CN113584313B - 一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法 - Google Patents

一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113584313B
CN113584313B CN202110858611.XA CN202110858611A CN113584313B CN 113584313 B CN113584313 B CN 113584313B CN 202110858611 A CN202110858611 A CN 202110858611A CN 113584313 B CN113584313 B CN 113584313B
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
arsenic
bismuth
slag
bismuth slag
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110858611.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113584313A (zh
Inventor
邓远久
韩朝云
丁旭
田惟维
吴红林
胡如忠
任晓
王宝龙
郭德燕
侯刚
魏源
张小丽
沈林丽
李月梅
杨华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yunnan Chihong Resources Comprehensive Utilization Co ltd
Original Assignee
Yunnan Chihong Resources Comprehensive Utilization Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yunnan Chihong Resources Comprehensive Utilization Co ltd filed Critical Yunnan Chihong Resources Comprehensive Utilization Co ltd
Priority to CN202110858611.XA priority Critical patent/CN113584313B/zh
Publication of CN113584313A publication Critical patent/CN113584313A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113584313B publication Critical patent/CN113584313B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0065—Leaching or slurrying
    • C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
    • C22B15/0071—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0065—Leaching or slurrying
    • C22B15/008—Leaching or slurrying with non-acid solutions containing salts of alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0084—Treating solutions
    • C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0063—Hydrometallurgy
    • C22B15/0084—Treating solutions
    • C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
    • C22B15/0091—Treating solutions by chemical methods by cementation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04—Working-up slag
