样品断裂时的次数。
[表2]
如表2所示，与对比实施例1至对比实施例4的浸渍成型制品相比，由包含根据本发明的两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的实施例1至实施例9的浸渍成型制品显示优异的最大负载、拉伸强度、伸长率、应力(300％以及500％)以及耐久性。
具体而言，与由包含一种羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的对比实施例1和对比实施例2的浸渍成型制品相比，由包含根据本发明的两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的实施例1至实施例9的浸渍成型制品在最大负载、拉伸强度、伸长率、应力(300％以及500％)以及耐久性方面显示明显优异的性质。特别是，在应力(500％)试验中，对比实施例1和对比实施例2的浸渍成型制品在达到500％之前断裂而没有得到测量值，而根据本发明的实施例1至9的浸渍成型制品显示优异的应力性质(500％)。
另外，当比较在区别仅在于两种羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的比例的条件下制备的实施例8和实施例9以及对比实施例3和对比实施例4时，根据本发明的实施例8和实施例9在最大负载、拉伸强度、伸长率、应力以及耐久性的所有方面均显示优异的性质，然而，对比实施例3和对比实施例4在上述性质方面不均衡。
因此，通过包含两种不同类型的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳，根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物能够形成具有优异的拉伸强度、伸长率、应力以及耐久性的浸渍成型制品。

Claims (17)

1.一种用于浸渍成型的胶乳组合物，其包含：
a)具有-30℃至-5℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径，且包含反应性化合物的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳，以及
b)具有-25.8℃至-15℃的玻璃化转变温度以及100nm至200nm的平均粒径的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳，
其中，所述反应性化合物是具有选自乙烯基、环氧基以及缩水甘油基中的一种或多种反应性基团的化合物。
2.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述组合物包含3:7至8:2的重量比的所述a)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳以及所述b)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳。
3.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，相对于100重量份的单体混合物，所述a)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳包含0.1重量份至5重量份的所述反应性化合物，并且所述单体混合物包含40重量％至89重量％的基于共轭二烯的单体；10重量％至50重量％的基于烯属不饱和腈的单体；以及0.1重量％至10重量％的烯属不饱和酸单体。
4.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述反应性化合物是选自聚(四亚甲基醚)二醇二缩水甘油醚化合物、具有12至13个碳原子的丙烯酸3-烷氧基-2-羟丙酯化合物以及丙二醇聚丁二醇单丙烯酸酯化合物中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述反应性化合物具有250至1000的重均分子量。
6.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述b)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳包含40重量％至89重量％的基于共轭二烯的单体；10重量％至50重量％的基于烯属不饱和腈的单体；以及0.1重量％至10重量％的烯属不饱和酸单体。
7.如权利要求3或权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述基于共轭二烯的单体是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯以及异戊二烯中的一种或多种。
8.如权利要求3或权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述基于烯属不饱和腈的单体是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈以及α-氰基乙基丙烯腈中的一种或多种。
9.如权利要求3或权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述烯属不饱和酸单体是具有羧基、磺酸基或酸酐基的烯属不饱和单体。
10.如权利要求3或权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述烯属不饱和酸单体为选自以下选项中的一种或多种：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯。
11.如权利要求3或权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述a)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳以及所述b)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳各自进一步包含0.1重量％至20重量％的烯属不饱和单体。
12.如权利要求11所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述烯属不饱和单体是选自以下各项中的一种或多种：苯乙烯、烷基苯乙烯、乙烯基萘、氟乙基乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、1,4-己二烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。
13.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，相对于所述组合物的总重量，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含80重量％至99重量％的所述a)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳和所述b)羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳。
14.如权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其具有10重量％至40重量％的固体浓度以及8至12的pH。
15.一种由权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品。
16.如权利要求15所述的浸渍成型制品，基于所述浸渍成型制品的总重量，所述浸渍成型制品具有6.69重量％至8.94重量％的氮含量。
17.如权利要求15所述的浸渍成型制品，其为选自检查手套、避孕套、导管、工业手套、家用手套以及保健产品中的一种或多种成型制品。
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