CN1066439C - 异噁唑除草剂的制备方法 - Google Patents

异噁唑除草剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1066439C
CN1066439C CN96106650A CN96106650A CN1066439C CN 1066439 C CN1066439 C CN 1066439C CN 96106650 A CN96106650 A CN 96106650A CN 96106650 A CN96106650 A CN 96106650A CN 1066439 C CN1066439 C CN 1066439C
Authority
CN
China
Prior art keywords
diketone
methyl
nitro
initiator
chloro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN96106650A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1141294A (zh
Inventor
大卫阿兰罗伯特
苏珊玛丽克兰普
德里克伊恩瓦里斯
让-保罗布罗特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience SA
Ronnie Planck Agricultural Chemical Co
Original Assignee
Ronnie Planck Agricultural Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ronnie Planck Agricultural Chemical Co filed Critical Ronnie Planck Agricultural Chemical Co
Publication of CN1141294A publication Critical patent/CN1141294A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1066439C publication Critical patent/CN1066439C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/55—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/58—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

一种新的式Ⅲ化合物或其农业上可接受的盐的制备方法，其中R1代表任意取代的烷基、烯基或炔基；或是任意取代的环烷基或环烯基；或是诸如芳基、苄基、COOR3、COR3、CN、NO2、NR3R4、卤(素)原子的基团。R2代表NO2、CN、R5、S(O)mR5、SO2R3R4、COOR3、COR3、CONR3R4、OR5、卤(素)原子，R3和R4代表H或任意取代的烷基，R5代表任意取代的烷基，m是0、1或2，n代表1-5的整数，P代表0或1。