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，属于冶金技术领域，具体包括以下步骤：1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用；2）碱性浸出：得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣；3）沉砷：得到碱液和砷酸钙渣；4）酸性浸出：得硫酸铜浸出液和脱铜渣；5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，加入锌粉反应，得到粗铜粉和硫酸锌溶液。本发明将高砷铜铋渣先进行脱砷处理得到砷酸钙渣，可安全填埋，不会造成污染。而且，将脱砷后的铜铋渣在硫酸中进行酸性浸出，最后，通过投入锌粉，通过置换反应生成粗铜粉和硫酸锌溶液，从而直接获取粗铜粉，工艺短流程，铜的浸出率高，流程物料能够有效回收，快速将铜铋渣有价金属回收。

Description

一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法
技术领域
本发明属于有色金属冶金技术领域，具体的说，涉及一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法。
背景技术
铜铋渣是贵金属冶金过程产出的有价渣之一，其富含铜铋银铅，有很高的价值，生产企业纷纷对铜铋渣回收开展研究。在处理铜铋渣的过程中，由于砷的存在，不论是火法还是湿法，在处理阳极泥的过程中砷会给环境带来较大的污染，使流程变得复杂，影响其它综合利用产品的质量，再加上目前环保要求的不断提高，脱砷越来越受到重视。火法处理铅阳极泥工艺简单，但会产生大量砷锑烟尘，对环境造成较大危害，并且回收利用非常困难。
申请号201510138800.4的专利“一种铜铋渣生产硫酸铜的方法”，包括破碎研磨、氧压浸出、除铁、除钙镁和浓缩结晶生产五水硫酸铜产品。该技术虽能对铜进行回收，但无法进行脱砷，而且回收的产品是五水硫酸铜，无法回收粗铜粉。
申请号201610990078.1的专利“一种从高铜铋渣中选择性高效提取铜、铋的工艺”，包括破碎研磨、高压氧浸、浸出液旋流电解生产电铜，浸出渣浓盐酸浸出分离铋，经电沉积得海绵铋，海绵铋精炼后得产品精铋。该技术也无法进行脱砷，而且产品是电铜和精铋，而不是粗铜粉。
上述专利公开的工艺流程均没有对铜铋渣进行脱砷，存在一定的环保风险，而且工艺流程较长，最终均无法直接获取粗铜粉，成本较高，无法快速将铜铋渣中的有价金属铜回收变现。
发明内容
为了克服背景技术中存在的问题，本发明提供了一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，不仅能够对高砷铜铋渣进行脱砷，降低砷污染，而且，可直接获取粗铜粉，工艺短流程，铜的浸出率高，流程物料能够有效回收，快速将铜铋渣有价金属回收。
为实现上述目的，本发明是通过如下技术方案实现的：
一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，具体包括以下步骤：
1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用；
2）碱性浸出：将步骤1）得到的铜铋渣加入浸出槽，加入液固体积比4～8倍的氢氧化钠溶液，常压下温度60～90℃下，通入臭氧反应5～10h，压滤进行液固分离得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣；
3）沉砷：在步骤2）的砷酸钠浸出液中，常压下温度60～80℃下，加入氢氧化钙反应2～4h，压滤进行液固分离得到碱液和砷酸钙渣；
4）酸性浸出：将步骤2）得到的脱砷铜铋渣加入液固体积比4～6倍的硫酸溶液，常压下温度50～60℃下，通入臭氧反应8～24h，压滤进行液固分离得硫酸铜浸出液和脱铜渣；
5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，常压下温度70～90℃下，加入锌粉反应0.5～2h，置换终点pH值4～5，稳定0.5～1h后，离心过滤进行液固分离得到粗铜粉和硫酸锌溶液。
进一步，步骤1）中，铜铋渣含铜15～45%，含铋15～20%，含砷1～3%，含银4～7%，含铅20～30%。
进一步，步骤1）中，铜铋渣球磨粒度小于100目。
进一步，步骤2）中，氢氧化钠含量≥98.5%，氢氧化钠溶液中氢氧化钠含量为100～150g/L。
进一步，步骤3）中，氢氧化钙含量≥95%，氢氧化钙用量为理论值的1.1～1.4倍。
进一步，步骤2）和步骤4）中，臭氧由臭氧发生器供给，供给量30～60g/h，浓度70～100mg/L。
进一步，步骤4）中，硫酸含量≥98%，硫酸溶液硫酸含量为100～150g/L。
进一步，步骤5）中，全锌≥98%，金属锌≥96%，锌粉粒度50～80目，锌粉用量为理论值1.1～1.3倍。
本发明的有益效果：
