CN106498478B - 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 - Google Patents
一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106498478B CN106498478B CN201611024735.3A CN201611024735A CN106498478B CN 106498478 B CN106498478 B CN 106498478B CN 201611024735 A CN201611024735 A CN 201611024735A CN 106498478 B CN106498478 B CN 106498478B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- thin film
- pipe array
- dioxide nano
- array thin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 210
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 35
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 29
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 abstract description 20
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 6
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 7
- CLSVJBIHYWPGQY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl] ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=C(C=2C(=CC=C(C)C=2)C)C(=O)NC11CCC(OC)CC1 CLSVJBIHYWPGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 3
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000416536 Euproctis pseudoconspersa Species 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/0475—Purification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B01J35/39—
-
- B01J35/58—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/348—Electrochemical processes, e.g. electrochemical deposition or anodisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/26—Anodisation of refractory metals or alloys based thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
- C01P2004/13—Nanotubes
Abstract
本发明公开了一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法。该方法以金属钛箔为基底,在金属钛箔表面经阳极氧化得到的二氧化钛纳米管阵列薄膜通过高温退火后,二氧化钛纳米管阵列膜自然脱落,得到透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。本发明方法操作简单,节约时间及成本,制备出可完整剥离的二氧化钛纳米管阵列薄膜,且不破坏二氧化钛管的形貌;独立完整的二氧化钛纳米管阵列薄膜方便转移及后加工,且具有透明特性,能更好地应用于光催化等研究中。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化钛纳米材料制备领域,具体涉及一种透明的二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法。
背景技术
随着人们对环境污染问题的关注度日益提升,将纳米技术和半导体光催化技术相结合,将其应用于环境保护方面,给环境污染的治理带来了新的机遇。纳米二氧化钛以其优异的光催化性能、不产生二次污染等优点,成为半导体材料光催化性能研究的热点之一。另外,由于二氧化钛纳米管具有比表面积大,表面形貌特殊,将其应用于光催化研究,势必将为光催化性能的提升,带来更多的可能性。采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管,工艺简单,条件温和,但是通过该方法获得的二氧化钛纳米管是以金属钛板作为基底,无法独立成膜,限制了对其进一步的开发及应用。因此,在不破坏二氧化钛纳米阵列管形貌的前提下,如何采用有效的方法使其自动脱离基底,获得独立的薄膜是亟待解决的问题。
目前,为获得独立的二氧化钛纳米管阵列薄膜,一般首先通过阳极氧化法在钛基底上获得一定厚度的二氧化钛纳米管阵列,再通过物理或化学方法对其进行二次处理使纳米管阵列膜与钛基底分离。物理方法主要包括:溶剂蒸发使薄膜分离、超声振荡或直接用胶带粘下使薄膜分离,但其缺点是很难获得大面积完整的独立二氧化钛薄膜,经常出现无法分离的情况,且会破坏二氧化钛管的形貌;化学方法主要包括:二次阳极氧化和化学溶液溶解的方法。二次阳极氧化法是指在第一次阳极氧化结束后,通过改变氧化电压或电解液温度对钛板进行二次阳极氧化,在该过程中使薄膜分离,但是工艺相对较复杂。溶液溶解法是采用化学试剂浸泡,使阵列膜脱落,但耗时较长。总之,目前制备二氧化钛纳米管阵列薄膜的过程繁琐复杂,且获得的膜厚度较大,外观不透明。本发明以钛箔为阳极,通过阳极氧化法制备二氧化钛纳米管阵列膜,无需对其进行二次处理,经过高温退火后,即获得完整透明的二氧化钛纳米管阵列膜,该方法节约时间及成本,同时不破坏膜的形貌。
发明内容
本发明的目的在于提供一种便捷有效的,可获得独立且透明度高的二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法。
为实现上述目标,本发明采用如下的技术方案。
一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)以经过预处理的金属钛箔作为阳极,惰性电极作为阴极,将阴极和阳极置于有机电解液中,施加电压,室温下进行阳极氧化;氧化结束后,将阳极用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔;
(2)将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔进行高温退火,高温退火结束后冷却至室温,金属钛箔表面的二氧化钛纳米管阵列薄膜脱落,得到所述透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
进一步地,步骤(1)中,所述金属钛箔的厚度为0.01-0.02mm,金属钛箔的纯度为99.0-99.9%。
进一步地,步骤(1)中,所述预处理是将金属钛箔依次在丙酮、乙醇和去离子水中进行超声清洗10-20min,以去除金属钛箔表面的油污,再自然晾干。
进一步地,步骤(1)中,所述惰性电极包括铂电极、石墨电极或金电极。
进一步地,步骤(1)中,所述有机电解液为含有0.55wt%氟化铵和5-20wt%去离子水的乙二醇溶液。
进一步地,步骤(1)中,阳极氧化过程中施加的电压为30V。
进一步地,步骤(1)中,所述阳极氧化的时间为2-6h。
进一步地,步骤(2)中,所述高温退火是在空气气氛中,以10℃/min的升温速率升温至450℃并保温2-6小时。
更进一步地,步骤(2)中,所述高温退火的升温程序为:以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃。
