CN106587246A - 一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用 - Google Patents

一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明介绍了一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，氧化铝为γ型，颗粒尺寸为1‑2mm；加入氧化铝质量5~20倍的0.2~0.4 mol/L的 NaOH溶液，改性时间为1‑2小时；过滤将固液分离洗涤；加入量为为氧化铝质量的5~20倍H2SO4溶液，H2SO4溶液的浓度范围是0.15~0.5 mol/L，改性时间为0.5‑2小时；固液分离，洗涤；不超过200烘干；500±30℃焙烧1.5‑2.5小时；将改性后氧化铝加入含氟的废水中，反应温度为30±25℃。本发明改性后活性氧化铝吸附氟离子效率是改性前的4倍左右，吸附容量大、吸附速率快；操作简单易行，适合工业化生产。

Description

一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用
技术领域
本发明涉及一种废水脱氟领域技术，特别是一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用。
背景技术
氟是人体必需的微量元素，适量的氟对机体牙齿、骨骼的钙化、神经兴奋的传导和酶***的代谢均有促进作用。然而，氟过剩或者缺乏均可导致疾病的发生。长期饮用含氟质量浓度＞1.0 mg/L的水时，容易患斑齿病，长期饮用含氟质量浓度＞4.0 mg/L时，则可导致氟骨病。为了保证人类的健康，对高氟饮用水必须进行脱氟处理。活性氧化铝的多孔结构使其具有大比表面积，并且这些孔道内表面处于不稳定的过渡态，因而具有较大的活性。故采用活性氧化铝吸附交换法去除水中的氟离子是目前研究较多的一种方法。但是普通氧化铝的吸附容量有限，吸附速率也相对较慢，这在很大程度上限制了它在该领域的大规模使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，提高了氧化铝对氟离子的吸附容量以及吸附速率。
为了实现解决上述技术问题的目的，本发明采用了如下技术方案：
一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，包括如下工艺：
第一步：活性氧化铝的改性
活性氧化铝的NaOH改性：所述的活性氧化铝的晶形为γ型氧化铝，颗粒尺寸为1-2mm；活性氧化铝的宏观状态为粉末、球状或者棒状；
常温下，将普通氧化铝置于反应器中，加入普通氧化铝质量5~20倍的NaOH溶液，NaOH溶液的浓度范围是0.2~0.4 mol/L，低速振荡或者搅拌，改性时间为1-2小时；采用NaOH溶液对活性氧化铝进行苛蚀改性以改变其孔道结构，溶解一部分的氧化铝，得到具有更大比表面积的氧化铝，从而提高活性氧化铝的吸附容量。
过滤将固液分离，加入去离子水洗涤若干次，直至洗涤水的pH值小于11为止；
H2SO4溶液二次改性：
在经过NaOH改性处理的氧化铝中加入H2SO4溶液，H2SO4溶液的质量为为氧化铝质量的5~20倍，H2SO4溶液的浓度范围是0.15~0.5 mol/L，改性时间为0.5-2小时；固液分离，洗涤至洗涤水的pH为大于3.5；
这一过程可以调节活性氧化铝表面暴露的Al3+和O2-数量，从而改变氧化铝表面的电荷，提高与F-结合的能力。
烘干：经过改性、中和、洗涤等处理过程的氧化铝需要在不超过200温度下进行烘干；
焙烧：烘干后的氧化铝进行焙烧，焙烧活化温度为500±30℃，时间为1.5-2.5 小时。
第二步：改性的活性氧化铝用于废水脱氟：
将改性后的活性氧化铝加入含有氟例子的废水中，反应温度为30±25℃。
具体的，所述的烘干温度为140-160 ℃，烘干时间为1.5-2.5小时。
具体的，所述的改性后的活性氧化铝的投加量为每（5-50）*104g氧化铝/mol氟离子。
原理说明：
本专利的技术方案，加入NaOH溶液的主要作用是改变氧化铝的表面结构，增大表面的结合位点，从而提高活性氧化铝的吸附能力；通过NaOH溶液和分子筛的反应，溶解出去一部分的氧化铝，得到具有更大比表面积的氧化铝。
用H2SO4溶液浸泡，可以调节氧化铝表面暴露的Al3+和O2-数量；通过从而改变氧化铝表面的电荷，提高与F-结合的能力。
NaOH溶液和H2SO4溶液与氧化铝的反应时间，可以做到既能防止氧化铝被过量反应，又可以达到改性的目的。反应时间过长或者NaOH溶液过高，氧化铝被过量反应，得到的氧化铝被消耗过大，最终的吸附氟离子效率反而降低；而H2SO4溶液过低或者过高，均难以达到相应的技术效果。
这些技术方案，包括改进的技术方案以及进一步改进的技术方案也可以互相组合或者结合，从而达到更好的技术效果。
改性之前的氧化铝BET表面积为298.38 m2/g，平均孔直径为5.29 nm。改性之后的氧化铝BET表面积为375.8 m2/g，平均孔直径为6.44 nm。与改性前的氧化铝相比，改性之后的活性氧化铝对于F-的脱除效率可提高4.8倍。
通过采用上述技术方案，本发明具有以下的有益效果：
1、本发明采用NaOH溶液改性、H2SO4溶液中和，改性方法简单易行，所用设备简单，成本低，周期短，有利于大规模生产。
2、本发明所制备的改性后活性氧化铝吸附氟离子效率是改性前的4倍左右。具有吸附容量大、吸附速率快的优点。
3、这种改性方法在很大程度上提高了氧化铝对氟离子的吸附容量以及吸附速率，而且操作简单易行，适合工业化生产。
附图说明
图1是F-初始浓度为300ppm时改性前与改性后氧化铝的吸附效果。
图2是F-初始浓度为100ppm时改性前与改性后氧化铝的动态效果。
图3是F-初始浓度为100ppm时改性前与改性后氧化铝的动态效果。
图4是F-初始浓度为50ppm时改性前与改性后氧化铝的动态效果。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本专利进一步解释说明。但本专利的保护范围不限于具体的实施方式。
实施例1
称取50 g普通氧化铝于聚乙烯瓶中，加入500 mL 0.2 mol/L的NaOH溶液，旋紧瓶塞，放在振荡器中低速振荡1.5小时。洗涤，固液分离。再加入500 mL0.15mol/L的H2SO4溶液进行中和1小时，洗涤至pH为4左右。然后在150 ℃烘干2小时，再在550 ℃焙烧2小时，即得改性之后的活性氧化铝。
将改性前和改性后的活性氧化铝放置于装有饱和食盐水的干燥器中，使其吸水饱和，从而排除后续脱氟实验中氧化铝中水分的影响。
分别称取吸水饱和的改性前和改性后氧化铝样品10 g于聚乙烯瓶中，加入200 mL300 ppm标准浓度的NaF溶液，每隔1小时搅拌2分钟。每隔一定时间取样测定溶液中剩余的F-浓度。
水中氟离子含量采用氟离子选择点击法进行测定，点击法测定氟的标准曲线方程为 y = 4.4885-0.0184x，R2=0.9999，线性关系比较好。
脱氟测试结果
脱氟测试结果显示，经过48小时，改性后的活性氧化铝溶液中剩余F-浓度为5.22 ppm，脱除率为98.26%，吸附量为5.896 mg/g,；而改性前的氧化铝吸附30小时的时候就已经达到吸附饱和，且此时溶液中剩余F-浓度为232.82 ppm，脱除率为22.39%，吸附量为1.34 mg/g。由此可知，改性后氧化铝的吸附容量时改性前的4.4倍。
F-初始浓度为300ppm时改性前与改性后氧化铝的吸附效果见图1。
实施例2
称取50 g普通氧化铝于聚乙烯瓶中，加入500 mL 0.25 mol/L的NaOH溶液，旋紧瓶塞，放在振荡器中低速振荡1小时。洗涤，固液分离。再加入500 mL 0.2 mol/L的H2SO4溶液进行中和1小时，洗涤至pH为4左右。然后在150 ℃烘干2小时，再在550 ℃焙烧2小时，即为改性之后的活性氧化铝。
将改性前和改性后的活性氧化铝放置于装有饱和食盐水的干燥器中，使其吸水饱和，从而排除后续脱氟实验中氧化铝中水分的影响。
分别称取吸水饱和的改性前和改性后氧化铝样品8 g于聚乙烯瓶中，加入200 mL100 ppm标准浓度的NaF溶液，每隔1小时搅拌2分钟。每隔一定时间取样测定溶液中剩余的F-浓度。
脱氟测试结果
脱氟测试结果显示，经过11小时，改性后的活性氧化铝溶液中剩余F-浓度为0.03 ppm，脱除率为99.98%，吸附量为2.5 mg/g,；而改性前的氧化铝吸附10小时的时候就已经达到吸附饱和，且此时溶液中剩余F-浓度为79.11 ppm，脱除率为20.99%，吸附量为0.52 mg/g。由此可知，改性后氧化铝的吸附容量是改性前的4.81倍。
F-初始浓度为100ppm时改性前与改性后氧化铝的动态效果见图2。
实施例3
称取50 g普通氧化铝于聚乙烯瓶中，加入500 mL 0.3mol/L的NaOH溶液，旋紧瓶塞，放在振荡器中低速振荡1小时。洗涤，固液分离。再加入500 mL 0.25mol/L的H2SO4溶液进行中和1小时，洗涤至pH为4左右。然后在150 ℃烘干2小时，再在550 ℃焙烧2小时，即为改性之后的活性氧化铝。
将改性前和改性后的活性氧化铝放置于装有饱和食盐水的干燥器中，使其吸水饱和，从而排除后续脱氟实验中氧化铝中水分的影响。
分别称取吸水饱和的改性前和改性后氧化铝样品12 g于聚乙烯瓶中，加入200 mL200 ppm标准浓度的NaF溶液，每隔1小时搅拌2分钟。每隔一定时间取样测定溶液中剩余的F-浓度。
脱氟测试结果
脱氟测试结果显示，经过35小时，改性后的活性氧化铝溶液中剩余F-浓度为3.531ppm，脱除率为98.23 %，吸附量为3.27 mg/g,；而改性前的氧化铝吸附31小时的时候就已经达到吸附饱和，且此时溶液中剩余F-浓度为128.95 ppm，脱除率为35.53%，吸附量为1.18mg/g。由此可知，改性后氧化铝的吸附容量时改性前的2.77倍。
F-初始浓度为100ppm时改性前与改性后氧化铝的动态效果见图3。
实施例4
改性方法及后续处理方法同实施例2
脱氟测试方法及氧化铝投加量同实施例2，F-的初始浓度改为50 ppm。
脱氟测试结果
脱氟测试结果显示，经过9小时，改性后的活性氧化铝溶液中剩余F-浓度为0.28 ppm，脱除率为99.44%,；而改性前的氧化铝吸附7小时的时候就已经达到吸附饱和，且此时溶液中剩余F-浓度为40.21 ppm，脱除率为19.5%。
始浓度为50ppm时改性前与改性后氧化铝的动态效果见图4。

Claims (4)

1.一种改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，其特征是：包括如下工艺：
第一步：活性氧化铝的改性
活性氧化铝的NaOH改性：所述的活性氧化铝的晶形为γ型氧化铝，颗粒尺寸为1-2mm；
常温下，将普通氧化铝置于反应器中，加入普通氧化铝质量5~20倍的NaOH溶液，NaOH溶液的浓度范围是0.2~0.4 mol/L，低速振荡或者搅拌，改性时间为1-2小时；过滤将固液分离，加入去离子水洗涤若干次，直至洗涤水的pH值小于11为止；
H2SO4溶液二次改性：
在经过NaOH改性处理的氧化铝中加入H2SO4溶液，H2SO4溶液的质量为为氧化铝质量的5~20倍，H2SO4溶液的浓度范围是0.15~0.5 mol/L，改性时间为0.5-2小时；固液分离，洗涤至洗涤水的pH为大于3.5；
烘干：经过改性、中和、洗涤等处理过程的氧化铝需要在不超过200温度下进行烘干；
焙烧：烘干后的氧化铝进行焙烧，焙烧活化温度为500±30℃，时间为1.5-2.5 小时；
第二步：改性的活性氧化铝用于废水脱氟：
将改性后的活性氧化铝加入含有氟离子的废水中，反应温度为30±25℃。
2.根据权利要求1所述改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，其特征是：所述的烘干温度为140-160 ℃，烘干时间为1.5-2.5小时。
3.根据权利要求1所述改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，其特征是：所述的改性后的活性氧化铝的投加量为每（5~50）*104g氧化铝/mol氟离子。
4.根据权利要求1所述改性活性氧化铝在废水脱氟中的应用，其特征是：所述的活性氧化铝的宏观状态为粉末、球状或者棒状。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107626303A (zh) * 2017-11-02 2018-01-26 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 高效净化甲醛材料的制备方法及其产品和应用
CN107697975A (zh) * 2017-11-17 2018-02-16 齐鲁工业大学 一种高效除氟吸附剂新材料制备方法
CN116606042A (zh) * 2023-07-19 2023-08-18 赣州吉锐新能源科技股份有限公司 一种废旧三元电池料液深度除氟的工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103303996A (zh) * 2013-04-02 2013-09-18 中国科学院生态环境研究中心 具有不同表面特征的活性铝氧化物除氟吸附材料的应用
CN105195084A (zh) * 2014-06-25 2015-12-30 中国科学院大学 一种用于去除煤层气产出水中氟离子的改性活性氧化铝的制备方法
CN106000281A (zh) * 2016-06-08 2016-10-12 李明宇 一种对氟离子具高吸附能力的改性活性氧化铝及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103303996A (zh) * 2013-04-02 2013-09-18 中国科学院生态环境研究中心 具有不同表面特征的活性铝氧化物除氟吸附材料的应用
CN105195084A (zh) * 2014-06-25 2015-12-30 中国科学院大学 一种用于去除煤层气产出水中氟离子的改性活性氧化铝的制备方法
CN106000281A (zh) * 2016-06-08 2016-10-12 李明宇 一种对氟离子具高吸附能力的改性活性氧化铝及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
尹方平: "氢氧化钠改性活性氧化铝除氟效能研究", 《给水排水》 *
尹方平: "活性氧化铝的改性及再生除氟效能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技II辑》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107626303A (zh) * 2017-11-02 2018-01-26 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 高效净化甲醛材料的制备方法及其产品和应用
CN107697975A (zh) * 2017-11-17 2018-02-16 齐鲁工业大学 一种高效除氟吸附剂新材料制备方法
CN116606042A (zh) * 2023-07-19 2023-08-18 赣州吉锐新能源科技股份有限公司 一种废旧三元电池料液深度除氟的工艺

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