Description

异噁唑除草剂的制备方法
本案是申请号CN90107700-4的分案申请。
本发明涉及4-苯甲酰基异噁唑衍生物、含有该类物质的组合物及其它们作为除草剂的用途。
美国专利第4，173，650(美国氰胺公司)阐述了式Ⅰ的4-苯甲酰基异噁唑，它可作为具有抗炎活性化合物的中间体。
Figure 9610665000041
D Grothaus(J Amer Chem Soc.，1936 58 1334)阐述了5-氨基-4-苯甲酰基异噁唑(Ⅱ)的制备方法。
Figure 9610665000042
上述公报都未对该化合物作为除草剂的用途提出权利要求。
本发明涉及通式Ⅲ的4-苯甲酰基异噁唑衍生物及其农业上可接受的盐，
Figure 9610665000043
其中R1代表：
含有直至6个碳原子的直链或支链烷基烯基或炔基，它可任意被一个或多个卤(素)原子所取代；或者是
任意被一个或多个R3基团或一个或多个卤(素)原子或酯基(CO2R3)所取代的含有3-6个碳原子的环烷基；或者是
任意被一个或多个R3基团或一个或多个卤(素)原子或酯基(CO2R3)所取代的含有5或6个碳原子的环烯基；或者是
芳基或芳烷基，(R2)n苯基 或是(芳基常含6-10个碳原子，芳烷基常含7-11个碳原子)
酯基，CO2R3；或者是
醛基或酰基，COR3；或者是
氰基；或者是
硝基；或者是
氨基，NR3R4；或者是
卤(素)原子(F，Cl，Br，I)；以及R2代表：
硝基；或者是
氰基；或者是
卤(素)原子(F，Cl，Br，I)；或者是
烷基R5；或者是
硫代苯基、亚磺酰或磺酰基S(O)mR5；或是磺酰氨烷基SO2NR3R4；或者是
基团CO2R3；或者是
醛基或酰基COR3；或者是
氨基甲酰基或硫代氨基甲酰基CONR3R4或CSNR3R4；或者是
烷氧基OR5；或者是
被OR5所取代的烷基(带有1-3个碳原子)，以及R3和R4可相同或不同，各自代表：
氢原子或是任意被一个或多个卤(素)原子所取代的含有直至6个碳原子的直链或支链烷基；R5代表：
任意被一个或多个卤(素)原子所取代的含有直至6个碳原子的直链或支链烷基；
m代表0、1或2
n代表1至5的整数
p代表0或1上述的化合物及其农业上可接受的盐具备有价值的除草活性。
不用说，当n是2至5整数时，取代基R2可相同或不同，且取代基R2、R3和R4可相同或不同。
此外，在某些情况下R1、R2、R3、R4、R5取代基可有助于形成旋光异构体和/或立体异构体。所有这些形式包含于本发明中。
R1是甲基且(R2)n是4-氟基的化合物本身既不被认为是本发明部分，且R1是NH2和(R2)n是4-溴基也不被认为是本发明部分，但含有这类物质的组合物及它们作为除草剂的用途却被认为是本发明部分。
术语“农业上可接受的盐”表示现有技术中已知且被接受的农用或用作除草剂配方盐的阳离子或阴离子盐。较好的盐是水溶性的。与碱所成的合适盐包括碱金属盐(例如，钠盐和钾盐)、碱土金属盐(例如，钙盐和镁盐)、铵盐和胺盐(例如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛基甲胺的盐)。当化合物含有氨基时，可形成通式Ⅲ化合物的合适酸加成盐(包括与无机酸所成的盐)，例如盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐及硝酸盐以及与有机酸所成的盐，例如乙酸盐。当然，涉及本发明通式Ⅲ化合物时，也包括通式Ⅲ合适化合物的农业上可接受的酸或碱所成的盐类。
在本发明化合物和/或组合物和/或使用方法中，较优选地是使用通式Ⅲ化合物，其中R1是烷基或环烷基，n是2或3。由(R2)n代表的基团之一是处于苯环上的邻位。
最优选的化合物也是通式(Ⅲ)化合物其中：
R1是可任意地被卤素所取代的烷基；或任意地被烷基或卤素所取代的环烷基，和/或，
R2是卤素；硝基；R5；S(O)mR5；OR5；被OR所取代的烷基或是COOR3；和/或
R5是任意被氟或氯所取代的烷基(有1-3个碳原子)
可作为除草剂的式Ⅲ化合物包括下列化合物：1.5-甲基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑2.5-甲基-4-(2-硝基苯甲酰基)-异噁唑3.4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-苯基异噁唑4.4-(2、4-二硝基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑5.5-(4-氯苯基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑6.4-(2-氯苯甲酰基)-5-甲基异噁唑7.5-甲基-4-(2-硝基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-异噁唑8.5-(1-甲乙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑9.4-(4-氯苯甲酰基)-5-甲基异噁唑10.4-(4-甲基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑11.5-(4-氟苯基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑12.5-乙基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑13.4-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑14.4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-丙基异噁唑15.5-环丙基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)异噁唑16.4-(2，3-二氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-甲基异噁唑17. 5-(1，1-二甲基乙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑18.4-(4-甲氧基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑19.5-甲基-4-(4-甲基-2-硝基苯甲酰基)-异噁唑20.4-(2，3-二氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-(1-甲乙基)-异噁唑21.5-环丙基-4-(2，3-二氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-异噁唑22.4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-苯甲基异噁唑23.4-(2-氯-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑24.5-甲基-4-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-异噁唑25.5-环丙基-4-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰基]-异噁唑26.4-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑27.5-环戊基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑28.4-(2，4-二氯苯甲酰基)-5-甲基异噁唑29.4-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-甲基异噁唑30.4-(2-氯-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑31.5-甲基-4-(2-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑32.5-甲基-4-(2，4-双三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑33.4-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑34.5-环丙基-4-(2-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑35.5-环丙基-4-(2，4-二氯苯甲酰基)-异噁唑36.4-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯甲酰基)-5-甲基异噁唑37.5-环丙基-4-(2，4-双三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑38.4-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑39.4-(4-氰基-2-硝基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑40.5-氨基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑41.4-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑42.5-(1-甲乙基)-4-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-异噁唑43.4-(2-氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-(1-甲乙基)-异噁唑44.5-环丙基-4-(4-氟-2-硝基苯甲酰基)-异噁唑45.5-环丙基-4-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-异噁唑46.4-(2，3-二氯-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-甲基异噁唑47.5-环丁基-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑48.4-(4-氟-2-硝基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑49.5-(1-甲基环丙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑50.5-(4-硝基苯基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑51.5-(4-甲氧基苯基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑52.4-(2-氯-3-乙氧基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-甲基异噁唑53.4-(3-氰基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑54.5-环丙基-4-(4-甲磺酰-2-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑55.5-环丙基-4-(2-硝基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-异噁唑56.4-(2-氯-3-乙氧基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑57.4-(2-氯-3-乙氧基-4-乙基磺酰苯甲基)-5-甲基异噁唑58.4-(2-氯-3-乙氧基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-(1-甲乙基)-异噁唑59.4-(2-氯-3-乙氧基-4-乙基磺酰苯甲酰基)-5-环丙基异噁唑60.5-(1-乙氧羰基环丙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑61.4-(3-甲氧羰基-2-甲基-4-甲基磺酰苯甲酰基)-5-甲基异噁唑62.5-(2-甲基环丙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑63.4-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲基磺酰苯甲酰基]-5-甲基异噁唑64.5-甲基-4-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲基磺酰苯甲酰基]-异噁唑65.5-环丙基-4-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲基磺酰苯甲酰基]-异噁唑66.5-(1-乙氧羰基-1-甲乙基)-4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-异噁唑67.5-环丙基-4-(2-，3，4-三氯苯甲酰基)-异噁唑
用1-67给上述化合物定称号，下面的用法相同。
通过本申请方法或已知方法(即以前使用的方法或化学文献中阐述的方法)的修改来制备通式Ⅲ化合物，例如如后面所述。
在下列阐述中，式中出现的没有特定定义的符号应认为“它们的定义同前”，即根据每个符号在此说明书中的第一个定义。
当然，在下列方法说明中，可按不同指令执行顺序，且可采用合适的保护基团以得到所寻求的化合物。
根据本发明的特征，通过使式Ⅳ化合物与诸如羟基胺氢氯化物的羟基胺的盐，在诸如乙醇或乙腈的溶剂中随意地有诸如三乙胺的碱存在下于室温和溶剂回流温度之间温度下反应可制得通式Ⅲ化合物，但不能得式Ⅲ中R1是氰基、硝基、氨基或卤(素)原子的化合物。
其中X是O-烷基或N-二烷基
根据本发明的进一步特征，使式Ⅴ化合物与过量的适当取代的苯在诸如氯化铵的路易斯酸催化剂存在下于室温和100℃之间温度下反应可制得式Ⅲ中R2是卤(素)原子、烷基、烷基硫代基或烷氧基的化合物。
Figure 9610665000111
根据本发明的进一步特征，通过使式Ⅵ化合物与诸如羟基胺氢氯化物的羟基胺盐在诸如乙醇或乙腈溶剂中随意地有诸如三乙胺的碱存在下于室温和溶剂回流温度之间温度下反应而制得式Ⅲ中R1是未取代的氨基的化合物。
根据本发明的再一个特征，通过使式Ⅷ化合物与诸如格氏试剂(Grignard reagent)的有机金属试剂在诸如醚或四氢呋喃的惰性溶剂中于室温和溶剂回流温度之间温度下反应可制得式Ⅲ化合物。
通过本申请或已知方法的修改可以制得式Ⅲ化合物制备中的中间产物。例如通过使式Ⅶ的二酮或酮腈与诸如原甲酸三乙酯的原酸酯在诸如乙酸酐的酸催化剂存在下在混合物的回流温度下反应(如Schwan等；J.Heterocycl.Chem 1976 13 973所述)来制得式Ⅳ或Ⅵ化合物，或者通过使式Ⅴ的二酮或酮腈与诸如二甲基甲酰胺二甲缩醛的酰胺缩醛在诸如甲苯的惰性溶剂中于室温和溶剂回流温度之间温度下(如W.D.Jones等J.Heterocycl.chem.1987 241221)反应可制得式Ⅳ或Ⅵ化合物。其中Yi是s
Figure 9610665000122
o或r C=N
在混合物的回流温度下，使合适的羧酸与例如亚硫酰(二)氯反应可制得式Ⅴ的中间产物(如Doleschall和Seres，J.Chem.Soc.Perkin Trans.I 1988，1973)。
在0℃和室温之间温度下，使式Ⅴ的中间产物与氨水反应，然后在室温和100℃之间温度下用例如磷酰氯脱水可制得式Ⅶ的中间产物。
在文献中阐述了二酮中间产物Ⅶ的制备，例如Treibs和Hinteirmeier(chem，Ber 1954 87 1163)阐述了通过使叔丁基二酮酯与4-甲苯磺酸进行脱羧基反应来制备二酮，Hauser等(OrganicReactions 1954 8 59)重审了通过酮酰化制备二酮。
通过本申请或例如Comprehensive Heterocyelic ChemistryVol 6中所述的已知方法的修改使式Ⅲ化合物互变成为可能。例如，式Ⅲ化合物不能直接从式Ⅳ或式Ⅴ化合物中制得，但它可通过取代基R1的互变来制得。互变实施例如后面所指出。
将R1是酯的化合物在例如乙酸/盐酸水溶液中于混合物回流温度下通过羧酸的酸性水解，然后在回流条件下，通过用例如硫酰氯转变成酰基氯，在0℃和室温之间温度下用氨水处理，可将酰基氯任意地转化成酰胺，在室温和100℃之间温度下，用例如磷酰氯脱水可将酰胺转化成氰基，来制得R1是氰基的化合物。
使R1是氰基的化合物与诸如格氏试剂的有机金属试剂在诸如醚或四氢呋喃的惰性溶剂中于室温和溶剂回流温度之间温度下反应可制得R是酰基的化合物。
用例如三氟过乙酸使R1是未取代的氨基的化合物氧化来制备R1是硝基的化合物，三氟过乙酸是从三氟乙酸和过氧化氢当场制备的。
从R1是未取代的氨基的化合物通过重氮化可以制得R1是卤(素)的化合物。这可先在诸如盐酸或氢溴酸的酸存在下用亚硝酸钠，然后在室温和80℃之间温度下用例如氯化亚铜(Ⅰ)或溴化亚铜(Ⅰ)处理而实现重氮化。或者，在诸如氯化铜(Ⅱ)或溴化铜(Ⅱ)的卤化剂存在下，在诸如四氢呋喃的惰性溶剂中于室温和溶剂回流温度之间温度下用亚硝酸烷基酯(如亚硝酸叔丁酯)进行重氮化反应。
在诸如甲苯的惰性溶剂中于0℃和室温之间的温度下用合适的胺进行取代而从R1是卤(素)原子的化合物中制得R1是取代的氨基的化合物。
在诸如二氯甲烷的惰性溶剂中于-30℃和溶剂回流的温度之间温度下用例如3-氯过苯甲酸使含有硫代醚基的化合物氧化来制备含有亚磺酰或磺酰基的化合物。
下列实施例阐述了式Ⅲ化合物的制备，参比实施例阐述了中间产物的制备。
在本说明书中，bp表示沸点，mp表示熔点。出现字母NMR表示质子核磁共振的光谱特征。没有特定说明的百分数是重量百分数。
实施例1化合物1
将粗产品2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮(13.25克)和羟基胺氢氯化物(3.7克)在乙醇(80毫升)中的混合物搅拌5小时。将溶液蒸至将近干燥，所得的溶液用乙酸乙酯(100毫升)稀释。溶液用水(3×40毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。将滤液蒸至干燥。用醚和石油溶剂油(bp60-80℃)(1∶1)将残留物进行研磨，滤去所得的米色固体。将固体溶于二氯甲烷(100毫升)中并通过硅胶过滤。用二氯甲烷(200毫升)洗涤硅胶，使合并的滤液蒸至干燥以得到4-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰)-5-甲基异噁唑(4.5克)的米色固体，mp85-86℃。
用相似的方法可制得下表所述化合物：
化合物序号 形式     mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
    5  白色固体 159-160℃      - 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶1 3-(4-氯代苯基)-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
   8 白色薄片 138-139℃ 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶2 环己烷 2-乙氧基亚甲基-4-甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1,3-二酮
化合物序号 形式 mp NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂 起始物质
11 白色固体 150-151℃     - 研磨过的乙醇 2-乙氧基亚甲基-3-(4-三氟苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
12 褐色固体 86-87℃     - ***/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶2 2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊0-1,3-二酮
14 白色固体 102-103℃     -     - 2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1,3-二酮
15 灰白色固体 124.5-125℃     - 环己烷 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
 17  米色固体 169-170℃ 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶5     - 4,4-二甲基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1,3-二酮
22 白色薄片 86.5-87.5℃     - 石油溶剂油(bp60-80℃) 2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-4-苯基丁-1,3-二酮
24 白色固体 128-129℃ 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃) 甲苯 2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丁-1,3-二酮
27 白色固体 136.8℃ 1∶20乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶5 环己烷 3-环戊基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式 mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
   39 灰白色固体 155-156℃     - 研磨过的乙酸乙酯 1-(4-氰基-2-硝基苯基)-2-乙氧基亚甲基丁-1,3-二酮
   40 橙色薄片 165-166℃     - 甲苯 2-乙氧基亚甲基-3-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-氧代丙腈
        42  白色固体 139-140.5℃     - 正己烷 2-乙氧基亚甲基-4-甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-戊-1,3-二酮
   45 淡黄色固体 108.6-110℃      - 乙醇 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式   mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
    60 橙色粘胶     - 1.1(t,3H)1.4(m,2H)1.6(m,2H)4.0(q,2H)7.6(d,1H)8.0(d,1H)8.1(s,1H)8.4(s,1H)     醚    - 3-(1-乙氧基羰基环丙基)-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
62 白色固体 106-107.5℃ 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶2    -  2-乙氧基亚甲基-3-(2-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式 mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
66 灰白色固体 108-109℃ 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶10  2,2-二甲基-3,5-二氧基-4-乙氧基亚甲基-5-(2-硝基-4-三氟甲苯基)戊酸乙酯
实施例2化合物2
在搅拌下将三乙胺(1.9克)加至2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮(4.9克)和羟基胺氢氯化物(1.3克)在乙腈中的混合物中。将混合物搅拌2小时并使之静置过夜。将混合物蒸发近于干燥并加入水(100毫升)。混合物用乙酸乙酯(2.75毫升)萃取。干燥(用无水硫酸镁)并过滤。将滤液蒸干以得到4-(2-硝基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑(2.4克)的褐色固体，mp104.5-105.5℃。
用相似的方法可制得下表所列的化合物：
化合物序号 形式     mp NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
    3 灰白色固体 149.5-150.5℃ 乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶5     -     2-(乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氢甲苯基)-3-1苯基丙-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp    NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
    4  褐色固体    133-135℃     - 研磨过的乙酸乙酯    1-(2,4-二硝基苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
    6  黄色油       - 2.62(s,3H)7.4(m,2H)7.49(m,2H)8.29(s,1H)    乙酸乙酯/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶5     -    1-(2-氯代苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
    7  白色固体     159-160℃     乙酸乙酯/二氯甲烷(1∶5)      -     2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)
13 褐色固体 98-99℃ 乙酸乙酯/正己烷(1∶10) -     -丁-1,3-二酮1-(4-氯-2-硝基苯基)-2-乙氧基亚甲基丁-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp  NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
16 白色固体 128-129℃     乙酸乙酯/正己烷(1∶5) 1-(2,3-二氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
19 橙色固体 69-70℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲基-2-硝基苯基)-丁-1,3-二酮
20 白色固体 104-106℃         - 研磨过的醚 1-(2,3-二氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-4-甲基-戊-1,3-二酮
21 白色固体 127.6-128.8℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 3-环丙基-1-(2,3-二氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp  NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
23 白色固体 39-40℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶20)    - 1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