上述制备方法制得的二氧化钛纳米管阵列薄膜中的二氧化钛为锐钛矿晶型。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明无需另外采用物理或化学方法进行二次处理,以金属钛箔为基底,在金属钛箔表面经阳极氧化得到的二氧化钛纳米管阵列薄膜通过高温退火后,二氧化钛纳米管阵列膜自然脱落,得到透明的独立完整的二氧化钛纳米管阵列薄膜。
(2)本发明方法操作简单,节约时间及成本,制备出可完整剥离的二氧化钛纳米管阵列薄膜,且不破坏二氧化钛管的形貌;独立完整的二氧化钛纳米管阵列薄膜方便转移及后加工,且具有透明特性,能更好地应用于光催化等研究中。
附图说明
图1a和图1b为实施例2制得的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜正面不同倍数的SEM图;
图2a为实施例2制得的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜侧面的SEM图;
图2b为实施例2制得的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜底面的SEM图;
图3为实施例2制得的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的EDS分析图;
图4为实施例2制备得到的二氧化钛纳米管阵列薄膜在450℃下热处理后的XRD图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述,这些实施例只是用于说明本发明,并不限制本发明。
实施例1
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.9 %、厚度为0.01 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗10 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以石墨电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和20 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30 V电压阳极氧化2 h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温2 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
得到的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为110 nm,管的平均壁厚13 nm,管长3.8 μm;透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字。
实施例2
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.7 %、厚度为0.01 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗10 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以铂电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和20 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30V电压阳极氧化2 h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温2 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
得到的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的正面不同倍数的SEM图如图1a和图1b所示,由图1a和图1b可知,薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为110 nm,管的平均壁厚13 nm。
得到的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的侧面和底面的SEM图分别如图2a和图2b所示,由图2a和图2b可知,得到的薄膜形貌完整,薄膜中的二氧化钛纳米管的管长3.8μm。
图3为制得的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的EDS分析图,由图3可知该膜仅含有钛与氧两种元素,进一步确定成功制得二氧化钛纳米管。
图4为制备得到的二氧化钛纳米管在450℃下热处理后的XRD图,由图可知,曲线除了金属钛基体的衍射峰(40°、53°、70°及76°),同时在25°、38°、48°、55°附近出现的均是锐钛矿相的衍射峰,与锐钛矿相二氧化钛标准卡相符合,说明纳米管阵列薄膜为锐钛矿相二氧化钛。
另外透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字,说明本方法得到的为独立透明的二氧化钛纳米管阵列薄膜。
实施例3
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.0 %、厚度为0.01 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗20 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以铂电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和20 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30V电压阳极氧化2 h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温4 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为110 nm,管的平均壁厚13 nm,管长3.8 μm;透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字。
实施例4
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.7 %、厚度为0.02 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗15 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以铂电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和20 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30V电压阳极氧化2 h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温6 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为110 nm,管的平均壁厚13 nm,管长3.8 μm;透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字。
实施例5
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.7 %、厚度为0.01 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗10 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以铂电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和20 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30V电压阳极氧化6h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温2 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
得到的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为110 nm,管的平均壁厚13 nm,管长7.1 μm;透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字。
实施例6
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.7 %、厚度为0.01 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗10 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以铂电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和15 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30V电压阳极氧化4h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温2 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
得到的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为90 nm,管的平均壁厚22 nm,管长6.7 μm;透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字。
实施例7
(1)金属钛箔的预处理:将纯度为99.7 %、厚度为0.01 mm的金属钛箔剪切为矩形,依次在丙酮、乙醇、去离子水中进行超声清洗10 min,以去除金属钛箔表面的油污,最后自然晾干备用。
(2)阳极氧化:以预处理好的金属钛箔接电源正极,以铂电极接负极,两极间距离2.5 cm,电解液为含有0.55 wt% 氟化铵和5 wt%去离子水的乙二醇溶液,在室温下,以30 V电压阳极氧化4h;反应结束后,将制得的样品用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔。
(3)高温退火:将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔置于马弗炉中,以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃,保温2 h后,随炉冷却至室温,得到具有锐钛矿晶型的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜。
得到的透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜中的二氧化钛纳米管的平均管径为50 nm,管的平均壁厚30 nm,管长6.7 μm;透过二氧化钛纳米管阵列薄膜,能够清晰地看到放在膜下方的纸上的文字。
Claims (7)
1.一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)以经过预处理的金属钛箔作为阳极,惰性电极作为阴极,将阴极和阳极置于有机电解液中,施加电压,室温下进行阳极氧化;氧化结束后,将阳极用去离子水清洗,自然干燥,得到表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔;所述金属钛箔的厚度为0.01-0.02mm,金属钛箔的纯度为99.0-99.9%;所述预处理是将金属钛箔依次在丙酮、乙醇和去离子水中进行超声清洗10-20min后,自然晾干;
(2)将表面生长有二氧化钛纳米管阵列薄膜的金属钛箔进行高温退火,高温退火结束后冷却至室温,金属钛箔表面的二氧化钛纳米管阵列薄膜脱落,得到所述透明的独立锐钛矿相二氧化钛纳米管阵列薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述惰性电极包括铂电极、石墨电极或金电极。
3.根据权利要求1所述的一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述有机电解液为含有0.55wt%氟化铵和5-20wt%去离子水的乙二醇溶液。
4.根据权利要求1所述的一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,阳极氧化过程中施加的电压为30V。
5.根据权利要求1所述的一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述阳极氧化的时间为2-6h。
6.根据权利要求1所述的一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述高温退火是在空气气氛中,以10℃/min的升温速率升温至450℃并保温2-6小时。
7.根据权利要求6所述的一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述高温退火的升温程序为:以10℃/min的升温速率升温至100℃,保温10 min,再以10℃/min的升温速率升温至200℃,保温10 min;以10℃/min的升温速率在升温至300℃和400℃时同样分别保温10min,直至升温至450℃。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611024735.3A CN106498478B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
US16/320,471 US10882754B2 (en) | 2016-11-22 | 2017-11-20 | Method for preparing transparent free-standing titanium dioxide nanotube array film |
PCT/CN2017/111793 WO2018095290A1 (zh) | 2016-11-22 | 2017-11-20 | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611024735.3A CN106498478B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106498478A CN106498478A (zh) | 2017-03-15 |
CN106498478B true CN106498478B (zh) | 2019-05-14 |
Family
ID=58327984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611024735.3A Active CN106498478B (zh) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10882754B2 (zh) |
CN (1) | CN106498478B (zh) |
WO (1) | WO2018095290A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106498478B (zh) | 2016-11-22 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
CN108048894B (zh) * | 2017-12-08 | 2019-11-29 | 广东工业大学 | 一种金属表面纳米孔阵列薄膜的制备方法 |
CN108179454A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-19 | 重庆大学 | 一种油水分离用超浸润泡沫钛的制备方法 |
CN108390158A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-10 | 清华大学 | 隐身材料及其制备方法 |
CN111634941A (zh) * | 2020-07-27 | 2020-09-08 | 南开大学 | 自剥离二氧化钛纳米管 |
CN111990994B (zh) * | 2020-09-02 | 2023-10-10 | 天津理工大学 | Eeg柔性干电极及其制备方法和应用 |
CN113174577B (zh) * | 2021-04-23 | 2023-02-07 | 浙江科技学院 | 一种多孔TiO2纳米纤维素网络复合膜的原位生长制备方法 |
CN113539866B (zh) * | 2021-07-09 | 2022-08-26 | 西南交通大学 | 一种超声辅助钎焊制备忆阻器的方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01127696A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-19 | Kobe Steel Ltd | 着色チタン材の陽極酸化方法 |
JP2006026087A (ja) | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Moritex Corp | チタンビーズ及びその製造方法 |
US20100311615A1 (en) * | 2009-06-09 | 2010-12-09 | Ut-Battelle, Llc | Method for synthesis of titanium dioxide nanotubes using ionic liquids |
CN102485969B (zh) * | 2010-12-06 | 2016-03-23 | 长沙理工大学 | 氮、钆共掺杂二氧化钛纳米管阵列的制备方法 |
CN102544182B (zh) * | 2012-01-05 | 2014-07-16 | 西北工业大学 | 一种表面等离子共振整流天线及其制备方法 |
CN102534630B (zh) * | 2012-02-08 | 2014-01-01 | 武汉科技大学 | 一种多孔氮化钛纳米管阵列薄膜及其制备方法 |
CN102718491B (zh) * | 2012-03-02 | 2013-09-18 | 海南大学 | 一种纳米管/粉共混态金属氧化物 |
CN102660763B (zh) * | 2012-05-07 | 2014-09-03 | 复旦大学 | 一种高催化性质TiO2纳米管阵列薄膜的制备方法及应用 |
CN102677123A (zh) * | 2012-06-01 | 2012-09-19 | 天津大学 | 独立的二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
CN103050287B (zh) | 2013-01-07 | 2016-03-30 | 西安交通大学 | 一种转移并粘结二氧化钛纳米管阵列薄膜至导电玻璃表面制备光阳极的方法 |
CN103132120B (zh) | 2013-03-20 | 2015-06-03 | 重庆大学 | 一种制备可高效降解有机污染物的光电催化电极材料的方法 |
CN104278311B (zh) | 2014-09-30 | 2017-04-19 | 盐城工学院 | 一种自清洁二氧化钛纳米管阵列的制备方法 |
CN106498478B (zh) | 2016-11-22 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 |
-
2016
- 2016-11-22 CN CN201611024735.3A patent/CN106498478B/zh active Active
-
2017
- 2017-11-20 US US16/320,471 patent/US10882754B2/en active Active
- 2017-11-20 WO PCT/CN2017/111793 patent/WO2018095290A1/zh active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106498478A (zh) | 2017-03-15 |
WO2018095290A1 (zh) | 2018-05-31 |
US10882754B2 (en) | 2021-01-05 |
US20190241441A1 (en) | 2019-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106498478B (zh) | 一种透明的独立二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 | |
Wu et al. | Copper hydroxide nanoneedle and nanotube arrays fabricated by anodization of copper | |
Lin et al. | Facile fabrication of free-standing TiO2 nanotube membranes with both ends open via self-detaching anodization | |
CN108117065B (zh) | 一种采用交替电流剥离制备石墨烯的方法 | |
CN103007938B (zh) | 一种Cu掺杂改性的TiO2光催化剂及其制备方法 | |
CN105597784B (zh) | MoS2掺杂的氧化铁光催化薄膜、制备方法及其在处理含酚废水中的应用 | |
CN105088312B (zh) | 二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备方法 | |
Erol et al. | The effect of anodization parameters on the formation of nanoporous TiO2 layers and their photocatalytic activities | |
CN109306498B (zh) | 一种二维超薄二硫化铌纳米片的制备方法及产品和应用 | |
CN107385372B (zh) | 一种纳米结构过渡金属薄膜的制备方法 | |
CN102691084A (zh) | 一步电沉积制备ZnO纳米棒阵列的方法 | |
CN103225104A (zh) | 一种单晶锐钛矿二氧化钛纳米管阵列及制备方法 | |
CN103924279A (zh) | 一种脉冲阳极氧化制备高度有序二氧化钛纳米管阵列薄膜制备的方法 | |
Xu et al. | SnO2/CNT nanocomposite supercapacitors fabricated using scanning atmospheric-pressure plasma jets | |
CN104313663A (zh) | 一种N、Ti3+共掺杂的可见光催化TiO2纳米管阵列的制备方法 | |
CN101265602A (zh) | 一种自支撑通孔氧化铝膜的制备方法 | |
CN106884190A (zh) | 一种分级多孔材料的制备及分级多孔材料 | |
CN104746129A (zh) | 一种固定化单晶锐钛矿TiO2纳米线膜层的制备方法 | |
CN106591871A (zh) | 一种电化学原位氧化还原制备石墨烯的方法 | |
Sun et al. | Electrophoresis deposition of TiO2 nanoparticles on etched aluminum foil for enhanced specific capacitance | |
Sarkar et al. | High electro-catalytic activities of glucose oxidase embedded one-dimensional ZnO nanostructures | |
CN106881087B (zh) | 一种立方骨架多孔银及其制备方法 | |
Cao et al. | Designing micro-nano structure of anodized iron oxide films by metallographic adjustment on T8 steel | |
Deng et al. | Fabrication of porous tin by template-free electrodeposition of tin nanowires from an ionic liquid | |
Samran et al. | Preparation and microstructure of titania (TiO2) nanotube arrays by anodization method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |