CN106604721B - 固体清凉剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

提出了一种制备固体清凉剂的方法,其中将预除渣的熔化物,即加入晶种的薄荷醇类化合物熔化物,通过均匀液滴沉积加入预冷却的区域。

Description

固体清凉剂的制备方法
发明领域
本发明属于清凉剂领域,尤其是薄荷醇和薄荷醇类化合物领域,并且涉及制备相应固体清凉剂,特别是薄片或小球的方法,特别是具备改善的储备性能以及减小的升华倾向。
现有技术
薄荷醇是一种天然产生的活性剂,当与粘膜,特别是口腔粘膜接触时,产生清凉作用。因此,薄荷醇和许多随后开发的具备部分显著提高的清凉作用的薄荷醇类化合物被广泛用于医药、化妆品和食品工业。自然源,例如辣薄荷油中,薄荷醇以四对非对映异构体的形式存在,其中只有主要成分,(‐)‐薄荷醇或L‐薄荷醇具备想要的味道和其他感官性能,如J.Am.Chem.Soc,Vol.39(8),1917,S.1515至1525所记载。这些不同变体的熔点在33至43℃之间,如记载于Archiv der Pharmazie,307(7),1974,S.497至503。因此稳定的α‐变体的熔点在42至43℃之间。
由于熔点的情况,L‐薄荷醇以及大部分薄荷醇类化合物可以在加热的容器中以液态熔化物状态或者以晶体或其他凝结成形的状态,如颗粒、小球、薄片等提供给最终消费者。通常,所有熔点略高于室温的固体,如L‐薄荷醇和与薄荷醇结构相关的物质都很容易结块和聚集。然而这类不符合规范的材料的加工需要相当大的额外负担。如果纯L‐薄荷醇或薄荷醇类化合物,即没有用助剂如分离剂处理的材料,以固体出售,必须保证通过封闭冷链或通过成型操作,使产品以可倾倒的形式到达最终消费者。
市售可得的是例如厚度为1‐3mm长度为0.5至3cm的大晶体薄荷醇。它们通常由天然得到的辣薄荷油少量长出,其中该油在冷藏库中的槽或缸中结晶几天。这些晶体仅在较低的装填高度下具备良好的倾倒性,但是在提高装载和/或提高温度下它们明显地更多结块。实现结晶、晶体分离和纯化的技术开支以及这种费时方法的低空间/时间的利润使其不利于工业应用。
DE 2530481涉及一种物质,特别是光学活性薄荷醇类化合物结晶的设备,其在结晶条件下形成粗粒针状和棒状晶体。这种非连续进行的结晶过程通过使用一种特定搅拌器进行,其可以防止晶体在晶体悬浮液中结块。有价值的产物最后通过离心分离并在干燥机中干燥。
专利US 3,023,253和US 3,064,311记载了薄片L‐薄荷醇以及制备这种薄片晶体的方法,其通过将L‐薄荷醇熔化物置于冷却的浸渍辊;然而这些混合物中不含有任何晶种。如果需要,可以将薄荷醇熔化物加入一对相对旋转的冷却辊之间。对在浸渍辊表面开始结晶的薄荷醇膜进行后处理,其中通过热输入回火,并通过加入额外的薄荷醇强化。这两种后处理同时通过涂布辊进行。由此得到的薄片表现出良好的倾倒性。然而长时间储存后,出现轻微结块,从而需要通过摇动容器机械松动。需要注意,这种结块是由于虽然提到但是没有详细形容的多孔表面造成的,并由此导致相伴随的产品严重升华,由此得到的产品可以通过压缩加工为颗粒。
涉及薄荷醇颗粒形式的压缩薄荷醇及其制备方法的DE 10224087同样记载了通过压缩将初级颗粒进一步扩大的原理。然而,并没有关注颗粒尺寸的影响,而是初级颗粒必须以特定的晶体变体存在。如果这些晶体主要由在42.5℃下熔化的热动力稳定的α‐变体构成,可以通过压缩由溶液结晶或在冷却辊上形成薄片得到的晶体,得到抗结块的颗粒材料。
国际专利申请WO 2008 152009 A1(BASF)的主题是制备固态L‐薄荷醇的方法,通过将L‐薄荷醇熔化物与两个相互隔开的冷却表面接触,L‐薄荷醇熔化物凝固为固态L‐薄荷醇,其中凝固的熔化L‐薄荷醇与冷却表面之间的接触至少保持至凝固结束。在该方法中,薄荷醇的结晶通过预结晶体和双带冷却机的结合实现。其中,将薄荷醇悬浮液加入两个冷却表面之间并进行凝固或结晶。
现有技术的方法存在一系列严重缺陷,特别是低的储存稳定性。在储存之后产品马上开始结块,由于升华形成针状,由于不充分的机械强度晶体破碎,从而无法得到符合规定的产品,而导致投诉。
因此本发明的目的是提供固体清凉剂,特别是薄荷醇小球,其表现出显著更低的结块倾向,并且特别不容易破碎。与此同时,进行该方法应当在冷却过程中产生尽可能少的结块从而减少产品流失。最后,由此得到的颗粒材料或小球应当放出尽可能少的残余热。
发明内容
本发明的主题是一种制备固体清凉剂的方法,其中将预除渣的熔化物,即加入晶种的薄荷醇类化合物的熔化物,通过均匀液滴沉积加入预冷却的表面。
令人惊讶地发现,根据本发明的方法得到的固体清凉剂,特别是小球,与现有技术相比
(a)在储存和运输过程中不会结块并且具备显著更少的破碎颗粒;
(b)在冷却带上留下显著更少的结块;
(c)显著更少的细粒含量并因此具备更高产量;
(d)此外,具备拱形表面并因此在倾倒时相互之间仅有较少接触点;
(e)具备表面体积比,并由此升华倾向进一步减小;
(f)具备较小的相连倾向(储存时低固结性)
(g)在包装中放射出少量的残余热
薄荷醇和薄荷醇类化合物
在本发明的定义中可采用的薄荷醇类化合物—除了其基本物质薄荷醇自身以外—是可以固化的产品,选自例如组包括薄荷醇甲基醚,薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS13807)、薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808)、乳酸薄荷酯(FEMA GRAS 3748)、薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3805)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3806)、薄荷基‐N‐草氨酸乙酯、琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)、谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)、薄荷氧基‐1,2‐丙二醇(FEMA GRAS 3784)、薄荷氧基‐2‐甲基‐1,2‐丙二醇(FEMA GRAS 3849)、以及薄荷烷羧酸酯类和薄荷烷羧酰胺类WS‐3、WS‐4、WS‐5、WS‐12、WS‐14和WS‐30,及其混合物。
清凉剂的首个重要代表是琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810),其早在1963年由Brown&Williamson Tobacco公司获得物质专利权(US 3,111,127),以及作为清凉剂,是专利号US 5,725,865和5,843,466(V.Mane Fils)的主题。所述琥珀酸酯和类似物谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)两者都是基于二羧酸和聚羧酸的单薄荷酯的重要代表:
Figure GDA0001219678990000031
这些物质的应用实例可见于例如文献WO 2003 043431(Unilever)或EP1332772A1(IFF)。
在本发明的定义中优选的薄荷醇类化合物的下一重要组包括薄荷醇和多元醇,如乙二醇、甘油或碳水类化合物的碳酸酯,例如薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3805=
Figure GDA0001219678990000033
MGC)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3784=
Figure GDA0001219678990000034