本发明将高砷铜铋渣先进行脱砷处理得到砷酸钙渣，砷酸钙渣中任何一种危害成分含量浸出浓度低于GB 5085.3-2007《危险废物鉴别标准-浸出毒性鉴别》规定，可安全填埋，不会造成污染，不存在环保风险。而且，将脱砷后的铜铋渣在硫酸中进行酸性浸出，Cu2O在硫酸浸出时会发生歧化反应，并通入臭氧，使得歧化反应生成的铜可以继续被氧化为氧化铜，从而被硫酸浸出，此外，氧化亚铜同样会被氧化为氧化铜而被浸出，最后，通过投入锌粉，与硫酸铜溶液发生置换反应，生成铜粉和硫酸锌溶液，从而直接获取粗铜粉，工艺短流程，铜的浸出率高，流程物料能够有效回收，快速将铜铋渣有价金属回收。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，下面将对本发明的优选实施例进行详细的说明，以方便技术人员理解。
一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，具体包括以下步骤：
1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用，高砷铜铋渣含铜15～45%，含铋15～25%，含砷10～30%，含银4～8%，含铅15～30%，铜铋渣球磨粒度小于100目。
2）碱性浸出：将步骤1）得到的铜铋渣加入浸出槽，加入液固体积比4～8倍的氢氧化钠溶液，常压下温度60～90℃下，通入臭氧反应5～10h，压滤进行液固分离得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣，其中，臭氧由臭氧发生器供给，供给量30～60g/h，浓度70～100mg/L；氢氧化钠含量≥98.5%，氢氧化钠溶液中氢氧化钠含量为100～150g/L。
3）沉砷：在步骤2）的砷酸钠浸出液中，常压下温度60～80℃下，加入氢氧化钙反应2～4h，压滤进行液固分离得到碱液和砷酸钙渣，其中，氢氧化钙含量≥95%，氢氧化钙用量为理论值的1.1～1.4倍。
4）酸性浸出：将步骤2）得到的脱砷铜铋渣加入液固体积比4～6倍的硫酸溶液，其中，硫酸含量≥98%，硫酸溶液硫酸含量为100～150g/L。在常压下温度50～60℃下，通入臭氧反应8～24h，臭氧由臭氧发生器供给，供给量30～60g/h，浓度70～100mg/L，铜铋渣内的铜主要以氧化亚铜形式存在，通入上述参数量的臭氧，臭氧的相对密度为氧的1.5倍，在水中的溶解度比氧气大10倍，反应活性强，性质比氧活泼，反应时间是氧气的50%，能够节约反应时间，大幅提升效率，从而降低生产成本，同时，臭氧反应时放出大量热量，能够减少加热的能耗，而且，臭氧制备工艺简单，一般就地生产使用，不需要存储，比较方便，能够使得铜的浸出率达到最大化。最后压滤进行液固分离得硫酸铜浸出液和脱铜渣。
5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，常压下温度70～80℃下，加入锌粉反应0.5～2h，其中，锌粉规格：全锌≥98%，金属锌≥96%，锌粉粒度50～80目，锌粉用量为理论值1.1～1.3倍，置换终点pH值4～5，稳定0.5～1h后，离心过滤进行液固分离得到粗铜粉和硫酸锌溶液。
结果：
所得砷酸钙渣成分为：含氧化钙40～50%，含砷28～32%，含铜6～8g/t，含铋5～7g/t，含银0.4～0.8g/t，含铅3～5g/t。任何一种危害成分含量浸出浓度低于GB 5085.3-2007《危险废物鉴别标准-浸出毒性鉴别》规定，可安全填埋。
所得粗铜粉成分为：含铜85～90%，含铋200～400g/t，含砷0.1～1.0%，含银500～1000g/t，含铅1～2%。
所得硫酸锌溶液成分为：含锌70～100g/L，含铜0.2～0.4mg/L，含铋0.01～0.03mg/L，含砷20～50mg/L，含银0.01～0.03mg/L，含铅50～55mg/L。
铜的浸出率为： 78～88%
本发明的工作机理：
高砷铜铋渣中含砷比例较大，危害较大，而且容易污染环境，因此，在浸出铜之前，先对高砷铜铋渣进行脱砷处理，将高砷铜铋渣加入氢氧化钠溶液中，并通入臭氧。由于在高温吹炼时，砷会被氧化为三氧化二砷和五氧化二砷。在通入臭氧时，砷与臭氧发生氧化反应，生成三氧化二砷，如式（1）所示，加入的氢氧化钠与三氧化二砷、五氧化二砷分别发生反应，生成砷酸钠，如式（2）和（3）所示；加入氢氧化钙，砷酸钠与氢氧化钙，发生置换反应，生成砷酸钙，如式（4）所示；
脱砷完成后，得到脱砷铜铋渣，由于在高温吹炼时，铜会被氧化为Cu2O，因此，Cu2O在硫酸浸出时会发生歧化反应，如式（5）所示，而生成金属铜在没有氧化剂存在的情况下不与稀硫酸反应，此外反应生成的铜包裹在矿物表面还会阻碍铜铋渣的浸出。在通入臭氧的情况下，歧化反应生成的铜可以继续被氧化为氧化铜，从而被硫酸浸出，如式（6）和（7）所示；此外，氧化亚铜同样会被氧化为氧化铜而被浸出，如（8）和（9）所示，最后，通过投入锌粉，与硫酸铜溶液发生置换反应，生成铜粉和硫酸锌溶液，如（10）所示。
2As+O3= As2O3 （1）
As2O3﹢6NaOH﹢O2=2 Na 3AsO4﹢3H2O （2）
As2O5﹢6NaOH=2 Na 3AsO4﹢3H2O （3）