25 褐色固体 87-89℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶5)    - 3-环丙基-1-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
26 白色固体 124.8-125℃        - 环己烷 1-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp    NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
28 黄色固体    - 2.6(s,3H)7.3(m,2H)7.4(s,1H)8.2(s,1H) 乙酸乙酯/环己烷(1∶50)     - 1-(2,4-二氯苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
29 橙色固体 113.8℃     -     - 研磨过的醚 1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
30 褐色固体 52.1℃     - 环己烷 1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp     NMR     色谱所用的溶剂     重结晶溶剂     起始物质
    31 黄色油    - 2.5(s,3H)7.4(m,1H)7.6(m,2H)7.7(m,1H)8.15(s,1H) 乙酸乙酯/环己烷(1∶50)       - 2-乙氧基亚甲基-1-(2-三氟甲苯基)-丁-1,3-二酮
    32 淡黄色油    - 2.6(s,3H)7.5(d,1H)7.9(d,1H)8.0(s,1H)8.1(s,1H) 乙酸乙酯/环己烷(1∶20)      - 1-(2,4-双三氟甲苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
化合物序号 形式 mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
33  白色固体 115-117℃ 乙酸乙酯/甲苯(1∶20) 乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基丙-1,3-二酮
34 澄清的粘性油    - 1.2(m,2H)1.3(m,2H)2.55(m,1H)7.5(m,1H)7.7(m,2H)7.8(m,1H)8.15(s,1H) 乙酸乙酯/环己烷(1∶20)     - 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式     mp     NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
35     浅黄色油    -     1.15(m,2H)1.25(m,2H)2.6(m,1H)7.3(s,2H)7.4(s,1H)8.1(s,1H) 乙酸乙酯/环己烷(1∶50)     - 3-环丙基-1-(2,4-二氯苯基)-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
36 奶油色固体 126-128℃ 乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 乙酸乙酯/环己烷(1∶1) 1-[2,3-二氯-4(甲基硫代)-苯基]-2-乙氧基亚甲基丁-1,3-二酮
37 浅黄色固体 74-75℃ 乙酸乙酯/环己烷(1∶20)       - 1-(2,4-双三氟甲苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式 mp  NMR 色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
    38 浅黄色固体 89-89.5℃      -     - 环己烷 1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
    41 浅黄色胶    - 1.2(m,2H)1.4(m,2H)2.6(m,1H)7.4(d,1H)7.7(d,1H)7.8(s,1H)8.1(s,1H) 乙酸乙酯/环己烷(1∶20)    - 1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式mp  NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
43 奶油色126-固体127℃         - 乙酸乙酯/环己烷(1∶5) 1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-4-甲基戊-1,3-二酮
44 米色113.8-固体114.2℃         - 乙酸乙酯 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(4-氟-2-硝基苯基)-丙-1,3-二酮
47 黄色147-固体148℃         - 研磨过的醚/石油溶剂油(bp60-80℃)(1∶5) 3-环丁基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
48 白色85-固体87℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 2-乙氧基亚甲基-1-(4-氟-2-硝基苯基)-丁-1,3-二酮
化合物序号 形式mp  NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
49 灰白色150-固体152℃       - 研磨过的醚 2-乙氧基亚甲基-3-(1-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
50 黄色170-粉未171℃       - 甲苯/石油溶剂油(bp60-80℃)(1∶2) 2-乙氧基亚甲基-3-(4-甲氧苯基)-1-(2-硝-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
51 黄色154-晶体155℃       - 甲苯 2-乙氧基亚甲基-3-(4-甲氧苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
52 亮褐色104-固体106℃     乙酸乙酯/环己烷1∶4      -  1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲基磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
化合物序号 形式mp NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
53 奶油色93.8-固体94.4℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶5) 乙酸乙酯/环己烷(1∶4) 1-(3-氰基苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1.3-二酮
54 灰白色145.6-固体146.6℃     醚     - 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲磺酰-2-三氟甲苯基)-丙-1,3-二酮
55 奶油色154.6-固体155.2℃     醚    - 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-丙-1,3-二酮
56 白色119-固体120.2℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶10) 研磨过的环己烷 1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
化合物序号 形式mp  NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
57 奶油色108.4-固体109℃        - 醚/环己烷(1∶2) 1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
58 白色82.5-固体84.3℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶20)      - 1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-4-甲基-戊-1,3-二酮
59 白色127.4-固体128.2℃        - 醚/环己烷(1∶4) 1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1,3-二酮
61 黄色54-固体57℃     醚 醚/环己烷(1∶2) 2-乙氧基亚甲基-1-(3-甲氧基羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯基)-丁-1,3-二酮
化合物序号 形式mp NMR色谱所用的溶剂 重结晶溶剂     起始物质
    63     白色119-固体120.2℃     醚     - 1-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯基]-2-乙氧基亚甲基-丁-1,3-二酮
    64     浅桃红131-色固体135℃     乙酸乙酯/环己烷(1∶3)    - 2-乙氧基亚甲基-1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲磺酰苯基]-丁-1,3-二酮
    65     白色164-固体166℃     醚     - 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲磺酰苯基]-丙-1,3-二酮
    67     灰白色105-固体107℃     醚/石油溶剂油(bp60-80℃)1∶9 环己烷 3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2,3,4-三氯苯基)-丙-1,3-二酮
实施例3化合物46
将3-氯代过苯甲酸(85％，0.99克)分批加入搅拌着的4-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯甲酰基]-5-甲基异噁唑(1.5克)在二氯甲烷中的溶液，同对将温度保持在-20℃下。将混合物在-20℃下搅拌1小时。加入二氯甲烷(50毫升)并通过过滤除去固体，蒸干滤液，残留物通过硅胶色谱分离，用乙酸乙酯和环己烷(1∶5)的混合物洗脱以得到4-(2，3-二氯-4-甲亚磺酰苯甲酰基)-5-甲基异噁唑的白色固体，mp125-126.4℃
实施例4化合物9
在氮气氮中将氯化铵(16克)和5-甲基异噁唑基-4-碳酰氯(5.0克)在无水氯苯(50毫升)中的混合物搅拌16小对。将混合物在80℃下加热1.5小时。用过量冰使混合物骤冷，并用乙酸乙酯(3×200毫升)萃取。合并的有机层用水(3×500毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。将滤液蒸干。残留物经过硅胶色谱分离，用乙酸乙酯和环己烷(1∶20)混合物洗脱以得到4-(4-氯代苯甲酰基)-5-甲基异噁唑(5.2克)的黄色固体，mp65-66℃。
用相似的方法来制备下列化合物：4-(4-甲基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑，NMP(CDCl3)；2.36(s，3H)，2.59(s，3H)，7.2-7.7(m，4H)，8.36(s，1H)，从甲苯起始。
实施例5化合物98
在室温下将氯化铵(10克)和5-甲基异噁唑-4-碳酰氯(2.7克)在甲氧基苯(50毫升)中的混合物搅拌16小时。用过量冰使混合物骤冷并用醚(3×200毫升)萃取。合并的有机层用水(3×500毫升)萃取，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。将滤液蒸干。残留物经硅胶色谱分离，用乙酸乙酯和环己烷(1∶10)混合物洗脱，然用经硅胶上的HPLC用乙酸乙酯和己烷(1∶20)洗脱以得到4-(4-甲氧基苯甲酰基)-5-甲基异噁唑(0.35克)的白色固体mp78-79℃。参比实施例1
搅拌1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮(11.0克)、原甲酸三乙酯(11.3克)和乙酸酐(12.3克)的混合物，并回流加热3小时。冷却后，将混合物蒸干。加入甲苯(50毫升)并使混合物蒸干得到2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮的粗制褐色油，它不需要进一步纯化。
用相似方法来制得下列化合物：
2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮的粗制黑色胶，起始物为1-(2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-苯基丙-1，3-二酮，为粗制橙色油，起始物为1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-苯基丙-1，3-二酮。
1-(2，4-二硝基苯基)-2-乙氧基亚甲基丁-1，3-二酮，为粗制黑色胶，起始物为1-(2，4-二硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
3-(4-氯苯基)-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，用醚研磨得白色固体，mp146-147℃，起始物为3-(4-氯苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
1-(2-氯苯基)-2-乙氧基亚甲基丁-1，3-二酮，粗制黑色胶，起始物为1-(2-氯苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮的粗制褐色胶，起始物为-1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-4-甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮的粗制红色油，起始物为4-甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-3-(4-氟苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为橙色固体，mp103-104℃，起始物为3-(4-氟苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮。
1-(4-氯-2-硝基苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的黑色胶，起始物为1-(4-氯-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
2-(乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-己-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-己-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的橙色油，起始物为3-环丙基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮的粗制的黑色胶，起始物为1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮。
4，4-二甲基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮，用石油溶剂油(bp60-80℃)研磨得到白色固体，mp134-135℃，起始物为4，4-二甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲基-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮的粗制的黑色胶，起始物为1-(4-甲基-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-4-甲基-戊-1，3-二酮，为粗制的黑色胶，起始物为1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-4-甲基-戊-1，3-二酮。
3-环丙基-1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色胶，起始物为3-环丙基-1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-4-苯基-丁-1，3-二酮，用石油溶剂油(bp60-80℃)研磨得到橙色固体，mp145-147℃，起始物为1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-4-苯基丁-1，3-二酮。
1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色胶，起始物为1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-3-环丙基-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丁-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丁-1，3-二酮。
3-环丙基-1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的红色胶，起始物为3-环丙基-1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-丙-1，3-二酮。
1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的红色胶，起始物为1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-丁-1，3-二酮。
3-环戊基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为3-环戊基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
1-(2，4-二氯苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为1-(2，4-二氯苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮的褐色油，起始物为1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-2-乙氧甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(2-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮的粗制红色油，起始物为1-(2-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2，4-双三氟甲苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的红色胶，起始物为1-(2，4-二-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮的粗制金黄色油，起始物为1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的黄色油，起始物为3-环丙基-1-(2-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
3-环丙基-1-(2，4-二氯苯基)-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-1-(2，4-二氯苯基)-丙-1，3-二酮。
1-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯基]-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为1-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯基]-丁-1，3-二酮。
1-(2，4-双-三氟甲苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的黄色胶，起始物为1-(2，4-双三氟甲苯基)-3-环丙基丙-1，3-二酮。
1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的黑色胶，起始物为1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(4-氰基-2-硝基苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为1-(4-氯基-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-3-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-氧代丙腈的粗制黄色油，起始物为3-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-氧代丙腈。
1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮的粗制黄色油，起始物为1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-4-甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-戊-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为4-甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-戊-1，3-二酮。
1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(4-氟-2-硝基苯基)-丙-1，3-二酮的粗制的黑色油，起始物为3-环丙基-1-(4-氟-2-硝基苯基)-丙-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丙-1，3-二酮。
3-环己基-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为3-环丁基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(4-氟-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮，为粗制的黑色油，起始物为1-(4-氟-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-3-(1-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，用石油溶剂油(bp60-80℃)研磨得到白色固体，mp124-125℃，起始物为3-(1-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-3-(4-硝基苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的橙色半固体，起始物是3-(4-硝基苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-3-(4-甲氧基苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物是3-(4-甲氧基苯基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的橙色油，起始物为1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(3-氰基苯基)-2-乙氧基亚甲基丁-1，3-二酮，为粗制的黑色油，起始物是1-(3-氰基苯基)-丁-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲磺酰-2-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色固体，起始物为3-环丙基-1-(4-甲磺酰-2-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(4-甲磺酰2-硝基苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为3-环丙基-1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-丙-1，3-二酮。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的红色胶，起始物为1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基丙-1，3-二酮。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-2-乙氧亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-2-乙氧基亚甲基-4-甲基-戊-1，3-二酮，为粗制的红色胶，起始物为1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-4-甲基-戊-1，3-二酮。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-丙-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-3-环丙基丙-1，3-二酮。
3-(1-乙氧基羰基环丙基)-2-乙氧基亚甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为3-(1-乙氧基羰基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-(3-甲氧基羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为1-(3-甲氧基羰基2-甲基-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-3-(2-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物是3-(2-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮。
1-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯基]-2-乙氧基亚甲基-丁-1，3-二酮，为粗制的黑色胶，起始物为1-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯基]-丁-1，3-二酮。
2-乙氧基亚甲基-1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲磺酰苯基]-丁-1，3-二酮，为粗制的红色油，起始物为1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲磺酰苯基]-丁-1，3-二酮。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲磺酰苯基]-丙-1，3-二酮，为粗制的橙色油，起始物为3-环丙基-1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲基磺酰苯基]-丙-1，3-二酮。
2，2-二甲基-3，5-二氧基-4-乙氧基亚甲基-5-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊酸乙酯，为粗制的橙色油，起始物为2，2-二甲基-3，5-二氧基5-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊酸乙酯。
3-环丙基-2-乙氧基亚甲基-1-(2，3，4-三氯苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-1-(2，3，4-三氯苯基)-丙-1，3-二酮。参比实施例2
将粗制的2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯(9，1克)和4-甲苯磺酸(0.1克)在无水甲苯(100毫升)中的混合物搅拌并回流加热3小时。冷却的混合物用氢氧化钠水溶液(2M，2×50毫升)和水(2×50毫升)萃取。将合并的含水萃取液酸化至pH1，并用醚(3×100毫升)萃取。合并的有机层用水(50毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤，蒸干滤液，残留物用石油溶剂油(bp60-80℃)重结晶以得到1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮(4.6克)的灰白色固体，mp80-81℃。
用相似的方法可制得下列化合物：
1-(2，4-二硝基苯基-丁-1，3-二酮，为褐色固体，NMR(CDCl3)，2.2(s，3H)，5.8(s，1H)，7.7(d，1H)，8.4(dd，1H)，8.65(d，1H)，起始物为2-(2，4-二硝基苯甲酰)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮，为淡褐色固体，NMR(DMSO-db)2.54(s，3H)3.7(s，3H)6.4(s，1H)，8.18(d，1H)，8.58(d，1H)，8.75(s，1H)，起始物为2-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-3 氧代丁酸叔丁酯。
4-甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮，通过在乙酸乙酯和正己烷(1∶3)混合物中色谱分离得到灰白色固体，mp44-45℃，起始物为4-甲基2-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-氧代戊酸叔丁酯。
1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮，通过在乙酸乙酯和正己烷(1∶5)混合物中的色谱分离得到灰白色固体，mp45-46℃，起始物为2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯。
1-(4-氯-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮，为亮褐色固体，NMR(CDCl3)2.1(s，3H)，5.68(s，1H)，7.2-7.8(m，3H)，起始物为2-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酯叔丁酯，
1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-己-1，3-二酮，为橙色油，NMR(CDCl3)0.95(t，3H)，1.6(m，2H)，2.3(t，2H)，5.7(s，1H)，7.55(d，1H)，7.8(d，1H)，8.0(s，1H)，15.2(bs，1H)，起始物为2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代乙酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为灰白色固体，mp95-96℃，起始物为3-环丙基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮，为亮褐色固体，mp135-136℃，起始物为2-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰)-3-氧代丁酸叔丁酯。
4，4-二甲基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-戊-1，3-二酮，为米色固体，mp60-61℃，起始物为4，4-二甲基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯。
1-(4-甲基-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮，为橙色固体，mp68-69℃，起始物为2-(4-甲基-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-4-甲基-戊-1，3-二酮，为白色固体，mp120-121℃，起始物为2-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-4-甲基-3-氯代戊酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯基)-丙-1，3-二酮，为灰白色固体，mp132-134℃，起始物为3-环丙基-2-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-4-苯基-丁-1，3-二酮，为褐色油，NMR(CDCl3)3.7(s，2H)，5.7(s，1H)，7.2(s，5H)，7.45(d，1H)，7.75(d，1H)，8.0(s，1H)，12.4-12.9(bs，1H)，起始物为2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧基-4-苯基丁酸叔丁酯。
1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮，为未经进一步纯化的粗制的褐色油，起始物为2-(2-氯-4-三氯甲基苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丁-1，3-二酮，为灰白色固体，mp103-104.8℃，起始物为2-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
3-环丙基-1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-丙-1，3-二酮，为未经进一步纯化的粗制的褐色油，起始物是3-环丙基-2-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰基]-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯基]-丁-1，3-二酮，为黄色胶，NMR(CDCl3)1.4(s，9H)，2.1(s，3H)，5.7(s，1H)，7.35(d，1H)，7.55(dd，1H)，7.75(d，1H)，起始物为2-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯。
3-环戊基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为灰白色固体，mp64-65℃，起始物为3-环戊基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮，为奶油色固体，mp125.8℃，起始物为2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(2-氯-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮，为黄色胶，NMR(CDCl3)2.2(s，3H)，5.9(s，1H)，7.3-7.7(m，3H)，起始物为2-(2-氯-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(2-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮，为黄色油，NMR(CDCl3)2.15(s，3H)，5.7(s，1H)，7.6-8.4(m，4H)，起始物为3-氧基-2-三氟甲基苯甲酰基-丁酸叔丁酯。
1-(2，4-双三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮，为黄色固体，mp39.6℃，起始物为2-(2，4-双-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮，为灰白色固体，mp93.1℃，起始物为2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(2-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为橙色油，NMR(CDCl3)0.8-1.4(m，4H)，1.5-1.9(m，1H)，5.8(s，1H)，8.0-8.6(m，4H)，起始物为3-环丙基-3-氧基-2-(2-三氟甲基苯甲酰基)-丙酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(2，4-二氯苯基)-丙-1，3-二酮，用环己烷重结晶得灰白色固体，mp62.3℃，起始物为3-环丙基-2-(2，4-二氯苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯基]-丁-1，3-二酮，为褐色固体，mp103.5℃，起始物为2-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(2，4-双三氟甲苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮，为白色固体，mp40℃，起始物为2-(2，4-双三氟甲基苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮，为粗制的黄色胶，未经进一步纯化，起始物为2-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(4-氰基-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮，通过在乙酸乙酯和正己烷(1∶1)混合物中的色谱分离得到灰白色固体，NMR(CDCl3)2.1(s，3H)，5.7(s，1H)，7.6(d，1H)，7.9(d，1H)，8.15(s，1H)，14.6-15.1(bs，1H)，起始物为2-(4-氰基-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(4-氯-2-三氟甲苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮，为未经进一步纯化的粗制的黄色胶，起始物为2-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
4-甲基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-戊-1，3-二酮，为未经进一步纯化的粗制的橙色油，起始物为4-甲基-2-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯。
1-(2-氯-4-甲磺酰苯基)-4-甲基-戊-1，3-二酮，为黄色油，NMR(CDCl3)1.15(d，6H)，2.3-2.8(m，1H)，3.0(s，3H)，5.9(s，1H)，6.7(m，2H)，6.85(s，1H)，起始物为2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基-9-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(4-氟-2-硝基苯基)-丙-1，3-二酮，为褐色固体，mp75.1℃，起始物为3-环丙基-2-(4-氟-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(2-硝基-4-五氟乙苯基)-丙-1，3-二酮，为粗制的褐色固体，它未经进一步的纯化，起始物为3-环丙基-2-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-环丁基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为未经进一步纯化的粗制的橙色油，起始物为3-环丁基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(4-氟-2-硝基苯基)-丁-1，3-二酮，为棕褐色固体，mp98.0℃，起始物为2-(4-氟-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
3-(1-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为灰白色固体，mp124.5-125℃，起始物为3-(1-甲基环丙基)-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮，为亮褐色固体，mp120-122℃，起始物为2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(3-氰基苯基)-丁-1，3-二酮，为灰白色固体，mp72.8℃，起始物为2-(3-氰基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(4-甲磺酰-2-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为未经进一步纯化的粗制褐色固体，起始物为3-环丙基-2-(4-甲磺酰-2-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(4-甲磺酰-2-硝基苯基)-丙-1，3-二酮，奶油色固体，mp179.6-181.6℃，起始物为3-环丙基-2-(4-甲磺酰-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮，为橙色胶，NMR(CDCl3)1.25(m，4H)，1.6(t，2H)，3.3(m，3H)，4.35(q，2H)，6.05(s，1H)，7.4(d，1H)，7.9(d，1H)，14.5-15.5(bs，1H)，起始物为2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-丁-1，3-二酮，为黄色油，NMR(CDCl3)1.2-1.9(m，6H)，2.3(s，3H)，3.55(q，2H)，4.4(q，2H)，6.0(s，1H)，7.45(d，1H)，7.95(d，1H)，起始物为2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯基)-4-甲基-戊-1，3-二酮，为黄色胶，NMR(CDCl3)1.1(d，6H)，1.5(t，3H)，2.4(ml H)，3.2(s，3H)，4.2(q，2H)，5.35(s，1H)，7.25(d，1H)，7.65(d，1H)，起始物为2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基)-4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯。
1-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯基)-3-环丙基-丙-1，3-二酮，为黄色油，NMR(CDCl3)1.2-2.3(m，11H)，3.75(q，2H)，4.6(q，2H)，6.3(s，1H)，7.2(d，1H)，8.2(d，1H)，起始物为2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-(1-乙氧基羰基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，经在乙酸乙酯、正己烷和乙酸(20∶80∶1)的混合物中的色谱分离得到白色固体，NMR(CDCl3)1.25(t，3H)，1.7(m，4H)，4.1(q，2H)，6.6(s，1H)，7.7(m，2H)，8.0(s，1H)，14.2-15.0(hs，1H)，起始物为3-(1-乙氧基羰基环丙基)-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-(3-甲氧基羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯基)-丁-1，3-二酮，为橙色油，NMR(CDCl3)2.15(s，3H)，2.4(s，3H)，3.1(s，3H)，3.9(s，3H)，5.7(s，1H)，7.45(d，1H)，7.8(d，1H)，起始物为2-(3-甲氧基羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯。
3-(2-甲基环丙基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为白色固体，mp70.4-72.6，起始物为3-(2-甲基环丙基)-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
1-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯基]-丁-1，3-二酮，为白色固体，NMR(CDCl3)1.4(d，6H)，2.2(s，3H)，3.2(s，3H)，5.2(m，1H)，5.8(s，1H)，7.2(d，1H)，8.2(d，1H)，起始物为2-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯。
1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧基羰基)-4-甲磺酰苯基]-丁-1，3-二酮，，为橙色油，NMR(CDCl3)1.65(d，6H)，2.4(s，3H)，2.7(s，3H)，3.4(s，3H)，5.5(m，1H)，5.9(s，1H)，7.65(d，1H)，8.05(d，1H)，起始物为2-[2-甲基-3-(1-甲基乙基羰基)-4-甲磺酰苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯。
3-环丙基-1-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)4-甲磺酰苯基]-丙-1，3-二酮，为橙色油，NMR(CDCl3)1.4(m，4H)，1.65(d，6H)，2.7(s，3H)，3.4(s，3H)，5.5(m，1H)，6.0(s，1H)，7.65(d，1H)，8，0(d，1H)，起始物为3-环丙基-2-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-甲磺酰苯甲酰基]-3-氧代丙酸叔丁酯。
2，2-二甲基-3，5-二氧基-5-(2-硝基-4-三氯甲苯基)-戊酸乙酯，为橙色油，NMR(CDCl3)1.25(t，3H)，1.5(s，6H)，4.1(q，2H)，5.8(s，1H)，7.55(d，1H)，7.8(d，1H)，8.05(s，1H)，起始物为4-乙氧基羰基-4-甲基-2-(2-2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯。
3-环丙基-1-(2，3，4-三氯苯基)-丙-1，3-二酮，为深褐色油，NMR(CDCl3)1.2(m，4H)，1.8(s，1H)，5.95(s，1H)，7.3(s，2H)，14.6-15.5(bs，1H)，起始物为3-环丙基-3-氧基-2-(2，3，4-三氟苯基)-丙酸叔丁酯。参比实施例3
搅拌镁粉(4.8克)和四氯化碳(2毫升)在纯乙醇(30毫升)中的混合物并温热至50℃直至引发反应(观察到泡腾)。在搅拌下小心加入醚(100毫升)。以保持混合物回流的速率滴加入3-氧代丁酸叔丁酯(31.6克)在醚(100毫升)中的溶液。搅拌并回流加热2小时。滴加入2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯(50.7克)在醚(100毫升)中的溶液，将所得的溶液搅拌并回流加热2.5小时。在搅拌下用盐酸(2M，100毫升)处理冷却的反应混合物，结果分成两层，有机层相用氢氧化钠水溶液(2M，2×50毫升)和水(4×50毫升)萃取。将合并的水层酸化至pH1并用醚(2×100毫升)萃取。合并的有机层用水(50毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸干滤液得到2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯(62.2克)，为未经进一步纯化的粗制红色油。
用相似的方法来制得下列化合物：
4-甲基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3氧代戊酸叔丁酯，为粗制橙色油，起始物为4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯。
2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-氧代戊酸叔丁酯。
2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代乙酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-氧代乙酸叔丁酯。
3-环丙基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯。
4，4-二甲基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为4，4-二甲基-3-氧代戊酸叔丁酯。
2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧基-4-苯基丁酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-氧基-4-苯基丁酸叔丁酯。
2-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰氯。
3-环戊基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-环戊基-3-氧代丙酸叔丁酯。
2-(4-氰基-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色胶状固体，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-氰基-2-硝基苯甲酰氯。
4-甲基-2-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯和2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰氯。
3-环丙基-2-(2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰基)3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2-硝基-4-五氟乙基苯甲酰氯。
3-环丁基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-环丁基-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-(1-甲基环丙基)-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-(1-甲基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-(1-乙氧基羰基环丙基)-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的白色固体，起始物为3-(1-乙氧基羰基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
3-(2-甲基环丙基)-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-(2-甲基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯。
4-乙氧羰基-4-甲基-2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为4-乙氧羰基-4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯。
3-环丙基-3-氧基-2-(2，3，4-三氯苯甲酰基)-丙酸叔丁酯，为粗制的褐色固体，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2，3，4-三氯苯甲酰氯。参比实施例4
将四氯化碳(1毫升)加至3-氧代丁酸叔丁酯(7.0克)和镁(1.0克)在甲醇(30毫升)中的混合物内产生剧烈反应。在反应减慢后，使混合物搅拌1/4小时并蒸干。将残留物溶于无水醚(70毫升)中，滴加入2，4-二硝基苯甲酰氯(10.0克)在无水醚(30毫升)中的溶液，。搅拌混合物并回流加热2小时。在冷却至室温后，加入盐酸(2M，75毫升)。分离出各层，水层用醚(2×50毫升)萃取。合并的有机层用氢氧化钠(2M，2×50毫升)和水(3×50毫升)萃取。合并的含水萃取液酸化至pH1并用醚(2×75毫升)萃取。合并的有机萃取液用水洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸干滤液以得到2-(2，4-二硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯(15.4克)，为未经进一步纯化的橙色胶。用相似的方法来制备下列化合物：
2-(4-甲磺酰-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯为粗制的橙色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-甲磺酰-2-硝基苯甲酰氯。
2-(4-氯-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的橙色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-氯-2-硝基苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
2-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的透明胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰氯，用二氯甲烷代替无水醚。
2-(4-甲基-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-甲基-2-硝基苯甲酰氯。
2-(2，3-二氯-4-甲磺酸苯甲酰基)-4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制白色胶，起始物为4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯和2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰氯。
3-环丙基-2-(2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制橙色胶，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2，3-二氯-4-甲磺酰苯甲酰氯，用二氯甲烷代替无水醚。
2-(2-氯-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的黑色胶，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2-氯-4-三氟甲基苯甲酰氯。
3-环丙基-2-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰基]-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的红色胶，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰氯。
2-[4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的黄色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-(1，1-二甲基乙基)-2-硝基苯甲酰氯。
2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-氯-4-甲磺酰苯酰氯，并用二氯甲烷代替无水醚。
2-(2-氯-4-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的深黄色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-氯-4-三氟甲基苯甲酰氯。
3-氧基-2-(2-三氟甲基苯甲酰基)-丁酸叔丁酯，为粗制的黄色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-三氟甲基苯甲酰氯。
2-(2，4-双三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的黄色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2，4-双三氟甲基苯甲酰氯。
2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的黄色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2-氯-4-甲磺酰苯甲酰氯，用二氯甲烷代替无水醚。
3-环丙基-3-氧基-2-(2-三氟甲基苯甲酰基)丙酸叔丁酯，为粗制的橙色胶，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和3-三氟甲基苯甲酰氯。
3-环丙基-2-(2，4-二氯苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2，4-二氯苯甲酰氯。
2-[2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁脂和2，3-二氯-4-(甲基硫代)-苯甲酰氯。
2-(2，4-双三氟甲基苯甲酰基)-3-环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的黄色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2，4-双三氟甲基苯甲酰氯。
2-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的黄色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-氯-2-三氟甲基苯甲酰氯。
2-(4-氯-2-三氟甲基苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的黄色固体，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和4-氯-2-三氟甲基苯甲酰氯。
2-(2-氯-4-甲磺酰苯甲酰基)-4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯和2-氯-4-甲磺酰苯甲酰氯，用二氯甲烷代替无水醚。
3-环丙基-2-(4-氟-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和4-氟-2-硝基苯甲酰氯。
2-(4-氟-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和4-氟-2-硝基苯甲酰氯。
2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰氯。
2-(3-氰基苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的橙色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和3-氰基苯甲酰氯。
3-环丙基-2-(4-甲磺酰-2-三氟甲基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的红色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和4-甲磺酰-2-三氟甲基苯甲酰氯，用二氯甲烷代替无水醚。
3-环丙基-2-(4-甲磺酰-2-硝基苯甲酰基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和4-甲磺酰-2-硝基苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制和橙色胶，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2-氯-3-乙氧基-4-、甲磺酰苯甲酰氯，用二氯甲烷代替无水醚。
2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的褐色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰基)-4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯，为粗制的黄色油，起始物为4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯和2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯甲酰基)-3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的褐色油，起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
2-(3-甲氧羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯甲酰基)-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和3-甲氧羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯甲酰氯，用甲苯代替无水醚。
2-[2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的橙色胶，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-氯-3-(1-甲基乙氧基)-4-甲磺酰苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
2-[2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-甲磺酰苯甲酰基]-3-氧代丁酸叔丁酯，为粗制的橙色油，起始物为3-氧代丁酸叔丁酯和2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-甲磺酰苯甲酰氯，
3-环丙基-2-(2-甲基-3-(甲基乙氧羰基)-4-甲磺酰苯甲酰基]-3-氧代丙酸叔丁酯，为粗制的橙色油、起始物为3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯和2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-甲磺酰苯甲酰氯，用乙腈代替无水醚。
参比实施例5
搅拌5-环丙基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(23.9克)和叔丁醇(25克)在无水甲苯(80毫升)中的混合物并在80℃下加热4小时。冷却的混合物用水(3×30毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)，用脱色活性碳处理并过滤。蒸干滤液，蒸发残留物得到3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯的透明油(20，2克)，bp80-84℃/8mmHg。
用相似的方法来制备下列化合物：
3-环戊基-3-氧化丙酸叔丁酯，为橙色油，NMR(COCl)1.5(s，9H)，1.7(m，8H)2.9(m，1H)，3，3(s，2H)，起始物为5-环戊基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮
3-环丁基-3-氧代丙酸叔丁酯，为透明油，bp66-80℃/12mmHg起始物为5-环丁基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮。
3-(2-甲基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯，为透明油，bp100-110℃/16mmHg，起始物为2，2-二甲基-5-(2-甲基环丙基羰基)-1，3-二噁烷-4，6-二酮。
参比实施例6
搅拌2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(20，0克)和吡啶(22.0克)在二氯甲烷(200毫升)中的混合物并在冰浴中冷至0℃。在氮气氛下搅拌时滴加入环丙基碳酰氯(16.0克)在二氯甲烷(50毫升)中的溶液，同时通过外界冷却使温度低于3℃。将混合物在0℃下搅拌1小时，在室温下搅拌2小时。所得的橙色悬浮体用盐酸(2M，2×50毫升)、水(2×50)毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸于滤液。将残留物溶于醚(150毫升)中，溶液用脱色活性炭处理并过滤。蒸干滤液得到5-环丙基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(24.2克)，为黄色固体，mp44-46℃。
用相似的方法可制得下列化合物
5-环戊基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮，为橙色固体，mp75-76℃，起始物为环戊基碳酰氯。
5-环丁基羰基-2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮，为未经进一步纯化的橙色油，起始物为环丁基碳酰氯。
2，2-二甲基-5-(2-甲基环丙基羰基)-1，3-二噁烷-4，6-二酮，为未经进一步纯化的橙色油，起始物为2-甲基环丙基碳酰氯。
参比实施例7
在搅拌下将正丁基锂溶液(2.5M在己烷中，36毫升)滴加入在氮气氛中的二异丙胺(9.09克)在无水四氢呋喃(80毫升)中的***液内，同时将温度保持低于-70℃，将混合物搅拌1/4小时，在搅拌下滴加入三甲基甲硅烷乙酸叔丁酯(16.9克)同时将温度保持低于-70℃。将混合物在-78℃下搅拌1小时，滴加入1-(1-甲基环丙基羰基)-咪唑(13.5克)在无水四氢呋喃(120毫升中的悬浮液，同时保持温度低于-60℃，将混合物在-78℃下搅拌78小时，让温度回收至室温。细心地加入盐酸(2M，100毫升)，混合物用醚(2×100毫升)萃取。合并的萃取液用盐酸(2M，3×50毫升)和水(3×50毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。将滤液蒸干，得到3-(1-甲基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯的橙色油，NMR(CDCl3)0.65(m，3H)1.1(m，2H)1.25(s，3H)1.4(s，9H)3.2(s，2H)
参比实施例8
将1-甲基环丙基碳酰氯(11.8克在甲苯(15毫升)中的溶液滴加入咪唑(13.6克)在四氢呋喃中的溶液，同时将温度保持低于25℃。将混合物搅拌3小时并过滤。蒸干滤液，得到1-(1-甲基环丙基羰基)-咪唑(13.6克)，为白色固体，mp34-35℃。
参比实施例9
在搅拌下将正丁基锂溶液(2.5M在己烷中，40毫升)滴加入在氮气氛中的二异丙胺(10.1克)在无水醚(100毫升)冷却溶液中，同时保持温度3低于-70℃。将混合物在-78℃下搅拌1/2小时，滴加入乙酸叔丁酯(11.6克)在无水醚(20毫升)中的溶液，同时保持温度低于-70℃。将混合物在-78℃下搅拌1小时，滴加入环丙烷-1，1-二羧酸二乙酯(18.6克)在无水醚(20毫升)中的溶液并同时保持温度低于-70℃。在-78℃下将混合物搅拌1小时，并让温度升至室温。细心地加入饱和的氯化铵溶液(150毫升)，分出各层。有机萃取液用水(2×50毫升)、盐酸(2M，2×50毫升)和水(2×50毫升)洗涤。干燥溶液(用无水硫酸钠)并过滤。蒸干滤液，蒸发残留物得到3-(1-乙氧羰基环丙基)-3-氧代丙酸叔丁酯(11.66克)，为透明油，bp89-90℃/0.5mmHg。
用相似的方法来制备下列化合物：
4-乙氧羰基-4-甲基-3-氧代戊酸叔丁酯的透明油，bp85-86℃/0.8mmHg，起始物为二甲基丙二酸二乙酯。
参比实施例10
将2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1-苯基-丁-1，3-二酮(28.5克)在乙醇(300毫升)中的溶液加入到浓硫酸(225毫升)和乙醇(225毫升)的混合物中。搅拌所得的溶液并加100℃下加热1小时。将冷却的溶液倒入冰和水混合物(2升)中并用二氯甲烷(3×250毫升)萃取。合并的有机层用水12×100毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸干滤液，残留物用石油溶剂油(bp60-80℃)重结晶得到1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-苯基-丙-1，3-二酮(19.6克)的灰白色固体，mp101-103℃。
用相似方法来制备下列化合物：
1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-(4-氯苯基)-丙-1，3-二酮，黄色固体，mp133-134℃，起始物为2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1-(4-氯苯基)-丁-1，3-二酮。
1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-(4-氟苯基)-丙二1，3-二酮，为黄色固体，mp128-130℃，起始物反2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1-(4-氟苯基)-丁-1，3-二酮。
参比实施例11
将镁粉(3.0克)和四氯化碳(0.5毫升)在乙醇(40毫升)中的混合物温热至50℃直至引发反应(观察到泡腾)。加入醚(100毫升)后再滴加入1-苯基-丁-1，3-二酮(20.5克)在醚(100毫升)中的溶液。将混合物回流加热3小时。蒸至冷却的混合物，残留物用甲苯(100毫升)处理并再蒸发，将残留物悬浮于醚(150毫升)中并加入2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯(32.8克)在醚中的溶液。搅拌混合物并回流加热2小时。冷却后，加入盐酸(2M，100毫升)，分出两层。有机层用碳酸氢钠水溶液(饱和，5×100毫升)萃取。合并的水层酸化至pH1并用二氯甲烷(2×150毫升)萃取。合并的有机层用水8×50毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸于滤液得到2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1-苯基-丁-1，3-二酮(35.6克)的褐色油，NMR(CDCl3)2.15(s，3H)，5.25，(s，1H)7.1-8.0 1m，7H)8.2(s，1H)16.5(bs，1H)。
用相似的方法来制备下列化合物：
2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1-(4-氟苯基)-丁-1，3-二酮，为白色固体，mp90-91℃，起始物为(1-(4-氟苯基)-丁-1，3-二酮。
参比实施例12
搅拌镁粉(0.71克)在甲醇(20毫升)中的混合物，并回流加热1小时，直至所有的镁被消耗。以保持温和回流的速度滴加入1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮(8.0克)在甲醇(100毫升)中的溶液。搅拌混合物并加热回流2小时。蒸于冷却的浑浊溶液，将残留物溶于甲苯(50毫升)中并再蒸发。残留物再溶于甲苯(100毫升)中并加入4-氯苯甲酰氯(5.12克)在甲苯(20毫升)中的溶液。使混合物在室温下搅拌16小时。加入盐酸2M，50毫升)，分出各层。有机层甲水(50毫升)洗涤、干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸干滤液，残留物用醚和石油溶剂油(bp60-80℃)(1∶1)混合物研磨，滤出固体，得到2-(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)-1-(4-氯苯基)-丁-1，3-二酮(5.5克)，为灰白色固体，mp102.5-103.5℃。
参比实施例13
搅拌镁粉(0.62克)和四氯化碳(1毫升)在无水甲醇(120毫升)中的混合物，并回流加热1/2小时直至所有的镁粉被消耗。滴加入1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丁-1，3-二酮(7.0克)在甲醇(90毫升)中的溶液并回流加热2小时。冷却混合物并蒸干。将残留物溶于甲苯(50毫升)中并再蒸干。将残留物溶于乙腈(100毫升)中并向内滴加4-硝基苯甲酰氯(9.28克)在乙腈(40毫升)中的溶液。搅拌混合物并在70℃下加热48小时，冷却后，加入盐酸(2M，50毫升)，混合物用乙酸乙酯(50毫升)萃取。有机层用氢氧化钠水溶液(2M，2×50毫升)和水萃取，合并的含水萃取液酸化至pH1并用乙酸乙酯(2×75毫升)萃取。合并的有机萃取液用水(2×50毫升)洗涤干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸干滤液并用醚(20ml)研磨得到3-(4-硝基苯基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮(2.89克)，为黄色固体，mp139-140℃。
用相似的方法来制备下列化合物：
3-(4甲氧基苯基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-1，3-二酮，为黄色固体，mp127-129℃，起始物为4-甲氧基苯甲酰基。
参比实施例14
将5-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-异噁唑(4.91克)，在乙醇中的溶液滴加至乙醇钠在乙醇中的溶液中(从0.6克钠在25毫升乙醇中而制得)。在室温下将混合物搅拌3小时，倒入水中(150毫升)并酸化至pH1。用醚(2×75毫升)萃取，合并的萃取液用水洗涤，干燥(用无水硫酸钠，并过滤。蒸干滤液，残留物用石油溶剂油(bp60-80℃)研磨并过滤得到3-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-氧化丙腈(4.9克)的灰白色固体，mp79.5-80.5℃。
参比实施例16
在室温下将3-二甲氨基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-2-烯-1-酮(41.0克)和羟基胺氢氯化物在无水乙醇(280毫升)中的混合物搅拌过夜。蒸干混合物并将残留物溶于醚(150毫升)和水(100毫升)混合物中。分离出各层，有机层用水(100毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸干滤液，残留物用石油溶剂油(bp60-80℃)(20ml)研磨并过滤，得到5-羟基-5-(2-硝基-4-三氟甲苯基)异噁唑(33.9克)，为浅黄色固体，mp122-123℃。
参比实施例17
搅拌2-硝基-4-三氟甲基乙酰苯(40.0克)和二甲基甲酰胺二甲缩醛(89.0克)的混合物，并回流加热21/2小时。蒸干冷却的暗红色溶液，残留物用醚(30毫升)研磨并过滤，得到3-二甲氨基-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-丙-2-烯-1-酮(41.5克)，为亮橙色固体，mp100.8-101.3℃。
参比实施例18
将(2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基)丙二酸二乙酯(90.75克)分批加入到浓硫酸(38毫升)、冰醋酸(315毫升)和水(215毫升)的混合物中，搅拌所得的混合物并回流加热2小时。混合物冷却后通过加入氢氧化钠水溶液(2M)而碱化并用醚(3×250毫升)萃取，合并的有机萃取液用水洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤，蒸干滤液，残留物用石油溶剂油(bp60-80℃)(50毫升)研磨并过滤，得到2-硝基-4-三氟乙酰苯(48.6克)，为灰白色固体，mp67.2-67.7℃。
参比实施例19
搅拌镁粉(6.1克)和四氯化碳(2毫升)在乙醇中的混合物，并温热至引发反应(观察到泡腾)。细心地加入醚(150毫升)，然后滴加入丙二酸二乙酯(40.2克)在醚(200毫升)中的溶液。搅拌混合物并回流加热1小时直至所有的镁粉被消耗。将溶液冷至室温，并滴加入2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰氯(63.4克)在醚(200毫升)中的溶液。搅拌混合物并回流加热2小时。冷却的悬浮液用盐酸(2M，200毫升)处理，分离出各层。用氢氧化钠水溶液(2M，2×100毫升)和水(3×100毫升)萃取有机层。合并的水层酸化至pH1并用醚(2×150毫升)萃取。合并的有机层用水(2×75毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸钠)并过滤。蒸干滤液得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲酰基丙二酸二乙酯(90.75克)的白色固体mp59-60℃。
用于上述参比实施例中的大部分苯甲酰氯如文献所述，但未被文献所阐述的苯甲酰氯是通过将苯甲酸与硫酰氯标准化反应来制得的。蒸于溶液，残留的苯甲酰氯用时无需纯化。
参比实施例20
将2-硝基-4-五氟乙基甲苯(56.6克)和吡啶(170毫升)加至搅拌着的氢氧化钠(10.0)在水(500毫升)中的溶液内。搅拌混合物并回流加热，分批加入高锰酸钾(174克)。搅拌混合物并回流1小时直至紫色消失。冷却后，过滤混合物，固体用水(3×100毫升)和醚(300毫升)洗涤。分离各层，水层用醚洗涤并酸化至pH1。它用醚萃取(3×300毫升)，合并的萃取液用水洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸于滤液，得到2-硝基-4-五氟乙基苯甲酸(51.6克)的白色固体，mp124-133℃。
参比实施例21
将浓硝酸(1毫升)和浓硫酸(2毫升)的混合物加至冷却的搅拌着的4-五氟乙基甲苯(2.1克)在浓硫酸(5毫升)中的悬浮液内，同时保持温度低于5℃。在0℃下将混合物搅拌10分钟，让其温热至室温并搅拌11/2小时。将其倒在冰(30毫升)中并用醚(2×25毫升)萃取。合并的有机萃取液用碳酸钠水溶液(2M，2×25毫升)，水(25毫升)，饱和氯化钠溶液(25毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸干滤液得到2-硝基-4-五氟乙基甲苯(2.04克)的淡黄色油，NMR(CDCl3)2.7(s，3H)7.45(d，1H)7.7(d，1H)8.1(s，1H)
J.N Freskso，Synth.Comm.1988 18 965中，阐述了4-五氟乙基甲苯的制备，他陈述产物不能通过蒸馏与甲苯分离。但是通过填充柱蒸馏能得到纯净的五氟乙基甲苯，bp137-141℃。
参比实施例22
将过氧化氢(30％，12.5毫升)在搅拌下滴加入3-甲氧羰基-2-甲基-4-(甲基硫代)-苯甲酸(4.2克)在乙酸酐(2.5毫升)和乙酸(10毫升)混合物中的***液，同时保持温度低于5℃。在0℃下将混合物在室温下搅拌20分钟，并使之温热至室温。将混合物在室温下搅拌1/2小时，并在65℃下加热2小时。冷却的溶液用水(50毫升)稀释并用乙酸乙酯(3×50毫升)萃取。合并的萃取液用饱和氯化钠水溶液(50毫升)、硫酸亚铁水溶液(3×50毫升)和饱和氯化钠水溶液(2×50毫升)洗涤。有机层用碳酸钠水溶液(PM3×50毫升)萃取。将合并的含水萃取液酸化成pH1，并用醚(3×50毫升)萃取。合并的有机萃取液用水(2×50毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸于滤液得到3-甲氧羰基-2-甲基-4-甲磺酰苯甲酸(2.0克)的淡黄色固体，mp113-118℃。
用相似的方法来制备下列化合物：
2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-甲磺酰苯甲酸的奶油色固体，NMR(CD3CN)1.6(d，6H)2.7(s，3H)3.3(s，3H)5.4(m，1H)8.0(m，2H)，起始物为2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-(甲基硫代)-苯甲酸。
参比实施例23
将亚硝酸钠(2.4克)滴加入搅拌着的3-甲氧羰基-2-甲基-4-(甲基硫代)-苯甲酰胺(4.2克)在浓硫酸(50毫升)、水(40毫升)和水醋酸(70毫升)的混合物中的溶液，同时保持温度低于5℃。不需冷却将混合物搅拌1/2小时。再将褐色溶液冷至0℃，并加入水(200毫升)。混合物用醚(3×150毫升)萃取。合并的有机萃取液用水洗涤(2×150ml)，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸干滤液得到3-甲氧羰基-2-甲基-4-(甲基硫代)苯甲酸(4.6克)的胶粘的橙色固体，NMR(CDCl3)2.1(s，3H)，2.5(s，3H)，3.9(s，3H)7.0(d，1H)7.85(d，1H)9.0(bs，1H)。
用相似的方法来制备下列化合物：
2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-(甲基硫代)-苯甲酸，为未经进一步纯化的橙色胶，起始物为2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-(甲基硫代)苯甲酰胺。
参比实施例24
在搅拌下将过氧化氢(30％，18毫升)滴加入在氮气氛中的3-氰基-2-甲基-6-(甲基硫代)苯甲酸甲酯(10.05克)在乙醇(100毫升)中的溶液内。滴加入氢氧化钠(0.43克)在水(2毫升)中的溶液，用水冷却来控制所产生的快速放热。放热减慢后，搅拌混合物并在65℃下加热1/2小时。将橙色溶液倒入冰和水(400毫升)，混合物内并用醚(3×100毫升)萃取。合并的有机萃取液用水(100毫升)硫酸铁水溶液(100毫升)、水(2×100毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸干滤液得到3-甲氧羰基-2-甲基-4-(甲基硫代)-苯甲酰胺(4.2克)的橙色油，NMR(CDCl3)2.3(s，3M)2.4(s，3H)3.9(s，3H)6.5(bs，2H)6.95(d，1H)7.25(d，1H)。
用相似方法来制备下列化合物：
2-甲基-3-(1-甲基乙氧羰基)-4-(甲基硫代)-苯甲酰胺，为未经进一步纯化的橙色油，起始物为3-氰基-2-甲基-6-(甲基硫代)-苯甲酸-1-甲乙酯。
参比实施例25
搅拌3-碘-2-甲基-6-(甲基硫代)-苯甲酸甲酯(16.6克)和氰化亚铜(4.4克)在二甲基甲酰胺(50毫升)的混合物，并有150℃下加热1小时。将混合物冷至90℃，并加入氯化亚铁(18克)在水128毫升)中的溶液及浓盐酸(5毫升)。搅拌混合物并在90℃下加热1小时。过滤冷却的混合物，固体用醚洗涤。分离出滤液中的各层，水层用醚(100毫升)萃取。合并的有机层用水(2×100毫升)、硫酸钠水溶液(10％，2×100毫升)、水(2×100毫升)、氢氧化钠水溶液(2×100毫升)、水(3×100毫升)洗涤，干燥(用无水硫酸镁)并过滤。蒸干滤液得到3-氰基-2-甲基-6-(甲基酸代)-苯甲酸甲酯(10.0克)的褐色油，NMR(CDCl3)2.5(s，6H)3.9(s，3H)7.05(d，1H)7.45(d，1H)。
用相似的方法来制备下列化合物：
3-氰基-2-甲基-6-(甲基硫代)-苯甲酸-1-甲乙酯，为橙色胶，NMR(CDCl3)1.3(d，6H)2.35(s，6H)5.0(m，1H)6.7-7.2(m，2H)，起始物为3-碘-2-甲基-6-(甲基硫代)苯甲酸-1-甲乙酯。
根据本发明的特征，本发明提供了一种在位点控制杂草(即不需要的植被)生长的方法，该方法包括在该位点施用除草有效量的至少一种式(Ⅲ)的异噁唑衍生物。为了达到该目的，通常采用的异噁唑衍生物呈除草剂组合形式(即与相配的稀释剂或载体和/或适用于除草剂组合物的表面活性剂一起使用)，例如，如后所述，这些组合物也是本发明的部分。
通过芽前和/或芽后施用使通式(Ⅲ)化合物显示出对双子叶杂草(即宽叶杂草)和单子叶杂草(例如禾本科杂草)显示出除草活性。
术语“芽前施用”表示在杂草发芽至土壤表面上以前就施药至有杂草种子或籽苗存在的土壤上。术语“芽后施用”表示施药至已出苗在土壤表面上的杂草的气生和暴露部分。例如，式(Ⅲ)化合物可用来控制宽叶杂草的生长例如控制A ethusa cynapium，A butilontheophrasti，Amaranthus retroflexus.，Amsinckia interme-dia，Anaqallis arvensis，Anthemis arvensis，Atriplexpatula，Bidens pilosa，Brassica niqra，Capsella bursa-pastoris，Chenopodium album，Chrysanthemum segetum，Cirsium arvense，Datura attamonium，Desmodium tortuosum，Emex australia，Euphorbia helioscopia，Fumaria officinalis，Galeopsis terrahit，Galiym aparine，Geranium dissec-tum，I pomea purpurea，Lamium purpureum，Lapsana communis Matricaria inodora，Monochoria vaginalis，Papaverrhoeas，Physalis longifolia，Plantago lanceolata，Polygonumspp.，(例如Polygonum lapathifolium，Polygonum aviculare，Polygonum Convolvulus和Polygonum persicaria).Portulaca oleracea，Raphanus raphanistrum，Rotala indica，Rumex obtrsifolius，Saponaria vaccaria，Scandix pecten-veneris，Senecio vulgaris，Sesbania florida，Sidaspinosa，Silene alba，Sinap is arvensis，Solanum nigrum，Sonchus arvensis，Spergula arvensis，Stellaria media，Thlaspi arvense，Tribulus terrestria，Urtica Urens，Veronica hederifolia，Veronica persica，Viola arvensisand Xanthium strumarium，以及禾本科杂草，例如，A lopecurusmyosuroides，Apera spica-venti，Agrostis stolonffera，Avena tatua，Avena ludoviciana，Brachiaria spp.，Bromussterilis，Bromus tectorum，Cenchrus spp.，Cynodon dactylon，Digitaria sanquinalis，Echinochloa crus-galli，Eleusine indica，Setaria Viridis和Sorghum halepense和蓑衣草，例如Cyperus esculentus，Cyperus iria和Cyperustotundus，和Eleocharis acicularis.
施用式(Ⅲ)化合物的量随种子的性质、所用的组合物、施用时间、气候和土壤条件以及(当用来控制作物生长区域的杂草生长时)作物的性质而变化。当用于谷物生长区域时，施用比率应当是足以能控制杂草生长而在谷物不产生实质上的永久损伤。一般地说，考虑这些因素，施用比率在0.01-20kg活性材料/公顷能得到良好结果。当然根据控制杂草中遇到的特定问题，可以采用较高或较低的施用比率。
式(Ⅲ)化合物可用来选择性地控制杂草生长，例如用来控制前述的这些杂草种类，它是通过芽前施用或芽后施用以直接或非直接方法，例如通过直接喷哂或非直接喷洒施用至杂草侵袭位点，该侵袭位点是用来生长例如禾谷类作物，例如小麦、大麦、燕麦、玉米和稻，以及大豆、蚕豆和菜豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亚麻、洋葱、胡萝卜、卷心菜、油菜子、向日葵、甜菜以及永久地或播种草地，且是在播种下谷物前或后或者在谷物芽前或芽后施用式(Ⅲ)化合物。为了在杂草侵袭位点控制杂草的生长，(杂草侵袭位点是用来生长例如前述作物的区域)可施用0.01-8.0kg活性物质/公顷，0.01/公顷-4.0kg活性物质/公顷的施用比率尤为合适。
通过芽前或芽后在果园和其它树木生长区域例如森林、树林和公园以及例如甘蔗、油棕榈以及橡胶裁植的种植园内施用式(Ⅲ)化合物也可用来控制杂草的生长，特别是这些前述杂草的生长。为了达到这个目的，它们可以直接或非直接方法(例如通过直接喷洒或非直接喷洒)给杂草施药或给预期杂草将出现的土壤在树木或植物种植前或种植后施药，其施用比率为0.25-10.0kg活性物质/公顷，较好地是0.5-8.0kg/公顷。
式(Ⅲ)的化合物也可用在无作物生长位点但必须控制杂草的区域来控制杂草的生长，特别是控制上述杂草的生长。这类非作物生长区域的例子包括机场、厂房、铁路、路边、河边、灌溉和其它水道、灌木丛和体耕地或未种植地，特别需要控制杂划生长以减少起火的危险。当用于这类目的时常需要一个总的除草效力，所有的活性化合物用量高于如前述的用于作物生长区域的剂量。精确的剂量将视被处理的植被以及所需的效果而定。芽前或芽后施用，较好地是芽前施用，以直接或非直接方法(例如通过直接或非直接喷洒)，其施用比率为1.0-20.0kg活性物质/公顷，5.0-10.0kg活性物质公顷的施用比率对该目的尤为合适。
当通过芽前施用来控制杂草生长时，可将式(Ⅲ)化合物掺入预计杂草会发芽的土壤内。当式(Ⅲ)化合物通过芽后施用即通过在空气中施药或出芽的杂草的暴露部分施药，来控制杂草的生长时，式(Ⅲ)的化合物也通常可与土壤进行接触，然后对在土壤里的杂草萌发后期进行芽前控制。
当需要特别延长杂草控制时，如果需要可反复使用式(Ⅲ)化合物。
根据本发明的进一步特性，本发明提供了适合于除草剂用途的组合物，它包括一种或多种式(Ⅲ)的异噁唑衍生物以及较好地均匀分散于其中的一种或多种合适的除草剂可接受的稀释剂或载体和/或表面活性剂[即在该技术领域中适用于除草剂组合物并能与式(Ⅲ)化合物相配的典型的稀释剂或载体和/或表面活性剂]。术语“均匀分散”常包括组合物中式(Ⅲ)的化合物溶存于其中组分中。术语“除草剂组合物”有广泛的含义范围，不仅包括已准备用于除草剂的组合物，而且也包括使用前必须稀释的浓缩物。较好的组合物含有0.05-90％(重量)一种或多种式(Ⅲ)化合物。
除草剂组合物均可含有稀释剂或载体以及表面活性剂(例如湿润剂、分散剂或乳化剂)两者。在本发明除草剂组合物中可存在的表面活性剂可以是离子型或非离子型的，例如磺化蓖麻醇酸酯，季铵类衍生物、环氧乙烷与烷基和多芳基苯酚缩合的产物，例如壬基或辛基-苯酚或脱水山梨醇羧酸酯，通过与环氧乙烷缩合而使游离羟基醚化从而使它们能溶解，诸如二壬基-和二辛基磺酸琥珀酸钠的硫酸酯和磺酸的碱金属盐和碱土金属盐，诸如木素磺化钠和钙以及烷基苯磺酸钠和钙的高分子磺酸衍生物的碱金属盐和碱土金属盐。
合适地说，根据本发明除草剂组合物可包括直至10％，例如0.05-10％的表面活性剂，但是，如果需要，根据本发明除草剂可包括高比例的表面活性剂，例如在液体可乳化的悬浮浓缩剂中可直至15％，在液体水溶性浓缩中可达到25％。
合适的固体稀释剂或载体例子是硅酸铝、滑石粉、煅烧的氧化镁、硅藻土、二磷酸三钙、软木粉、吸附剂碳黑以及诸如高岭土和膨润土的陶土。固体组合物(较好地呈粉剂、颗粒剂或可湿性粉剂的形式)较好地通过将式(Ⅲ)化合物与固体稀释剂一起研磨或通过用式(Ⅲ)化合物在挥发性溶剂中的溶液浸渍，固体稀释剂或载体，然后蒸去溶剂，如果需要再研磨产物以得到粉末来制备。将式(Ⅲ)化合物(溶于合适的溶剂中。如果需要，该溶剂是挥发性的)吸附在固体稀释剂或载体上呈颗粒形式，如果需要再蒸去溶剂来制备颗粒制剂，或者通过将上述所得粉末形式组合物制粒成为颗粒制剂。固体除草剂组合物，特别是可湿性粉剂和颗粒剂含有湿润剂或分散剂(例如上述的种类)，如果它们是固体时也可用作稀释剂或载体。
根据本发明液体组合物可呈水溶液、有机溶液或水-有机溶液、悬浮液和可掺入表面活性剂的乳剂形式。掺入液体组合物中合适的液体稀释剂包括水、甘油、四氢糠醇、乙酰苯、环己酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、矿物油、动物油和植物油以及石油的轻质芳烃馏份和环烷基馏份(以及这些稀释剂的混合物)。可存在于液体组合物中的表面活性剂可以是离子型右非离子型的(例如上述类型)，如果表面活性剂是液体，它们也可作为稀释剂或载体。
呈浓缩物形式的粉末、可分散颗粒及液体组合物可用水或其它合适的稀释剂，例如矿物油或植物油进行稀释，如果液体浓缩物中稀释剂或载体是油则更好，以得到准备供使用的组合物。当需要时，式(Ⅲ)化合物的液体组合物可按本身乳化浓缩物形式而使用，它含有溶于乳化剂的活性物质或含有溶于含有与活性物质相配的乳化剂的溶剂内，向这类浓缩物中单纯加入水便产后准备供使用的组合物。
稀释剂或载体是油的液体浓缩物，用静电喷雾技术使用时无需进一步稀释。
如果需要，本发明的除草剂组合物也可含有诸如粘合剂、保护胶体、增稠剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、抗结块剂、着色剂和腐蚀抑制剂等常规辅剂。这些辅剂也可作为载体或稀释剂。
本发明的优选除草剂组合物是高浓度悬浮水溶液，它包括10-70％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，2-10％表面活性剂，0.1-5％增稠剂和15-87.9％水；可湿性粉剂，它包括10-90％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，2-10％表面活性剂和8-88％固体稀释剂或载体；可溶性粉剂，它包括10-90％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，2-40％碳酸钠和0-88％固体稀释剂；液体水溶性浓缩物，它包括5-50％，例如10-30％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，5-25％表面活性剂和25-90％，例如45-85％，与水可溶混的溶剂，如二甲基甲酰胺或是与水可溶混的溶剂和水的混合物；液体可乳化悬浮浓缩物，它包括10-70％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，5-15％表面活性剂，0.1-5％增稠剂以及10-84.9％有机溶剂，颗粒剂，它包括1-90％，例如2-10％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，0.5-7％，例如0.5-2％的表面活性剂以及3-98.5％，例如88-97.5％颗粒剂载体以及可乳化浓缩物(乳油)，它包括0.05-90％，较好为1-60％的一种或多种式(Ⅲ)化合物，0.01-10％，较好地为1-10％表面活性剂和9.99-99.94％，较好地为39-98.99％有机溶剂。
本发明除草剂组合物也包括与式(Ⅲ)化合物相配的，较好地是均匀分散在其中的一种或多种其它杀虫活性化合物，以及如果需要还有一种或多种相配的杀虫上可接受的稀释剂或载体表面活性剂以及前述的常规辅剂。可包括在本发明内的，或用来与本发明除草剂组合物配合使用的其它的农药活性化合物的例子包括除草剂，例如用来增加被控制杂草种类，有草不绿[2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-乙酰苯胺]、黄草灵[(4-氨苯磺酰)-氨基甲酸甲酯]、alloxydimNa[2-(1-烯丙氧基-氨基亚丁基)-5，5-二甲基-4-甲氧羰基环己-1，3-二酮的钠盐]、阿特拉津[2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪]、燕麦灵[N-(3-氯苯基)氨基甲酸4-氯丁炔-2-酯]、新燕麦灵[N-苯甲酰基-N-(3，4-二氯苯基-2-氨基丙酸乙酯]、溴苯腈[3，5-二溴-4-羟基苯腈]、去草胺[N-(丁氧甲基)-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺]、苏达灭[N，N-二异丁基(硫代氨基甲酸5-乙酯]、长杀草[D-N-乙基-2-(苯基氨基甲酰氧基)丙酰胺]燕麦酯[2-氯-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯]、氯苯胺灵[N-(3-氯苯基)氨基甲酸异丙酯]、绿麦隆[N′-(3-氯-4-甲苯基)-N，N-二甲基脲]、草津净[2-氯-4-(1-氰基-1-甲乙氨基)-6-乙氨基-1，3，5-三嗪]、草灭特[N′-环己基-N-乙基-S-乙基(硫代氨基甲酸酯)]、2，4-滴[2，4-二氯苯氧基乙酸]、芭草枯[2，2-二氯丙酸]、2，4-滴丁酸[4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸]、desmedipham[N-苯基氨基甲酸3-(乙氧羰基氨基)苯酯]、燕麦敌[S-2，3-二氯丙烯基-N，N-二异丙基(硫代氨基甲酸酯]、麦草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]、2，4-滴丙酸[(±)-2-(2，4-二氯苯氧基丙酸]、difenzoquat[1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑盐]-二甲氟龙(dimefuron)4-[2-氯-4-(3，3-二甲脲基)苯基]-2-叔丁基-1，3，4噁二唑啉-5-酮]、敌乐胺[N′，N′-二乙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基-间-苯二胺]、敌草隆[N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲]、EPTC[N，N-二丙基(硫代氨基甲酸S-乙酯]、ethofumesate[-2乙氧基-2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基甲磺酸酯]、flampropisopropyl[(±)-2-(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基)丙酸异丙酯]、flampromethyl[(±)-2(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基-丙酸甲酯、伏草隆[N′-(3-三氟甲苯基)-N，N-二甲基脲]、磺苯腈[4-羟基-3，5-二碘苯腈]、isoproturor[N′-(4-异丙苯基)N，N-二甲基脲]、科谷隆[N-(3，4-二氯苯基-N-甲氧基-N-甲基脲]、MCPA[4-氯-2-甲基苯氧乙酸]、MCPB[4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸]、2-甲-4-氯丙酸[(±)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸]、metamitron[4-氨基-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮]、噻唑隆[N-(苯并噻唑-2-基)-N，N′-二甲基脲]、赛克津[4-氨基-6-叔丁基-3-(甲基硫代)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮]、草达灭[N，N-六亚甲基(硫代氨基甲酸S-乙酯]、恶草灵[3-(2，4-二氯-5-异丙基苯基)-5-叔丁基-1，3，4-噁二唑啉-2-酮]、百草枯[1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶盐]、克草猛[N-丁基-N-乙基(硫代氨基甲酸S-丙酸酯]、苯敌草[N-(3-甲苯基)氨基甲酸3-(甲氧羰基氨基)苯酯]、扑草净[4，6-二异丙氨基-2-甲基硫代-1，3，5-三嗪]、毒草安[2-氯N-异丙基乙酰苯胺]、敌稗[N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺]、苯胺灵[N-苯基氨基甲酸异丙酯]、杀草敏[5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮]、西玛三嗪[2-氯-4，6-二乙氨基-1，3，5-三嗪]、TCA(三氯乙酸)、硫代苯卡(thiobencarb)[S-(4-氯苯甲酰基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯]、野麦畏0[N，N-二异丙基(硫代氨基甲酸S-2，3，3-三氯丙烯酯]以及氟乐灵[2，6-二硝基-N，N-二苯基-4-三氟甲基苯胺]；杀虫剂有例如西维因[N-甲基氨基甲酸萘-1酯]；合成的除虫菊酯属，例如苄氯菊酯和cypermtehrin：以及杀真菌剂、例如2，6-二甲基-4-三癸基-吗啉、N-(1-丁基氨基甲酸苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯、1，2-二-(3-甲氧羰基-2-硫代脲基)苯、1-氨基甲酰-3-(3，5-二氯苯基)乙内酰脲和1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三咪-1-基)-丁-2-酮。其它的生物活性物质也可包含于本发明的除草剂组合物或与之配合使用，它们是植物生长调节剂，例如琥珀酰胺酸、(2-氯乙基)三甲基氯化铵和2-氯乙烷磷酸；或肥料，例如含有已知对植物寿命有益而必需的氮、钾、磷和痕量元素(例如铁、镁、锌、锰、钴和铜)。
农药活性化合物和其它生物活性物质也可包括于本发明的除草剂组合物内，或与之配合使用，例如如前所述，它们是酸类，如果需要，它们可呈常规衍生物，例如碱金属和胺盐和酯的形式使用。
根据本发明的进一步特征，它提供了制成品，该制成品包括至少一种式(Ⅲ)异噁唑衍生物或者较优选的是如前所述的除草剂组合物，较好的是使用前需稀释的除草剂浓缩物，对于前述衍生物或式(Ⅲ)衍生物是在容器内包括至少一种式(Ⅲ)异噁唑衍生物，或所述的除草剂组合物，且用物理方法连带在前述容器上的使用须知应说明内容前述的衍生物或式(Ⅲ)衍生物或除草剂组合物用来控制杂草生长的方法。容器常是常规用来在通常室温下贮存固体化学物质的容器，并用来贮存特别是呈浓缩物形式的除草剂组合物，容器的例子是金属听和金属桶，它们的内部被漆好，以及塑料材料的听和桶，玻璃和塑料材料瓶，当容器内的内容物是固体，例如颗粒剂除草剂组合物时，容器可为例如厚硬纸板、塑料材料和金属的盒或是袋子。容器含有足以能处理至少一英亩土地以控制杂草生长量异噁唑衍生物或除草剂组合物，但它不超过便于常规装卸方法的尺寸大小。使用须知通过物理方法附于容器上例如容器表面上直接印刷或在容器上贴好标记或标签。用法说明通常指示容器的内容物，如果需要稀释后，按前述方法施用来控制杂草的生长以达到前述目的，其施用比率为0.01-20kg活性物质/公顷。
下列实施例阐述了本发明的除草剂组合物：
实施例C
可湿性粉剂：
活性组分(化合物1)                   50％w/w
Ethylan BCP(每摩尔苯酚含9摩尔       5％w/w
环氧乙烷的壬基酚/环氧乙烷缩合物)
Aerosil(微细颗粒的二氧化硅)         5％w/w
Celite PF(合成的硅酸镁载体)         40％w/w
将Ehtylan BCP吸附在Aerosil上，与其它组份混合，用锤磨机研磨混合物得到可湿性粉剂。
用式(Ⅲ)其它化合物来代替上述异噁唑(化合物1)按如前述可制得相似的可湿性粉剂。
实施例C2
高浓度悬浮水溶液
活性组分(化合物1)                50％w/w
Ethylan BCP                      1.0％w/w
Sopropon T36(聚羧酸的钠盐)       0.2％w/w
乙二醇                           5％w/w
Rhodigel 23 l 多糖咕吨(xamthan)胶增稠剂)
蒸馏水至                         100％(积体)
将组分密切混合并在球磨机中研磨24小时。
用式(Ⅲ)其它化合物代替上述异噁唑(化合物1)按以上所述可制得相似的高浓度水溶液。
式(Ⅲ)的代表性化合物已用于除草剂施用中或根据下列方法进行使用。
除草剂化合物的使用方法
除草剂活性：
a)一般
将活量试验化合物溶于丙酮中以得到施用比率等于1000克试验化合物、2000克试验化合物或4000克试验化合/公顷(g/hq)的溶液。用扁扇喷射器以2.9km/小时行进速度将这些溶液从标准实验除草喷雾器中喷出进行施用，释放当量为540升喷雾液/公顷。
b)控制杂草：芽前施用
将杂草种子播种在John Innes 1号罐装的混合肥料上[7份(体积)消毒的沃土、3份(体积)泥煤和2份(体积)细粒砂砾)，该混合肥料置于70mm见方、75mm深的塑料罐内，每罐的种子量如下：
杂草种子                  近似种子数/罐
1)宽叶杂草
Abutilon theophrasti            10
Sinapis arvensis                20
Chenopodium album               60
Ipomoea purpurea                10
2)禾本科杂草
Avena fatua                     15
Echinochloa crus-galli          20
Avena fatua                     15
Echinochloa crus-galli          20
3)莎草科
食用莎草(Cyperus esculentus)    3
用上述a)所述的方法将本发明的化合物施用于未覆盖种子上，喷雾后种子用25毫升尖沙覆盖。每种杂草品种的单罐划归。用来喷雾对照及仅用丙酮喷雾对照处理。处理后将罐子保持在温室中并用水喷浇。喷雾后17-20天观察杂草控制活性。所得结果用生长减少百分数或杀除杂草百分数来表示，并与对照罐中的植物比较。
c)控制杂草：芽后施用
让杂草品种生长，然后将籽苗移植入John Innes 1号罐装混合肥料内，罐子是70mm见方、75mm深的塑料罐，除了Arenafatua直接播种于试验罐内而不需移植外。然后让植株在温室内生长直至准备接受试验化合物的喷雾。记录每罐植株数，如下来喷雾生长的植株：
杂草种类           每罐植物数    喷雾时生长状态
1)宽叶杂草
Abutilon theophrasti    3            1-2片叶
Sinapis arvensis        4              2片叶
Chenopodium album       4            2-4片叶
Ipomoea purpruea        3            1-2片叶
2)禾本科杂草
Avena fatua             15           1-2片叶
Echinochloa crus-galli  4            2-3片叶
3)莎草科
Cyperus esculentus      3              3片叶
用上述a)所述的方法给植物施用试验化合物。每种杂草品种的单罐划归用来喷雾对照和只用丙酮喷务对照处理。喷雾后，从喷雾后24小时开始用水喷浇罐子。喷雾后17-20天观察杂草生长的控制。
所得结果用生长减少百分数或杀除草百分数来表示，并与对照罐中的植物比较。
以4000克化合物1，2，4，5，6，7，8，9，11，12，13，15，16，19，22，27，28，29，30，31，32，35，39，40，42，44和49/公顷的施用比率芽前施用，结果一种或多种杂草至少90％减少生长。
以4000克化合物1，2，4，7，8，9，10，11，12，13，15，16，19，22，27，28，29，30，31，32，35，39，40，42，44，49和53/公顷的施用用比率芽后施用，结果一种或多种杂草至少70％减少生长。
以2000克化合物3，14，17，18，20，21，23，24，25，33，34，36，37，38，41，43，45，46，47，48，51和52/公顷的施用比率芽前施用，结果一种或多种杂草至少90％减少生长。
以2000克化合物3，14，17，18，20，21，23，24，25，26，33，34，36，37，38，41，43，45，46，48，50和52/公顷的施用比率芽后施用，结果一种或多种杂草至少70％减少生长。
以1000克化合物54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66和67/公顷的施用比率芽前施用，结果一种或多种杂草至少80％减少生长。
以1000克化合物54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65和67/公顷的施用比率芽后施用，结果一种或多种杂草至少70％减少生长。

Claims (4)

1．一种制备通式Ⅲ异噁唑衍生物的方法：
其中R1代表
C1-6烷基：任选地被甲基或乙氧羰基取代的C3-6环烷基；
未取代的苯基或用氯，氟，硝基或甲氧基取代的苯基；
1-乙氧基羰基-1-甲基乙基或氨基；
R2代表：
硝基，氯，氟，C1-2卤代烷基，C1-3烷基，氰基，-S(O)mR5，C1-2烷氧基或-CO2R3；
R3代表任选地被卤素取代的C1-6烷基；
R5代表C1-2烷基；
m代表0、1或2；
n代表1至5的整数；
条件是，当R1是甲基时，(R2)n不是4-氟；
该方法包括使通
与羟基胺或它的盐在一溶剂中，任选地在有碱存在的条件下进行反应，其中R1、R2和n的定义同上，X是O-烷基或N-二烷基。
2．根据权利要求1所述的方法，其中溶剂是乙醇或乙腈。
3．一种制备如权利要求1中所述通式Ⅲ的异噁唑衍生物的方法，该式中的R2是氯或氟、C1-3烷基、甲基硫代或C1-2烷氧基，n是1或2，该方法包括使通式Ⅴ的化合物
与过量的(R2)n取代的苯，在路易斯酸催化剂存在条件下，于室温到100℃之间的温度进行反应，其中R1的定义与权利要求1的相同，R2和n的定义同上。
4．一种制备如权利要求1所述通式Ⅲ的异噁唑衍生物的方法，其中R2是C1-2烷基亚磺酰基或C1-2烷基磺酰基，该方法包括使R2是C1-2烷基硫代基的通式Ⅲ相应的化合物进行氧化。
CN96106650A 1989-09-11 1996-05-21 异噁唑除草剂的制备方法 Expired - Lifetime CN1066439C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8920519.9 1989-09-11
GB898920519A GB8920519D0 (en) 1989-09-11 1989-09-11 New compositions of matter

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90107700A Division CN1037058C (zh) 1989-09-11 1990-09-11 除草剂组合物及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1141294A CN1141294A (zh) 1997-01-29
CN1066439C true CN1066439C (zh) 2001-05-30

Family

ID=10662884

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90107700A Expired - Lifetime CN1037058C (zh) 1989-09-11 1990-09-11 除草剂组合物及其用途
CN96106650A Expired - Lifetime CN1066439C (zh) 1989-09-11 1996-05-21 异噁唑除草剂的制备方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90107700A Expired - Lifetime CN1037058C (zh) 1989-09-11 1990-09-11 除草剂组合物及其用途

Country Status (32)

Country Link
EP (1) EP0418175B1 (zh)
JP (1) JP3100054B2 (zh)
KR (1) KR0161979B1 (zh)
CN (2) CN1037058C (zh)
AT (1) ATE140453T1 (zh)
AU (1) AU635316B2 (zh)
BA (1) BA97208A (zh)
BG (1) BG60562B1 (zh)
BR (1) BR9004698A (zh)
CA (1) CA2024956C (zh)
CZ (1) CZ285582B6 (zh)
DE (1) DE69027823T2 (zh)
DK (1) DK0418175T3 (zh)
EG (1) EG19315A (zh)
ES (1) ES2089003T3 (zh)
FI (1) FI104172B1 (zh)
GB (1) GB8920519D0 (zh)
GR (1) GR3020573T3 (zh)
HU (3) HU215655B (zh)
IE (1) IE76313B1 (zh)
IL (3) IL95587A (zh)
MA (1) MA21947A1 (zh)
MY (1) MY108540A (zh)
NZ (1) NZ235251A (zh)
OA (1) OA09311A (zh)
PT (1) PT95281B (zh)
RU (1) RU2060663C1 (zh)
SK (1) SK280820B6 (zh)
TR (1) TR25897A (zh)
UA (1) UA26972A1 (zh)
YU (1) YU48133B (zh)
ZA (1) ZA907217B (zh)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9025469D0 (en) * 1990-11-22 1991-01-09 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
US5650533A (en) * 1989-09-11 1997-07-22 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Intermediates to herbicidal 4-substituted isoxazoles
US5747424A (en) * 1989-09-11 1998-05-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal 4-substituted isoxazol
US5656573A (en) * 1989-09-11 1997-08-12 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal 4-substituted isoxazoles
GB9115377D0 (en) * 1991-07-17 1991-09-04 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
IL102674A (en) * 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture History of 4-benzoyl isoxazole, the process for their preparation and herbicides containing the same
GB9116834D0 (en) * 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
JPH0570407A (ja) * 1991-09-17 1993-03-23 Fuji Photo Film Co Ltd シクロプロパンカルボニル酢酸エステル
US5334753A (en) * 1992-03-12 1994-08-02 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids
TR27434A (tr) * 1992-03-12 1995-05-23 Rhone Poulenc Agrochimie Yeni 4-benzoilisoksazol türevleri, bunlari ihtiva eden terkipler ve bunlarin herbisidler olarak kullanilmalari.
GB9215551D0 (en) * 1992-07-22 1992-09-02 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9219779D0 (en) * 1992-09-18 1992-10-28 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
EP0674629B1 (en) * 1992-12-18 1998-07-08 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. 4-benzoyl isoxazoles derivatives and their use as herbicides
GB9302072D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9302071D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
GB9302049D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
CA2117413C (en) * 1993-07-30 2006-11-21 Neil Geach Herbicidal isoxazole-4-yl-methanone derivatives
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9325284D0 (en) * 1993-12-10 1994-02-16 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
US5962370A (en) * 1993-12-10 1999-10-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Herbicidal compositions comprising a 4-benzoylisoxazole and a triazine herbicide
GB9325618D0 (en) * 1993-12-15 1994-02-16 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
AU1758595A (en) * 1994-02-25 1995-09-11 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal method
WO1995022903A1 (en) * 1994-02-25 1995-08-31 Rhone-Poulenc Agrochimie New pesticidal method
GB9405234D0 (en) * 1994-03-17 1994-04-27 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
GB9409944D0 (en) * 1994-05-17 1994-07-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
US5795846A (en) * 1994-08-01 1998-08-18 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal compositions
WO1996003877A1 (en) * 1994-08-01 1996-02-15 Rhone-Poulenc Agriculture Limited New herbicidal compositions
US5552367A (en) * 1994-11-18 1996-09-03 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Synergistic herbicidal compositions comprising 4-benzoylisoxazole and dinitroaniline herbicides
US5912206A (en) * 1994-12-09 1999-06-15 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal compositions
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
WO1996025413A1 (en) * 1995-02-15 1996-08-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Isoxazole derivatives
WO1996026192A1 (de) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Isoxazolyl-benzoylderivate
US6004904A (en) * 1995-06-19 1999-12-21 Rhone-Poulenc Inc. Use of 4-benzoylisoxazoles for the protection of turfgrass
WO1997000013A1 (en) * 1995-06-19 1997-01-03 Rhone-Poulenc Agrochimie New fungicidal compositions and the use thereof
ZA9610348B (en) * 1995-12-20 1997-07-11 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal compositions
WO1997027187A1 (en) * 1996-01-26 1997-07-31 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Isoxazole and 2-cyano-1,3-diones derivatives and their use as herbicides
WO1997028136A1 (en) * 1996-01-30 1997-08-07 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Benzoylisoxazoles and 2-cyano-1,3-dione derivatives and their use as herbicides
CN1082505C (zh) 1996-02-01 2002-04-10 罗纳-普朗克农业化学公司 制备二酮化合物的方法
GB9603127D0 (en) * 1996-02-15 1996-04-17 Rhone Poulenc Agriculture New process for preparing intermediates
GB9606015D0 (en) * 1996-03-22 1996-05-22 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
DE19614858A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide heterocyclisch substituierte Benzoylisothiazole
DE19614859A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide Benzoylisothiazole
DE19614856A1 (de) * 1996-04-16 1997-10-23 Basf Ag Herbizide heterocyclisch anellierte Benzoylisothiazole
US6297198B1 (en) * 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
US5925795A (en) * 1996-09-16 1999-07-20 Zeneca Limited Processes for the preparation of aryl-β-diketones, arylpyrimidine ketones and crop protection intermediates
TW529910B (en) * 1997-01-30 2003-05-01 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants
PT987945E (pt) 1997-06-10 2002-04-29 Aventis Cropscience Sa Novas misturas herbicidas
GB9714306D0 (en) 1997-07-07 1997-09-10 Rhone Poulenc Agrochimie New processes
GB9714305D0 (en) 1997-07-07 1997-09-10 Rhone Poulenc Agrochimie Chemical process
GB9714302D0 (en) 1997-07-07 1997-09-10 Rhone Poulenc Agrochimie Process
WO1999005219A1 (fr) 1997-07-22 1999-02-04 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Agent ignifuge, resistant a la deterioration thermique, composition de resine et article moule
US5863865A (en) * 1997-10-28 1999-01-26 Zeneca Limited Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5905057A (en) * 1997-11-06 1999-05-18 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer
WO1999024409A1 (en) * 1997-11-12 1999-05-20 Novartis Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
GB9804986D0 (en) 1998-03-09 1998-05-06 Rhone Poulenc Agrochimie New herbicidal compositions
GB2335658A (en) 1998-03-25 1999-09-29 Rhone Poulenc Agriculture Processes for preparing 1-aryl-3-cyclopropyl-propane-1,3-dione intermediates
US6369276B1 (en) 1998-11-19 2002-04-09 Eagleview Technologies, Inc. Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same
US6392099B1 (en) 1998-11-19 2002-05-21 Eagleview Technologies, Inc. Method and apparatus for the preparation of ketones
JP2002543085A (ja) 1999-04-27 2002-12-17 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト リン含有ベンゾイル誘導体および除草剤としてその使用
GB9913062D0 (en) * 1999-06-04 1999-08-04 Rhone Poulenc Agriculture Method of controlling weeds in transgenic crops
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
US6545185B1 (en) 2001-03-29 2003-04-08 Eagleview Technologies, Inc. Preparation of ketones from aldehydes
DE50309022D1 (de) 2002-03-21 2008-03-06 Basf Ag Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
ITMI20031855A1 (it) * 2003-09-29 2005-03-30 Isagro Ricerca Srl Derivati di 1,3-dioni aventi attivita' erbicida.
TW201402124A (zh) 2005-08-19 2014-01-16 Array Biopharma Inc 作為類鐸受體（ｔｏｌｌ-ｌｉｋｅ ｒｅｃｅｐｔｏｒ）調節劑之８-經取代苯并氮雜呯
EP2105437A1 (de) 2008-03-26 2009-09-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(3-Aminobenzoyl)-5-cyclopropylisoxazole
AR074941A1 (es) 2009-01-07 2011-02-23 Bayer Cropscience Sa Plantas transplastomicas exentas de marcador de seleccion
US8153132B2 (en) 2009-10-30 2012-04-10 Ms Technologies, Inc. Antibodies immunoreactive with mutant hydroxypenylpyruvate dioxygenase
AR080105A1 (es) 2010-02-02 2012-03-14 Bayer Cropscience Ag Transformacion de soja usando inhibidores de hidrofenil piruvato dioxigenasa (hppd) como agentes de seleccion
CA2798067A1 (en) 2010-05-04 2011-11-24 Basf Se Plants having increased tolerance to herbicides
JP5883860B2 (ja) * 2010-07-21 2016-03-15 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ４−（４−ハロゲンアルキル−３−チオベンゾイル）ピラゾール類及び除草剤としてのそれらの使用
WO2012074868A2 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Ms Technologies, Llc Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells
US8648230B2 (en) 2011-03-18 2014-02-11 Ms Technologies, Llc Regulatory regions preferentially expressing in non-pollen plant tissue
RU2720973C2 (ru) 2012-02-01 2020-05-15 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Синтетические транзитные пептиды хлоропластов
MX360318B (es) 2013-11-04 2018-10-29 Dow Agrosciences Llc Óptimos loci de maíz.
BR102014027438B1 (pt) 2013-11-04 2022-09-27 Dow Agrosciences Llc Molécula de ácido nucleico recombinante e método de produção de uma célula vegetal transgênica
US9909131B2 (en) 2013-11-04 2018-03-06 Dow Agrosciences Llc Optimal soybean loci
TW201527312A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（一）
TW201527313A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（二）
TW201527314A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（三）
TW201527316A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（五）
TW201538518A (zh) 2014-02-28 2015-10-16 Dow Agrosciences Llc 藉由嵌合基因調控元件所賦予之根部特異性表現
CN104788272B (zh) * 2015-03-10 2016-06-29 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 二羰基芳香化合物及其制备方法和二羰基芳香组合物以及异噁唑化合物的制备方法
CN112409284B (zh) * 2020-11-28 2022-04-22 上海彩迩文生化科技有限公司 一种5-甲基-3,4-二苯基异噁唑的合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4173650A (en) * 1978-11-03 1979-11-06 American Cyanamid Company Cis-2-benzoyl-3-hydroxy-2-alkenonitriles as anti-inflammatory agents
EP0129846A2 (en) * 1983-06-23 1985-01-02 American Cyanamid Company (3-Amino-1H-pyrazol-4-yl)(aryl)methanones
EP0229635A2 (de) * 1986-01-15 1987-07-22 Bayer Ag 1,8-Verbrückte 4-Chinolon-3-carbonsäuren und diese enthaltende Arzneimittel

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1809386A1 (de) * 1968-11-16 1970-06-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,5-disubstituierten 4-Cyanopyrazolen
US3865863A (en) * 1972-06-22 1975-02-11 Hoffmann La Roche 2-(Benzoyl)-3-dimethylaminoacrylonitriles
ES490122A0 (es) * 1979-04-05 1981-04-01 Lilly Industries Ltd Procedimiento para preparar piranonas 5-sustituidas
DE3426483A1 (de) * 1984-07-18 1986-01-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von halogenierten chinoloncarbonsaeuren
DE3502935A1 (de) * 1984-09-29 1986-04-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-amino-2-benzoyl-acrylsaeurederivate und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4686221A (en) * 1985-10-01 1987-08-11 Kanebo, Ltd. Quinolinecarboxylic acid compounds and antimicrobial agent containing the same
IE59813B1 (en) * 1986-05-09 1994-04-06 Warner Lambert Co Styryl pyrazoles, isoxazoles and analogs thereof having activity as 5-lipoxy-genase inhibitors and pharmaceutical compositions containing them
JPH0784423B2 (ja) * 1987-06-18 1995-09-13 宇部興産株式会社 ３−アミノ−２−置換ベンゾイルアクリル酸誘導体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4173650A (en) * 1978-11-03 1979-11-06 American Cyanamid Company Cis-2-benzoyl-3-hydroxy-2-alkenonitriles as anti-inflammatory agents
EP0129846A2 (en) * 1983-06-23 1985-01-02 American Cyanamid Company (3-Amino-1H-pyrazol-4-yl)(aryl)methanones
EP0229635A2 (de) * 1986-01-15 1987-07-22 Bayer Ag 1,8-Verbrückte 4-Chinolon-3-carbonsäuren und diese enthaltende Arzneimittel

Also Published As

Publication number Publication date
CA2024956C (en) 2002-01-22
KR910006252A (ko) 1991-04-29
FI904460A0 (fi) 1990-09-10
OA09311A (fr) 1992-09-15
BA97208A (bs) 2001-09-14
ATE140453T1 (de) 1996-08-15
EP0418175B1 (en) 1996-07-17
ES2089003T3 (es) 1996-10-01
AU6231390A (en) 1991-03-14
HU215655B (en) 2000-07-28
TR25897A (tr) 1993-11-01
SK439090A3 (en) 2000-08-14
CA2024956A1 (en) 1991-03-12
PT95281B (pt) 1998-06-30
IL95587A (en) 1995-11-27
JPH03118374A (ja) 1991-05-20
CZ285582B6 (cs) 1999-09-15
SK280820B6 (sk) 2000-08-14
DK0418175T3 (da) 1996-08-05
NZ235251A (en) 1993-05-26
DE69027823D1 (de) 1996-08-22
EP0418175A2 (en) 1991-03-20
CN1037058C (zh) 1998-01-21
GB8920519D0 (en) 1989-10-25
ZA907217B (en) 1991-07-31
EP0418175A3 (en) 1991-07-17
CN1050188A (zh) 1991-03-27
JP3100054B2 (ja) 2000-10-16
FI104172B (fi) 1999-11-30
IE902892A1 (en) 1991-03-27
GR3020573T3 (en) 1996-10-31
HU9600452D0 (en) 1996-07-29
IL110703A0 (en) 1994-11-11
RU2060663C1 (ru) 1996-05-27
PT95281A (pt) 1991-05-22
FI104172B1 (fi) 1999-11-30
HUT56082A (en) 1991-07-29
YU48133B (sh) 1997-05-28
MA21947A1 (fr) 1991-04-01
IE76313B1 (en) 1997-10-22
BR9004698A (pt) 1991-09-10
MY108540A (en) 1996-10-31
CN1141294A (zh) 1997-01-29
UA26972A1 (uk) 2000-02-28
KR0161979B1 (ko) 1998-12-01
HU905839D0 (en) 1991-03-28
BG60562B1 (bg) 1995-08-28
DE69027823T2 (de) 1997-01-09
CZ439090A3 (cs) 1999-05-12
IL110703A (en) 1998-12-27
EG19315A (en) 1996-02-29
YU172490A (sh) 1992-09-07
IL95587A0 (en) 1991-06-30
HU224883B1 (en) 2006-03-28
AU635316B2 (en) 1993-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1066439C (zh) 异噁唑除草剂的制备方法
CN1039229C (zh) 4-苯甲酰异噁唑衍生物及其除草剂组合物和制备方法
CN1281591C (zh) 4－氨基吡啶甲酸酯和它们作为除草剂的应用
CN1057524C (zh) 4－苯甲酰基异噁唑衍生物,及其制备方法和用途
CN1093537C (zh) 含4－苯甲酰异噁唑衍生物的组合物的制备方法
CN1036564C (zh) 含具有除草活性的戊二酰亚胺的除草组合物
CN1167683C (zh) 芳基吡唑化合物、其制备方法、含其的农药组合物及其用途
CN1058777A (zh) 异唑衍生物
CN1100261A (zh) 除草剂
CN1104030A (zh) 新除草剂
CN1100262A (zh) 新型除草剂
CN1419537A (zh) 杀虫的邻氨基苯甲酰胺
CN86103514A (zh) 取代的四唑啉酮的制备方法
CN1104636A (zh) 新的除草剂
CN1216534A (zh) 杂环取代的新颖苯衍生物和除草剂
CN1067653A (zh) 新除草剂
CN1037437C (zh) 4－苯甲酰基异噁唑衍生物、其制法、用途及含有该衍生物的组合物
CN87100878A (zh) 哒嗪酮衍生物及其制备和杀昆虫、杀螨、杀线虫、杀真菌制剂
CN1043704A (zh) 环状酰胺衍生物及其除草剂
CN1070641A (zh) 与有关应用交互耐药除草的喹喔啉基氧基醚
CN1145626C (zh) 取代的吡唑-3-基苯并唑类化合物及其在农业中的应用
CN87108243A (zh) 除草的芳氧基苯乙酸衍生物
CN1091425A (zh) 杂环新芬烷类似物，其制备方法及其作为杀虫剂的应用
CN1039009C (zh) 噁唑啉衍生物及其制备方法和杀虫、杀螨或杀真菌组合物
CN1020061C (zh) 含有新颖噻二嗪的杀虫剂和杀螨剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20100911

Granted publication date: 20010530