MPC)、薄荷醇2‐甲基‐1,2‐丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3849)或相应的糖衍生物:
Figure GDA0001219678990000032
Figure GDA0001219678990000041
所述物质作为香烟用清凉剂的用途是例如1968年的专利US3,419,543(Mold等)的主题;在DE4226043A1(H&R)中要求保护其作为生理学上的清凉剂的用途。
在本发明中,优选的薄荷醇类化合物是乳酸薄荷酯(FEMA GRAS 3748=
Figure GDA0001219678990000044
ML),尤其是薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS 3807)或薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808),其以
Figure GDA0001219678990000045
MAG这一名称在市场上出售。
Figure GDA0001219678990000042
前一个结构通过乳酸和薄荷醇的酯化反应得到,后一个结构通过薄荷酮与甘油的缩醛化反应得到(参见DE 2608226A1,H&R)。该组类化合物也包括3‐(l‐薄荷氧基)‐1,2‐丙二醇,又称为Cooling Agent 10(清凉剂10)(FEMA GRAS 3784,参见US6,328,982,TIC),以及3‐(l‐薄荷氧基)‐2‐甲基‐1,2‐丙二醇(FEMA GRAS 3849),其具有额外的甲基。
Figure GDA0001219678990000043
3‐(l‐薄荷氧基)‐1,2‐丙二醇的制备通过例如根据下图以薄荷醇为起始的方案进行(参见US 4,459,425,Takagaso):
Figure GDA0001219678990000051
替代的路线,其中薄荷醇在第一步与表氯醇反应,如US6,407,293和US 6,515,188(Takagaso)所记载。在下文中给出了以C‐O键为特征的优选的薄荷醇类化合物的概述:
Figure GDA0001219678990000052
在这些物质中,薄荷酮甘油缩醛/缩酮、乳酸薄荷酯和薄荷醇乙二醇碳酸酯或薄荷醇丙二醇碳酸酯被证明是特别优选的,它们其被申请人以
Figure GDA0001219678990000053
MGA、
Figure GDA0001219678990000054
ML、
Figure GDA0001219678990000055
MGC和
Figure GDA0001219678990000056
MPC的名称在市场上出售。
在1970年代首次开发了在位置3处具有C‐C键的薄荷醇类化合物,大量的所述薄荷醇类化合物的代表可根据本发明来使用。这些物质通常被称为WS型。所述基本物质是薄荷醇衍生物,其中羟基被羧基替代(WS‐1)。所有其它的WS类型,如本发明优选的WS‐3、WS‐4、WS‐5、WS‐12、WS‐14和WS‐30均衍生自该结构。以下两个图显示了合成路线:
Figure GDA0001219678990000061
例如,US 4,157,384描述了衍生自WS‐1的酯,J.Soc.Cosmet.Chem.S.185‐200(1978)描述了对应的N‐取代酰胺类。
上述清凉剂在室温下并不都是固体并且可以形成小球或被压缩。然而,可以在本方法中使用室温下为固体和液体的清凉剂混合物并得到相应的固体最终产物。
用于进行本发明方法的优选初始材料是外消旋薄荷醇的熔化物,特别优选L‐薄荷醇,其中熔化薄荷醇可以是自然或合成源,并且具备对映体过剩率通常至少为95、96或97至100%,优选98、98.5或99至99,9%。在本发明的方法中特别适当的初始材料同样是L‐薄荷醇的熔化物,其除了杂质,例如溶剂残余物、合成或分离过程的L‐薄荷醇非对映异构体或副产物,L‐薄荷醇含量至少为95、96或97重量%或更多,优选至少98至100重量%并且特别优选98、98.5或99至99.9重量%(其基于熔化物的总量)。
在本文中,术语L‐薄荷醇熔化物优选理解为这类L‐薄荷醇,其主要,即含量至少80,或85重量%,优选至少90或95重量%,并且特别优选至少95、96、97、98或99重量%为熔化形式,其中剩余重量部分构成熔化物中的固体L‐薄荷醇。在熔化物中所含的固体薄荷醇部分是指那些由于未完全结束的熔化过程仍在熔化物中存在的用于提供熔化物的材料,或那些以固体,例如以L‐薄荷醇α‐变体结晶的形式加入的全部或部分熔化的薄荷醇。这类L‐薄荷醇α‐变体结晶,其也被称为晶种,可以以常规方法,通过例如L‐薄荷醇的结晶由含有L‐薄荷醇的溶液或熔化物得到。
在本发明的优选实施方案中,这类L‐薄荷醇α‐变体结晶通过在刮刀结晶器中处理根据本发明使用的L‐薄荷醇熔化物得到,由此在待固化的L‐薄荷醇熔化物中原位形成晶种并且避免了额外的加工步骤。
进行方法的方式
根据本发明的方法,通过泵将预除渣的薄荷醇类化合物的熔化物供入例如所谓的Rotoform***。
为了保证熔化物,优选L‐薄荷醇α‐变体尽可能完全的固化,在将熔化物如上所述加入Rotoformer并送至冷却带之前将晶种加入熔化物。其可通过例如在进料容器中搅拌或将之前粉碎的晶体,例如L‐薄荷醇α‐变体喷洒至使用的L‐薄荷醇熔化物(液态晶体膜)而实现。或者可以将α‐薄荷醇晶体喷洒至冷却带。在本发明的一个优选实施方案中,通过使熔化物通过低于熔点温度运行的热交换器实现接种,通过刮除设备将壁上附着的结晶材料去除。本领域技术人员熟知这类设备,例如所谓的“刮刀结晶器”(Kratzkühler),其记载于例如G.Arkenbout:,,MeIt Crystallization Technology“,Technomic PublishingCo.1995,p 230。因此本发明方法的一个优选实施方案的特征在于,通过在刮刀结晶器中处理加入的熔化物形成晶种。
优选使用预除渣的薄荷醇类化合物的熔化物,其温度为约40至约60℃并且特别是约43至50℃和/或含有约0.1至12重量%,特别是约1至约5重量%晶种。特别优选使用预除渣熔化物,其含有约0.1至12重量%的L‐薄荷醇晶种。也可以在42至43℃温度下使用过冷薄荷醇熔化物。为了避免在刮刀结晶器中结块,其随后不可控地脱落并影响熔化温度,因此推荐在冷却机上安装伴热器。
在本发明的优选实施方案中,通过所谓的Rotoformer进行均匀的液滴沉积。该Rotoformer由一个加入液态产品的加热圆柱形内部套管,以及一个有多个孔的外管构成,该外管绕内部套管同心旋转,由此产品液滴在钢带式冷却机的整个长度上沉积。内部套管中安装的挡板和喷嘴***保证了组件整个宽度上均匀的压力,并由此保证由外管上的所有孔均匀排出产品。所有产品,特别是由此得到的小球在钢带的一边至另一边均具备均匀的尺寸。Rotoformer的圆周速度优选与带的速度同步:因此液滴未变形而沉积。在固化和冷却过程中放出的热通过不锈钢带转移至喷洒至带下侧的冷却水。将水收集至水缸并导入再冷却设备,其在任何阶段均不与产品接触。液滴在钢带上沉积后,少量产品停留在外管孔的外缘。一个可加热的进料棒将这些产品推入Rotoformer的内部间隙,在此与原始产品混合并再次沉积在钢带上。为了避免堵塞Rotoformer,推荐使用热积聚罩。Rotoformer和钢带的相应结合例如由公司Sandvik Process Systems GmbH,D‐70736Fellbach出售。一个非常类似的技术由公司Kaiser Process&Belt Technology GmbH,D‐47800Krefeld以名称“Rollomat”提供。通常适当的是旋转和振动穿孔板,只要熔化物液滴的粘度(对应于熔化物中的固体含量)不太高。
优选地熔化物液滴由Rotoformer沉积至冷却带,特别是具备多个冷却区域的冷却钢带,所述冷却区域可以相互独立地回火至例如低于熔化或固化温度,对于L‐薄荷醇在约5至约42℃的范围内。典型的是例如具备三个冷却区域的冷却带,其中头两个温度为约25至30并且最后一个为约15至20℃。例如使用长度为约2至约20m,宽度为约10至约200cm的冷却带。有利地设定冷却带的运行速度,使在考虑上述带几何形状之下冷却时间能够保证熔化物完全结晶。根据想要的产量当然可以使用更大的单元,其中产量与冷却带的宽度成正比,停留时间由冷却带的长度和速度决定。通常,该方法也可以在产量为50至1000kg/h或更大的设备中进行。
随后,将固体清凉剂由带刮除,其例如通过刮刀进行。这种刮除可以在简单冷却过程之后或者借助带自动伸缩器在冷却带上进一步停留之后在接近沉积点进行。材料可以在带上停留更长时间使晶体成熟并停留在回火区(undertempered)或后回火区(post‐tempered)。
除了冷却带,也可以使用冷却盘或类似设备,如公司Andritz Gouda,NL‐2740Waddingxveen出售的锭剂化(pastillating)助件。
该方法的目的是提供尽可能完全结晶的固体清凉剂,其在储存过程中保持机械稳定。需要注意的是,最热动力稳定形式的L‐薄荷醇也会升华。因为升华是颗粒表面的过程,有利的是颗粒具备小的面积体积比例。储存过程中通过升华在颗粒之间形成连接,造成结块。此外优选具备部分拱形表面的颗粒,因此在倾倒中出现较少的接触点。
在本发明的范围内—只要涉及使用L‐薄荷醇—当得到的固体L‐薄荷醇中至少80重量%,或更好为85至100重量%,优选90至100重量%,优选95或97至99.5%,并且特别优选98至99重量%为α‐变体,所加入的L‐薄荷醇熔化物的结块或结晶优选被视为结束。这类L‐薄荷醇通过材料转变为热动力稳定形式仅较少变化,因此其表面性质仅小程度变化,甚至不变。
根据本发明的颗粒特征在于,仅含有少量细粒,具备有利的表面/体积比并且同时具备拱形但光滑的表面,其在倾倒中出现尽可能少的接触面并且抗摩擦,此外具备尽可能少或没有破裂边缘。
因此本发明的另一个优选主题涉及球形薄荷醇颗粒,其具备拱形和平滑表面,其直径为约1至约20mm,优选5至12mm,并且其特征在于
(i)细粒(即,平均直径小于1.6mm的颗粒)含量少于5重量%,优选少于2重量%并且更优选少于1重量%,特别优选少于0.5重量%,尤其优选少于0.1重量%,和/或
(ii)α‐薄荷醇含量至少80重量%,优选约85至约99重量%,并且特别优选90至约95重量%,和/或
(iii)具备面积体积比小于2:1/mm,优选小于1.5:1/mm并且特别优选小于1.0:1/mm。
(iv)具备拱形表面,使得颗粒平表面与总表面的比例最大为60%,优选少于50%并且优选少于40%。
得到的固体L‐薄荷醇的各个变体以及固化过程的结束可以通过本领域技术人员熟知的方法,如X射线衍射或粉末衍射检测(参见,例如Joel Bernstein,“Polymorphism inMolecular Crystals“,Oxford University Press 2002,pp 94‐150)。
工业应用性
本发明的另一个主题涉及固体形式的清凉剂,其通过上述方法得到并且以薄片或优选小球形式存在。借助根据本发明的方法可以毫无问题地制备直径约1至约20mm,优选约5至约12mm的小球。因为该颗粒在储存应当能够被置于溶液中,给出的颗粒尺寸应当是溶解性和结块倾向之间的最佳平衡。
所述清凉剂同样具备以下性能
(i)细粒(即,平均直径小于1.6mm的颗粒)含量少于5重量%,优选少于2重量%并且更优选少于1重量%,特别优选少于0.5重量%,尤其优选少于0.1重量%,和/或
(ii)α‐薄荷醇含量至少80重量%,优选约85至约99重量%,并且特别优选约90至约95重量%,和/或
(iii)具备面积体积比小于2:1/mm,优选小于1.5:1/mm并且特别优选小于1.0:1/mm。
(iv)具备拱形表面,使得颗粒平表面与总表面的比例最大为60%,优选少于50%并且优选少于40%。
本发明的最后一个主题是固体清凉剂或薄荷醇颗粒在化妆品或药品制剂以及食品中的用途。
实施例
制备实施例
在以下的实施方案实施例中制备并检测了具备最佳面积体积比和良好结块性能的小球。同样研究了确保制备完全结晶材料的制备条件。应当避免包装状态中的后结晶。
实验设置和方法过程
实验在具备Rotoformer和上游刮刀结晶器的钢带冷却机上进行,如图6所示。参考标记含义如下:
1 原料容器 6 原料再进料
2 原料泵 7 Rotoformer
3 挤出机 8 具备三个冷却区T1、T2、T3的冷却带
4 热交换机 9 造粒机
5 阀门 10 产品收集器
在刮刀结晶器中预除渣的熔化物(即,薄荷醇晶种悬浮液)通过Rotoformer被沉积至预冷却的钢带。冷却带长12.5m,带宽600mm。该冷却带具备三个冷却区,其可以相互独立地回火。通过刮刀由冷却带刮除可以在简单冷却过程之后或者借助带自动伸缩器(Bandrücklaufs)在接近沉积点进行。由此材料在12.5m的带自动伸缩器上进行额外冷却。冷却带的运行速度(以及冷却带的产量)在测试过程中仅轻微改变,由此在实验中得到的吞吐量为150‐165kg/h。得到的材料通过振动筛(Allgaier公司,筛孔宽度:1.6mm和1.25mm)与附着的细粒分离。材料的卸载温度使用热电偶在真空瓶中测定。由带刮除后的温度变化被视为后结晶热。吞吐量使用秒表和称在实验进行中间段确定。每次实验使用约20至30kg小球作为入口流量(Vorlauf)。得到的材料在实验过程中装入具备PE‐内袋的F1纸箱(用于压缩薄荷醇的Symrise标准包装材料)。
实施例1
T1和T2的初始温度选定为30℃,因为金属带的该温度接近α‐变体的凝固温度(参见图1)并且在自发叠加结晶中仅可见少量γ‐变体。小球内的固化温度由于通过固化薄荷醇的较差热传递应当更高,并因此优选形成α‐变体。在T3选择15℃,从而促进已经固化的薄荷醇的热传递并保证完全结晶。实验条件在表1中给出。
表1
实验条件
Figure GDA0001219678990000101
Figure GDA0001219678990000111
短期进料后得到纯的白色小球(图1)。小球完全结晶并且很难用抹刀/刮刀分割。
实施例2
在冷却带运行后小球在T2处还没有完全结晶。在冷却带末端T3处小球的顶部仍然微软并且可以用刮刀很好的分割。实验条件示于表2;小球示于图2。
表2
实验条件
冷却带的温度区域 T1:30℃;T2:30℃;T3:18℃
刮刀结晶器的温度 41.4–41.6℃
吞吐量 165kg/h
重量(纸箱) 19.82kg/20.48kg/20.93kg/20.27kg
细粒 81.5kg中106.4g(1305g/t小球)
卸载温度 24.4℃
后结晶热量 1℃超过30分钟,室温:27℃
实施例3
在实验3进行中,移除冷却带末端的刮刀。使用带自动伸缩器作为额外的后冷却区。刮除后小球坚硬并且完全结晶。实验条件示于表3。小球示于图3。
表3
实验条件
Figure GDA0001219678990000112
Figure GDA0001219678990000121
实施例4
所得小球与实施例1类似。实验条件示于表4;小球示于图4。
表4
实验条件
冷却带的温度区域 T1:30℃;T2:30℃;T3:15℃
刮刀结晶器的温度 41.5–41.6℃
吞吐量 150kg/h
重量(纸箱) 18.85kg/18.75kg/19.45kg/19.65kg
细粒 76.7kg中106.1g(1383g/t小球)
卸载温度 25.2℃
后结晶热量 1℃超过30分钟,室温:28℃
实施例5
在实施例5的进行中,移除冷却带末端的刮刀。使用带自动伸缩器作为额外的后冷却区。刮除后小球坚硬并且完全结晶。实验条件示于表5。小球示于图5。
表5
实验条件
Figure GDA0001219678990000122
实施例6,对比实施例V1
重复实施例1,然而借助双带冷却机进行冷却,其具备冷却钢表面并且间隙宽度为0.3m(长12m,宽35cm)。该双带冷却机也具备3个冷却区(30℃、30℃、15℃),借助刮刀将薄片形式的产品取出。
将根据本发明实施例1(直径:5mm)以及对比实施例V1的5kg小球分别装入塑料袋并在纸箱中于20℃下放置6周。结果总结于表6。
表6
储存实验
Figure GDA0001219678990000131
实施例7
为了证明晶体变体单独并不影响结块倾向,将20kg放置8个月的L‐薄荷醇,其完全以其α‐变体存在,通过使用具备3mm筛孔的筛磨机粉粹为晶体粉末。在粉碎过程中没有测量到温度升高。随后,再次储存晶体粉末。两周后粉末结块,其仅可通过剧烈捏合局部分散。

Claims (12)

1.一种制备固体清凉剂的方法,其中将预除渣的熔化物,即加入L-薄荷醇晶种的L-薄荷醇类化合物熔化物,通过均匀液滴沉积加入到冷却钢带的预冷却的表面上,
其中使用的所述L-薄荷醇晶种通过在刮刀结晶器中处理待使用的所述熔化物而形成,
所述预除渣的熔化物的温度为40 °C至60 °C,
所述预除渣的熔化物含有0.1重量%至12重量% L-薄荷醇晶种,以及
所述钢带具有冷却区域,所述冷却区域相互独立地具备低于所述L-薄荷醇晶种熔点的范围为15°C至42°C的温度。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,薄荷醇类化合物选自薄荷醇、外消旋薄荷醇、薄荷醇甲基醚、薄荷酮甘油缩醛、薄荷酮甘油缩酮、乳酸薄荷酯、薄荷醇乙二醇碳酸酯、薄荷醇丙二醇碳酸酯、薄荷基-N-草氨酸乙酯、琥珀酸单薄荷酯、谷氨酸单薄荷酯、薄荷氧基-1,2-丙二醇、薄荷氧基-2-甲基-1,2-丙二醇、以及薄荷烷羧酸酯类和薄荷烷羧酰胺类WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30,及其混合物。
3.固体形式的清凉剂,其根据权利要求1或2所述的方法得到。
4.根据权利要求3所述的清凉剂,其特征在于,该清凉剂
(i)含有少于5重量%的平均直径小于1.6 mm的细粒,和/或
(ii)α-薄荷醇含量至少80重量%,和/或
(iii)具备面积体积比小于2:1/mm,和/或
(iv)具备拱形表面,使得颗粒平表面与总表面的比例最大为60%。
5.具备拱形并光滑表面的小球形薄荷醇颗粒,其特征在于,该颗粒根据权利要求1所述的方法得到,并且该颗粒
(i)含有少于5重量%的平均直径小于1.6 mm的细粒,和/或
(ii)α-薄荷醇含量至少80重量%,和/或
(iii)具备面积体积比小于2:1/mm,和/或
(iv)具备拱形表面,使得颗粒平表面与总表面的比例最大为60%。
6.根据权利要求5所述的颗粒,其特征在于,其含有少于2重量%的平均直径小于1.6 mm的细粒。
7.根据权利要求5所述的颗粒,其特征在于,其α-薄荷醇含量为85至99重量%。
8.根据权利要求6所述的颗粒,其特征在于,其α-薄荷醇含量为85至99重量%。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的颗粒,其特征在于,其具备面积体积比小于1.5:1/mm。
10.根据权利要求5至8中任一项所述的颗粒,其特征在于,其具备拱形表面,使得颗粒平表面与总表面的比例小于50%。
11.根据权利要求9所述的颗粒,其特征在于,其具备拱形表面,使得颗粒平表面与总表面的比例小于50%。
12.根据权利要求3或4所述的固体清凉剂或根据权利要求5至11中任一项所述的薄荷醇颗粒在制备化妆品或药物制剂或食品中的用途。
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