3Na 3AsO4 +3Ca（OH）2=2Ca3（AsO4）2+6NaOH （4）
Cu2O+H2SO4=CuSO4+Cu+H2O （5）
3Cu+O3=3CuO （6）
Cu+H2SO4=CuSO4+H2O （7）
2Cu2O+O3=4CuO （8）
CuO+H2SO4=CuSO4+H2O （9）
Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu （10）
实施例1
1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用，高砷铜铋渣含铜15%，含铋25%，含砷10%，含银8%，含铅15%，铜铋渣球磨粒度小于100目。
2）碱性浸出：将步骤1）得到的铜铋渣加入浸出槽，加入液固体积比8倍的氢氧化钠溶液，常压下温度90℃下，通入臭氧反应5h，压滤进行液固分离得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣，其中，臭氧由臭氧发生器供给，供给量60g/h，浓度100mg/L；氢氧化钠含量≥98.5%，氢氧化钠溶液中氢氧化钠含量为100g/L。
3）沉砷：在步骤2）的砷酸钠浸出液中，常压下温度80℃下，加入氢氧化钙反应4h，压滤进行液固分离得到碱液和砷酸钙渣，其中，氢氧化钙含量≥95%，氢氧化钙用量为理论值的1.1倍。
4）酸性浸出：将步骤2）得到的脱砷铜铋渣加入液固体积比6倍的硫酸溶液，其中，硫酸含量≥98%，硫酸溶液硫酸含量为150g/L。在常压下温度60℃下，通入臭氧反应8h，臭氧由臭氧发生器供给，供给量60g/h，浓度100mg/L，最后压滤进行液固分离得硫酸铜浸出液和脱铜渣。
5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，常压下温度80℃下，加入锌粉反应0.5，其中，锌粉规格：全锌≥98%，金属锌≥96%，锌粉粒度80目，锌粉用量为理论值1.3倍，置换终点pH值4，稳定0.5h后，离心过滤进行液固分离得到粗铜粉和硫酸锌溶液。
结果：
所得砷酸钙渣成分为：含氧化钙40%，含砷28%，含铜6g/t，含铋7g/t，含银0.8g/t，含铅3g/t。
粗铜粉成分为：含铜85%，含铋400g/t，含砷0.1%，含银1000g/t，含铅2%。
硫酸锌溶液成分为：含锌100g/L，含铜0.2mg/L，含铋0.03mg/L，含砷20mg/L，含银0.03mg/L，含铅50mg/L。
铜的浸出率为：78%
实施例2
1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用，高砷铜铋渣含铜30%，含铋22.5%，含砷20%，含银6%，含铅22.5%，铜铋渣球磨粒度小于100目。
2）碱性浸出：将步骤1）得到的铜铋渣加入浸出槽，加入液固体积比6倍的氢氧化钠溶液，常压下温度75℃下，通入臭氧反应7.5h，压滤进行液固分离得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣，其中，臭氧由臭氧发生器供给，供给量45g/h，浓度85mg/L；氢氧化钠含量≥98.5%，氢氧化钠溶液中氢氧化钠含量为125g/L。
3）沉砷：在步骤2）的砷酸钠浸出液中，常压下温度70℃下，加入氢氧化钙反应3h，压滤进行液固分离得到碱液和砷酸钙渣，其中，氢氧化钙含量≥95%，氢氧化钙用量为理论值的1.25倍。
4）酸性浸出：将步骤2）得到的脱砷铜铋渣加入液固体积比5倍的硫酸溶液，其中，硫酸含量≥98%，硫酸溶液硫酸含量为125g/L。在常压下温度55℃下，通入臭氧反应16h，臭氧由臭氧发生器供给，供给量45g/h，浓度85mg/L，最后压滤进行液固分离得硫酸铜浸出液和脱铜渣。
5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，常压下温度75℃下，加入锌粉反应1.25h，其中，锌粉规格：全锌≥98%，金属锌≥96%，锌粉粒度65目，锌粉用量为理论值1.2倍，置换终点pH值4.5，稳定0.75h后，离心过滤进行液固分离得到粗铜粉和硫酸锌溶液。
结果：
所得砷酸钙渣成分为：含氧化钙45%，含砷30%，含铜7g/t，含铋6g/t，含银0.6g/t，含铅4g/t。
粗铜粉成分为：含铜87.5%，含铋300g/t，含砷0.55%，含银750g/t，含铅1.5%。
硫酸锌溶液成分为：硫酸锌溶液成分为：含锌85g/L，含铜0.3mg/L，含铋0.02mg/L，含砷35mg/L，含银0.02mg/L，含铅52.5mg/L。
铜的浸出率为： 83%
实施例3
1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用，高砷铜铋渣含铜45%，含铋15%，含砷30%，含银4%，含铅30%，铜铋渣球磨粒度小于100目。
2）碱性浸出：将步骤1）得到的铜铋渣加入浸出槽，加入液固体积比4倍的氢氧化钠溶液，常压下温度60℃下，通入臭氧反应10h，压滤进行液固分离得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣，其中，臭氧由臭氧发生器供给，供给量30g/h，浓度70mg/L；氢氧化钠含量≥98.5%，氢氧化钠溶液中氢氧化钠含量为150g/L。
3）沉砷：在步骤2）的砷酸钠浸出液中，常压下温度60℃下，加入氢氧化钙反应4h，压滤进行液固分离得到碱液和砷酸钙渣，其中，氢氧化钙含量≥95%，氢氧化钙用量为理论值的1.4倍。
4）酸性浸出：将步骤2）得到的脱砷铜铋渣加入液固体积比4倍的硫酸溶液，其中，硫酸含量≥98%，硫酸溶液硫酸含量为100g/L。在常压下温度50℃下，通入臭氧反应24h，臭氧由臭氧发生器供给，供给量30g/h，浓度70mg/L，最后压滤进行液固分离得硫酸铜浸出液和脱铜渣。
5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，常压下温度70℃下，加入锌粉反应2h，其中，锌粉规格：全锌≥98%，金属锌≥96%，锌粉粒度50目，锌粉用量为理论值1.1倍，置换终点pH值5，稳定1h后，离心过滤进行液固分离得到粗铜粉和硫酸锌溶液。
结果：
所得砷酸钙渣成分为：含氧化钙50%，含砷32%，含铜8g/t，含铋5g/t，含银0.4g/t，含铅5g/t。
粗铜粉成分为：含铜90%，含铋200g/t，含砷1.0%，含银500g/t，含铅1.0%。
硫酸锌溶液成分为：含铜90%，含铋200g/t，含砷1.0%，含银500g/t，含铅1.0%。
铜的浸出率为： 88%
最后说明的是，以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (7)

1.一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
1）前处理：将原料高砷铜铋渣球磨备用；
2）碱性浸出：将步骤1）得到的铜铋渣加入浸出槽，加入液固体积比4～8倍的氢氧化钠溶液，常压下温度60～90℃下，通入臭氧反应5～10h，压滤进行液固分离得砷酸钠浸出液和脱砷铜铋渣；其中臭氧由臭氧发生器供给，供给量30～60g/h，浓度70～100mg/L；
3）沉砷：在步骤2）的砷酸钠浸出液中，常压下温度60～80℃下，加入氢氧化钙反应2～4h，压滤进行液固分离得到碱液和砷酸钙渣；
4）酸性浸出：将步骤2）得到的脱砷铜铋渣加入液固体积比4～6倍的硫酸溶液，常压下温度50～60℃下，通入臭氧反应8～24h，臭氧由臭氧发生器供给，供给量30～60g/h，浓度70～100mg/L；然后压滤进行液固分离得硫酸铜浸出液和脱铜渣；
5）置换：将步骤4）得到的硫酸铜浸出液，常压下温度70～80℃下，加入锌粉反应0.5～2h，置换终点pH值4～5，稳定0.5～1h后，离心过滤进行液固分离得到粗铜粉和硫酸锌溶液。
2.根据权利要求1所述的一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：步骤1）中，铜铋渣含铜15～45%，含铋15～20%，含砷1～3%，含银4～7%，含铅20～30%。
3.根据权利要求1或2所述的一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：步骤1）中，铜铋渣球磨粒度小于100目。
4.根据权利要求1所述的一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：步骤2）中，氢氧化钠含量≥98.5%，氢氧化钠溶液中氢氧化钠含量为100～150g/L。
5.根据权利要求1所述的一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：步骤3）中，氢氧化钙含量≥95%，氢氧化钙用量为理论值的1.1～1.4倍。
6.根据权利要求1所述的一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：步骤4）中，硫酸含量≥98%，硫酸溶液硫酸含量为100～150g/L。
7.根据权利要求1所述的一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法，其特征在于：步骤5）中，全锌≥98%，金属锌≥96%，锌粉粒度50～80目，锌粉用量为理论值1.1～1.3倍。
CN202110858611.XA 2021-07-28 2021-07-28 一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法 Active CN113584313B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110858611.XA CN113584313B (zh) 2021-07-28 2021-07-28 一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110858611.XA CN113584313B (zh) 2021-07-28 2021-07-28 一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113584313A CN113584313A (zh) 2021-11-02
CN113584313B true CN113584313B (zh) 2023-03-17

Family

ID=78251219

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110858611.XA Active CN113584313B (zh) 2021-07-28 2021-07-28 一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113584313B (zh)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2002489C (en) * 1989-11-08 1999-01-12 Daniel A. D. Boateng Process for the manufacture of copper arsenate
CN1156589C (zh) * 2002-01-14 2004-07-07 史汉祥 一种铜锌钴物料脱除砷的方法
CN104762483B (zh) * 2015-03-27 2017-09-29 云南驰宏锌锗股份有限公司 一种铜铋渣生产硫酸铜的方法
CN106555058B (zh) * 2016-10-29 2019-02-15 郴州市金贵银业股份有限公司 一种处理高砷铜物料的工艺
CN107190143B (zh) * 2017-05-12 2019-02-01 江西铜业集团公司 一种全湿法回收复杂低品位硫化矿中有价元素的工艺
CN111809059B (zh) * 2020-05-22 2022-05-03 西北矿冶研究院 一种锌浮渣脱氯工艺
CN112725624A (zh) * 2020-12-07 2021-04-30 中南大学 一种高效回收利用含砷钴镍渣的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113584313A (zh) 2021-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106910959B (zh) 一种从磷酸铁锂废料中选择性回收锂的方法
CN108118157B (zh) 线路板焚烧烟灰预处理及溴的回收方法
CN102994747B (zh) 一种从高铅铜锍中回收金属铜的工艺
CN102994766B (zh) 一种从铜碲渣中综合回收有价金属的方法
CN105969993A (zh) 一种高砷烟灰综合回收处理的方法
CN103397180A (zh) 一种从复杂物料中回收碲、铋、锑、铜的方法
CN103589873B (zh) 一种回收银锌渣中有价金属的方法
CN107188149A (zh) 一种电池级高纯纳米磷酸铁的工艺
CN110643815B (zh) 黑铜泥资源化无害化的处理方法
CN102051478A (zh) 一种铅冰铜湿法处理工艺
CN106755996A (zh) 一种铅冰铜综合回收处理方法
CN112941312B (zh) 一种炼锑砷碱渣综合回收工艺
CN105886769A (zh) 一种硝酸溶解多金属合金物料集贵金属的方法
CN104726717A (zh) 一种逆锑净化钴渣回收钴的方法
CN102925701A (zh) 一种用含砷钴镍渣湿碱法制备砷酸盐的方法
CN114561547A (zh) 一种综合回收高锌铜冶炼烟尘中有价金属的方法
CN106834709B (zh) 一种含砷烟尘综合利用及沉淀转化法合成固砷矿物的方法
CN105967153A (zh) 一种从高碲渣料中回收碲的工艺
CN109825720B (zh) 一种铜钴合金和钴盐矿料的联合冶金工艺
CN114592129A (zh) 一种综合回收高含铜冶炼烟尘中有价金属的方法
JPH0791599B2 (ja) 有価金属の分離方法
CN109971962A (zh) 一种铜冶炼铅滤饼中铜、汞、硒、铅和金银的处理工艺
CN109055764A (zh) 一种高氯低锌物料的综合回收方法
CN113584313B (zh) 一种高砷铜铋渣生产粗铜粉的方法
CN109576500B (zh) 一种从高含氯锌烟灰中提取金属锌的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant