CN106459854A

CN106459854A - 水溶性小袋

Info

Publication number: CN106459854A
Application number: CN201480080193.4A
Authority: CN
Inventors: 大谷良平; K·范罗伊; 姚秋鹏
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2014-06-30
Filing date: 2014-06-30
Publication date: 2017-02-22
Also published as: JP6524117B2; JP2017518934A; US20150376556A1; WO2016000128A1

Abstract

本发明公开了包含水溶性膜和容纳在所述水溶性膜内的液体洗涤剂组合物的水溶性小袋，其中所述液体洗涤剂组合物包含：按所述组合物的重量计0.001％至3％的非离子抗微生物剂和1％至12％的水。所述水溶性小袋提供良好的抗微生物有益效果，同时不破坏其稳定性。

Description

水溶性小袋

技术领域

本发明涉及包含水溶性膜和容纳在水溶性膜内的液体洗涤剂组合物的水溶性小袋。

背景技术

在诸如家用的洗涤剂领域中，近来水溶性小袋已经变得流行。这种产品被方便地包装在水溶性膜中，从而减少在使用者的手和洗涤剂之间的任何偶然接触。另外，通过提供单独一剂洗涤剂，该产品不需要使用者量取一个需求操作(例如一个衣物洗涤循环)的适用量洗涤剂。相反地，该产品能够被简单地加入洗衣盆或洗衣机中，其中产品包含的洗涤剂在膜接触水溶解后分散。

此类水溶性小袋通常使用透明或半透明膜制成，使得使用者可看见包含在小袋中的洗涤剂。带有液体组合物的小袋对使用者尤其具有吸引力，因为它们趋于提供优良的美学外观和使用者抓握产品时柔软的触感。然而，这种液体内容物给制剂造成了挑战：在小袋内的液体组合物必须是无水的或包含受控量的水，以使水溶性膜不被过早溶解。具体地，在水溶性小袋中的液体组合物的总水含量对小袋稳定性是至关重要的，尤其是在高温潮湿的制造或存储条件下更是如此。一般来讲，水含量越高，小袋变得越不稳定。当这发生时，小袋具有松弛的外观，使用者对此感觉不佳。因此，配制人员面临减少水溶性小袋的组合物中的总水含量的困难技术挑战。

然而，应对这一挑战的一个大的限制来自经由原材料成分引入制剂的水。多种这些成分是期望的或必需的，因为它们递送某些特有功能，例如赋予抗微生物洗涤剂产品抗微生物能力的抗微生物剂。为了实现其预期功能，成分必须以高于某一活性水平的含量存在。同样地，相对高含量的成分可能必然带来高水含量，从而导致降低的小袋稳定性。当涉及抗微生物剂时，问题变得尤其严重，因为多种已知的抗微生物剂需要相对高的活性成分含量，并且通常为水溶液形式(即，处于它们的原材料形式)。从原材料形式中去除水一般来讲是昂贵的，例如去除水时所需的给定能量或去除水过程中原材料经受的化学稳定性问题。

因此，需要一种含液体的水溶性小袋，它们提供良好的抗微生物有益效果，同时不破坏其稳定性。

本发明的一个优点在于提供包含浓缩液体洗涤剂组合物的抗微生物水溶性小袋。

本发明的另一个优点在于提供包含抗微生物活性成分的抗微生物水溶性小袋，其具有柔性膜相容性或配制相容性，即，抗微生物剂不会非期望地与水溶性膜或其它配制成分发生反应。

发明内容

本发明涉及包含水溶性膜和容纳在水溶性膜内的液体洗涤剂组合物的水溶性小袋，其中组合物包含：

a)按组合物重量计0.001％至3％的非离子抗微生物剂；和

b)按组合物重量计1％至12％的水。

在另一方面，本发明涉及一种制备包含液体洗涤剂组合物的水溶性小袋的方法，该方法包括以下步骤：

a)将抗微生物组合物加入液体组合物前体中以形成液体洗涤剂组合物，其中该抗微生物组合物包含非离子抗微生物剂和按抗微生物组合物的重量计少于5％的水；以及

b)用水溶性膜包封液体洗涤剂组合物以形成水溶性小袋。

具体实施方式

在本发明中，已经令人惊讶地发现通过在某一水含量下掺入特定类型的抗微生物剂，本发明的水溶性小袋展示良好的抗微生物有益效果和膜稳定性组合。不受理论的束缚，据信由于其非离子和疏水特性，本文所选的抗微生物剂在其原材料形式中不需要水溶液，即，它可配制成无水的或低水含量的原材料形式。这种无水或低水形式最小化制剂整体中的总水量。因此，非离子抗微生物剂显著提高配制灵活性并能够形成含液体的抗微生物水溶性小袋，同时不破坏小袋稳定性。

定义

如本文所用，术语“液体洗涤剂组合物”是指与清洁或处理：织物、硬质或软质表面、皮肤、毛发或在织物护理、家庭护理、皮肤护理以及毛发护理领域中的任何其它表面相关的液体组合物。洗涤剂组合物的示例包括但不限于：衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、织物软化剂、地毯清洁剂、地板清洁剂、浴室清洁剂、盥洗室清洁剂、水槽清洁剂、盘碟洗涤剂、空气护理剂、汽车护理剂、皮肤保湿剂、皮肤清洁剂、皮肤护理乳液、剃须霜膏、洗发剂、毛发调理剂等。优选地，液体洗涤剂组合物是液体衣物洗涤剂组合物或液体盘碟洗涤剂组合物，但是优选地为液体衣物洗涤剂组合物。液体洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的或它们的组合。

如本文所用，术语“小袋”是指包含水溶性膜和容纳在水溶性膜中的洗涤剂组合物的一种类型的洗涤剂产品。本文术语“隔室”是指其中洗涤剂组合物被水溶性膜包封的小袋的一部分。

如本文所用，术语“抗微生物剂”是指一种化学组合物，其主要预期功能是为了杀灭细菌或阻止它们的生长或繁殖。抗微生物剂包括阳离子抗微生物剂(例如某些氯化铵)、非离子抗微生物剂等等。本发明所用的二苯醚化合物是非离子抗微生物剂。

如本文所用，术语“水”是指存在于本发明的液体洗涤剂组合物中的实际水量。水可为任何形式，包括水溶性膜可用的游离水、保持在胶凝基体内的水(例如组合物中的结构剂)、存在于组合物中的任何组分的溶剂化水等等。可有意地将水加入组合物或者来自原材料。

如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水溶液，优选地1L至50L，或者1L至20L用于手洗，以及20L至50L用于机洗。

如本文所用，术语“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。

如本文所用，当组合物“基本上不含”具体成分时，这意味着按所述组合物的重量计，所述组合物包含小于痕量，或者小于0.1％、或者小于0.01％、或者小于0.001％的所述具体成分。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或根据权利要求书所述的物质。

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。

液体洗涤剂组合物

本发明的液体洗涤剂组合物包含：按组合物的重量计，0.001％至3％的非离子抗微生物剂，以及1％至12％的水。

非离子抗微生物剂优选地以按组合物的重量计0.01％至1％，更优选地0.03％至0.5％的量存在于液体洗涤剂组合物中。水优选地以按组合物的重量计3％至11％，更优选地5％至11％的量存在。具体地，由于保持相对低的水含量，本文的组合物可配制成浓缩的液体洗涤剂组合物。

在洗涤溶液中，液体洗涤剂组合物优选地能够递送含量为0.01ppm至5ppm，更优选地0.05ppm至3ppm，更优选地0.1ppm至1ppm的抗微生物剂。

优选地，本文的组合物提供抗革兰氏阳性菌(例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))和革兰氏阴性菌(例如肺炎克雷伯氏菌(Klebsiellapneumoniae))的抗微生物有益效果。组合物优选地为经组合物处理的织物提供残留的抗微生物有益效果，即，其中的非离子抗微生物剂在洗涤循环期间沉积在织物上，并且随后沉积的(即，残留的)抗微生物剂在干燥或存储或穿着期间阻止细菌在织物上生长。在一个实施方案中，与未经处理的织物相比，液体洗涤剂组合物向经处理的织物提供对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌至少log 2.2对数减少的抑菌活性值(Bacteriostatic Activity Value)。优选地，在2069ppm的水溶液中接触10分钟后，组合物提供对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和/或肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)至少log 2.2的对数减少，这通过JISL 1902方法测定(该方法在下文中描述)。更优选地，组合物提供对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)至少log 2.2的对数减少。值得注意的是在人类皮肤上频繁发现金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，并且因此织物(尤其是穿着的织物)尤其需要抗金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的抗微生物效应。

本文的液体洗涤剂组合物可为酸性或碱性或pH中性的，取决于掺入到组合物中的成分。组合物的pH范围优选地为6至12，更优选地为7至10，甚至更优选地为7至9。

本文的组合物可具有任何合适的粘度，这取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。在一个实施方案中，组合物在20/sec的剪切速率和21℃的温度下具有100cP至3,000cP，或者300cP至2,000cP，或者500cP至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1/sec的剪切速率和21℃的温度下具有500cP至100,000cP，或者1000cP至10,000cP，或者1,300cP至5,000cP的低剪切粘度值。

非离子抗微生物剂

本发明的抗微生物剂为非离子的。在本发明中，已发现由于其非离子特性，本发明的抗微生物剂允许形成稳定的液体抗微生物衣物洗涤剂组合物。与之相反，传统的阳离子抗微生物剂通常不与存在于液体衣物洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂相容。此外，由于其无水原材料形式和疏水特性，本文的非离子抗微生物剂与小袋的水溶性膜相容，即，不会非期望地与膜反应。

在一个实施方案中，抗微生物剂(下文称为“抗微生物组合物”)的原材料形式包含按抗微生物组合物的重量计少于5％，优选地少于1％的水，更优选地基本上不含水。优选地，除抗微生物剂之外，抗微生物组合物还包含有机溶剂，例如二甘醇、丙二醇、甘油，优选二甘醇。

抗微生物剂优选地为二苯醚，更优选地为羟基二苯醚。本文的非离子抗微生物剂可为卤代的或非卤代的，但是优选地为卤代的。适用于本文的二苯醚描述于美国专利7041631B的第1列，第54行至第5列，第12行，其以引用方式并入本文。

在一个实施方案中，非离子抗微生物剂是式(I)的羟基二苯醚：

每个Y独立地选自氯、溴、或氟，优选地为氯或溴，更优选地为氯，

每个Z独立地选自SO₂H、NO₂、或C₁-C₄烷基，

r为0、1、2、或3，优选地为1或2，

o为0、1、2、或3，优选地为0、1或2，

p为0、1、或2，优选地为0，

m为1或2，优选地为1，并且

n为0或1，优选地为0。

在上式(I)的定义中，0指不存在。例如，当p为0时，则在式(I)中不存在Z。每个Y或Z可为相同的或不同的。在一个实施方案中，o为1，r为2，并且Y为氯或溴。这个实施方案可为：一个氯原子键合到一个苯环上，而溴原子和另一个氯原子键合到另一个苯环上；或者溴原子键合到一个苯环上，而两个氯原子键合到另一个苯环上。

优选地，本文的非离子抗微生物剂选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚(“禾草灵”)、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(“三氯生”)、以及它们的组合。最优选地，抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，可从BASF以商品名HP100商购获得。

除二苯醚之外，还可存在其它抗微生物剂，前提条件是这些抗微生物剂的存在量不引起制剂不稳定。其中还有用的此类抗微生物剂是螯合剂，它们尤其可用于降低硬水中的革兰氏阴性菌的抗性。也可存在酸性生物杀灭剂。

助剂成分

本文的洗涤剂组合物可包含助剂成分。合适的助剂成分包括但不限于：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料微胶囊、纯香料油、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、加工助剂、调色剂、结构剂、和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的适宜示例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，所述文献以引用方式并入本文中。这些助剂成分的确切性质及其在洗涤剂组合物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作的性质。

在一个实施方案中，本文的液体洗涤剂组合物还包含选自以下的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的组合。优选地，组合物包含按组合物的重量计3％至70％，优选地5％至50％，更优选地10％至40％的阴离子表面活性剂，以及按组合物的重量计1％至20％，优选地2％至18％，更优选地3％至15％的非离子表面活性剂。

在一个实施方案中，所述组合物包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性示例包括：直链烷基苯磺酸盐(LAS)，优选C10-C16LAS；C10-C20伯、支-链的和无规的烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐；硫酸化的脂肪醇乙氧基化物(AES)，优选C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中选优x为1-30，更优选x为1-3；C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含1-5个乙氧基单元；中链支化的烷基硫酸盐如论述于US 6,020,303和US6,060,443中的；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如论述于US 6,008,181和US 6,020,303中的；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS))如论述于WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中的；甲酯磺酸盐(MES)和α-烯烃磺酸盐(AOS)。优选地，组合物包含选自以下的阴离子表面活性剂：LAS、AES、AS、以及它们的组合，更优选地选自LAS、AES、以及它们的组合。在一个优选的实施方案中，组合物包含具有AES和LAS的阴离子表面活性剂体系。组合物中的阴离子表面活性剂的总含量可为按液体洗涤剂组合物的重量计3％至70％，优选地5％至50％，更优选地10％至40％。在其中组合物中存在AES和LAS的情况下，AES与LAS的重量比为0.1:1至10:1，优选地0.2:1至5:1，更优选地0.4:1至1:1。

在一个实施方案中，本文组合物包含非离子表面活性剂，优选地包含烷氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的烷氧基化非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，诸如购自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，诸如购自BASF的C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1-30，如US 6,153,577、US6,020,303和US 6,093,856中所述；烷基多糖，如Llenado的美国专利4,565,647中所述；特别是烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所述；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中所述；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中所述。还可用作本文的非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，诸如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链和支链的C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有介于1和20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE)，并且是本领域熟知的；参见例如US 6,071,873；US 6,319,887；US 6,384,009；US 5,753,606；WO 01/10391、WO 96/23049。

在一个实施方案中，本文的烷氧基化非离子表面活性剂是C6-C22烷氧基化醇，优选C8-C18烷氧基化醇，更优选C12-C16烷氧基化醇。C6-C22烷氧基化醇优选地为具有1至50，优选地3至30，更优选地5至20，甚至更优选地5至9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。本文的烷氧基化可为乙氧基化、丙氧基化、或它们的混合物，但是优选地为乙氧基化。在一个实施方案中，烷氧基化非离子表面活性剂为C6-C22乙氧基化醇，优选用平均5至20个环氧乙烷分子乙氧基化的C8-C18醇，更优选用平均5至9个环氧乙烷分子乙氧基化的C12-C16醇。烷氧基化非离子表面活性剂的一个优选示例为用平均7个环氧乙烷分子乙氧基化的C12-C15醇，例如可从Shell商购获得的25-7。

在一个实施方案中，本文的组合物包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：如US 6,136,769中讨论的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中讨论的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中讨论的多胺阳离子表面活性剂；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中讨论的阳离子酯表面活性剂；以及如US 6,221,825和WO 00/47708中讨论的氨基表面活性剂，具体地为酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

在一个实施方案中，本文的组合物包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性示例包括：仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括：甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和可可二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(或C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐，其中所述烷基基团可为C8-C18，或C10-C14。

优选地，本文的两性表面活性剂选自水溶性氧化胺表面活性剂。可用的氧化胺表面活性剂为：其中R3是C8-22烷基、C8-22羟烷基、或C8-22烷基苯基基团；每个R4是C2-3亚烷基、或C2-32羟基亚烷基基团；x为0至约3；并且每个R5是C1-3烷基、C1-3羟烷基、或包含约1至约3个EO的聚环氧乙烷。优选地，氧化胺表面活性剂可为C10-18烷基二甲基氧化胺或C8-12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。

在一个实施方案中，本文的组合物还包含流变改性剂(在某些情况下也称为“结构剂”)，其功能在于悬浮并稳定微胶囊以及调节组合物的粘度，从而更适用于包装组件。本文的流变改性剂可为任何已知的成分，它们能够悬浮颗粒和/或调节液体组合物的流变特性，诸如在美国专利申请2006/0205631A1、2005/0203213A1、和美国专利7294611、6855680中公开的那些。优选地，流变改性剂选自含羟基的结晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C12-C20脂肪醇、二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)、二酰氨基盖草能(gallant)、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一结构单元和衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的第二结构单元的阳离子聚合物、以及它们的组合。优选地，流变改性剂是含羟基的结晶材料，一般来讲表征为结晶的、含羟基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蜡，诸如蓖麻油和蓖麻油衍生物。更优选地流变改性剂是氢化蓖麻油(HCO)。

在一个高度优选的实施方案中，本发明的液体洗涤剂组合物包含：

a)按组合物的重量计0.03％至0.5％的抗微生物剂，其中抗微生物剂是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚；

b)按清洁组合物的重量计5％至19％的水；以及

c)按组合物的重量计10％至40％的阴离子表面活性剂，其中阴离子表面活性剂选自AES、LAS、以及它们的组合。

组合物制备

本发明的液体洗涤剂组合物通常由常规方法制备，诸如本领域中已知的制备液体衣物洗涤剂组合物的方法。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本成分和任选成分至相对均匀的状态，加热或不加热、冷却、施加真空等，从而提供以必须的浓度包含成分的液体洗涤剂组合物。

水溶性小袋

本文的液体洗涤剂组合物包含在水溶性膜内，从而形成水溶性小袋。小袋可以具有这样的尺寸，该尺寸使得它便于包含适于所需操作例如一次洗涤的单位剂量的本文组合物，或仅包含部分剂量，以使得使用者能够例如根据洗涤物的多少或脏污程度更灵活地改变用量。

本文的小袋通常为密闭的结构，由包封内部体积的水溶性膜制成，所述内部体积包含液体洗涤剂组合物。小袋可以是适于承载和保护所述组合物的任何形式和形状，例如，在小袋与水接触之前不使组合物从小袋中释放出来。具体的实施将取决于以下因素，所述因素类似所述组合物在小袋中的类型和量、小袋中的隔室数目、水溶性膜承载、保护以及释放所述组合物所需的特征。

小袋的水溶性膜可为任何合适的水分含量(即，在膜结构中的水含量)。本文合适的水分含量是指既不过低又不过高的水分含量。在本领域中公知的是如果水分含量过低，膜将从大气中快速吸收水分，而如果水分含量过高，膜将失去水分，两种情况下都持续直至与大气达到平衡，例如达到约8％的水分含量。对于小袋稳定性，最好是既不吸收水分又不失去水分。在一个实施方案中，水溶性膜具有4％至15％，优选地5％至10％，更优选地5％至8％的水分含量。

本文的水溶性膜优选地包含聚合物。所述膜可由本领域中已知的方法获得，例如通过聚合物的浇铸、吹塑、挤塑、注塑。用于制备水溶性膜的聚合物的非限制性示例包括：聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、(改性的)纤维素、(改性的)纤维素-醚或酯或-酰胺、多元羧酸和盐，包括马来酸/丙烯酸的共聚物、聚丙烯酸盐、聚氨基酸或肽，聚酰胺包括聚丙烯酰胺，多糖包括淀粉和明胶、天然树胶，诸如黄原胶和角叉菜胶。优选地，水溶性膜包含选自以下的聚合物：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯的共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素(HPMC)以及它们的组合。最优选地，水溶性膜包含聚乙烯醇，例如可从MonoSol商购获得的膜M8630或M9467。适用于制备小袋的水溶性膜的聚合物可见于美国专利6,995,126。

在聚乙烯醇的情况下，水溶性膜可被部分或完全醇解或水解。例如，它可被40％至100％，优选地70％至92％，更优选地88％至92％地醇解或水解。已知水解度影响聚乙烯醇开始溶于水的温度。88％的水解对应于膜溶解在冷(即室温)水中，而92％的水解对应于膜溶解在温水中。优选的聚乙烯醇的一个示例是乙氧基化聚乙烯醇。膜可为流延膜、吹塑膜或挤塑膜。它也可为未定向的、单轴向的或双轴向的。

除聚合物之外，水溶性膜也可包含合适的添加剂诸如增塑剂、润滑剂、和着色剂。也可添加改变聚合物特性的组分。增塑剂的一般用量高达35重量％，例如5重量％至35重量％，优选地7重量％至20重量％，更优选地10重量％至15重量％。润滑剂的一般用量为0.5重量％至5重量％。因此聚合物的一般用量为基于用于形成膜的组合物的总量计60重量％至94.5重量％。合适的增塑剂为例如季戊四醇，诸如二季戊四醇、山梨醇、甘露糖醇、丙三醇和二醇类诸如甘油、乙二醇及聚乙二醇。也可使用固体诸如滑石、硬脂酸、硬脂酸镁、硅藻土、二氧化硅、硬脂酸锌或胶态二氧化硅。为了加速容器溶解速率，在膜中包括一种或多种微粒固体也是可能的。这种固体也可存在于容器的内容物中。固体溶解在水中足以引起容器加速破碎，特别是如果产生气体的话更是如此，当引起物理搅拌时，可例如导致内容物实际上从容器中立即释放。此类固体的示例为碱金属或碱土金属，诸如钠、钾、镁、或钙、碳酸氢盐或碳酸盐，它们与酸结合使用。合适的酸例如为具有羧酸或磺酸基团或它们的盐的酸性物质。示例为肉桂酸、酒石酸、扁桃酸、富马酸、马来酸、苹果酸、棕榈酸，柠檬酸和萘二磺酸。

水溶性膜一般是冷水(20℃或更低的温度)可溶的，但是在20℃下可能不溶于水并且仅在具有30℃、40℃、50℃或甚至60℃温度的温水或热水中变得可溶。就聚乙烯醇而言，这一参数由其水解度确定。

本文的小袋可包含单隔室或多隔室，优选包含多隔室，例如两个隔室或三个隔室。在多隔室的实施中，小袋包含形成多隔室的多个膜，即，多个膜的内部体积被分开成多个隔室。这些多隔室小袋的示例描述于美国专利4,973,416、5,224,601和8,066,818中。多隔室小袋带来某些优点。例如，制造商能够将在其它方面不相容的成分配制到单个的产品中或创造顺序释放产品以满足清洁、柔软或成分相容性需求。

在一个多隔室的实施中，优选的是多隔室中的至少两个在相同的条件下具有不同的溶解度，在不同的时间释放它们部分或完全包封的组合物，例如在洗涤循环期间的不同时间点。本文术语“溶解度”并非旨在涉及膜的总体溶解度，而是涉及洗涤溶液中的小袋破裂以释放其内容物的点。每个隔室在溶解度上的差异可借助于由不同聚合物制成的膜，不同厚度的膜，或其溶解度为依赖于温度的膜，或通过隔室的性质(例如尺寸、重量、隔室的相对位置)来实现。通过具有不同隔室的小袋获得延迟释放的方法(其中隔室由具有不同溶解度的膜制成)的一个示例提出于WO 02/08380中。在一个优选的实施方案中，所需的液体洗涤剂组合物被容纳在隔室中，所述隔室在洗涤循环期间比小袋的其它隔室溶解更迟。这使得非离子抗微生物剂和PMC能够在隔室中保持更长的时间，并且因此在洗涤循环期间洗去更少量的化合物。

在多隔室实施中，所需的液体洗涤剂组合物被容纳在多隔室的一个或多个隔室中，优选在多隔室的一个隔室中。小袋的多隔室可包含相同的组成或不同的组成。本文术语“不同的组成”是指在至少一种成分上不同的组合物。在一个实施方案中，多隔室中的每个包含相同的组成，其为本发明所需要的液体洗涤剂组合物。另选地，小袋的多隔室中的至少两个包含两种不同的组成。在一个优选的实施方案中，多隔室中的每个具有不同的颜色，例如包含向容纳在多隔室中的多种组合物赋予不同颜色的不同染料，因此对使用者更具吸引力。

在另一个优选的实施方案中，小袋包括三个隔室，其中所述三个隔室包括第一隔室、第二隔室和第三隔室。优选地，第一隔室和第二隔室被并列放置，并且叠置(即，放在上面)到第三隔室上，其中所需的液体洗涤剂组合物优选地容纳在第三隔室中。当所需的液体洗涤剂组合物被容纳在第三隔室中时，第一隔室和第二隔室可包含液体或固体组合物。例如，第三隔室包含所需的液体洗涤剂组合物，第一隔室包含为液体形式的第一组合物，并且第二隔室包含为液体形式的第二组合物，其中第一组合物和第二组合物为相同或不同的。一个另选的示例为第三隔室包含所需的液体洗涤剂组合物，第一隔室包含为液体形式的第一组合物，并且第三隔室包含为固体形式的第三组合物。

小袋可以具有这样的尺寸，该尺寸使得它便于包含适于所需操作例如一次洗涤的单位剂量的本文组合物，或仅包含部分剂量，以使得使用者能够例如根据洗涤物的多少或脏污程度更灵活地改变用量。在一个实施方案中，小袋具有约10ml至约50ml，优选约12ml至约30ml，更优选约15ml至约25ml的内部体积。小袋可具有圆形、正方形、矩形、或任何其它合适的形状。具体地，更适宜的小袋具有正方形或矩形或圆形的底部和约1cm至约5cm，优选约1cm至约4cm的高度。根据重量，小袋优选具有约5克至约50克，更优选约10克至约40克，甚至更优选约15克至约30克的重量。

本发明的小袋可由本领域中已知的任何适宜方法制得。制备小袋的示例方法可见于美国专利6,995,126、7,127,874、8,156,713、7,386,971、7,439,215和美国专利公布2009/199877中。例如，本文的多隔室小袋可通过用预密封的隔室封闭开口的隔室的方法来获得，其中所述方法在预密封的隔室上形成二次密封，所述二次密封在与预密封的隔室的第一次密封不同的位置中，如美国专利6,995,126所公开的。另选地，多隔室小袋可通过下列步骤获得：a)在具有第一形成表面的第一小袋制造单元中制造第一隔室，其中所述第一隔室通过将水溶性膜置于第一小袋制造单元的表面上制成，所述表面具有水溶性膜被吸进以形成开口的隔室的模具，然后所述开口的隔室用洗涤剂组合物填充，并且优选所得的隔室随后被封闭；b)在具有第二形成表面的第二小袋制造单元中制造第二隔室，其中所述第二隔室以类似于第一隔室的方式制成，并且优选随后被封闭；c)合并第一隔室和第二隔室，其中所述第一形成表面和第二形成表面促使第一隔室和第二隔室相接触，并且对它们施加压力以密封第一隔室和第二隔室，从而形成小袋；以及d)切割所得的小袋以产生具有多隔室的单个小袋，如美国专利公布2009/199877中所公开的。

在一个方面，本发明涉及一种制备包含液体洗涤剂组合物的水溶性小袋的方法，该方法包括以下步骤：

b)用水溶性膜包封液体洗涤剂组合物以形成水溶性小袋。

在步骤a)中，抗微生物组合物优选地包含按抗微生物组合物的重量计少于1％的水，更优选地基本上不含水。在一个优选的实施方案中，非离子抗微生物剂是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚。

在步骤b)中，获得的包封液体洗涤剂组合物优选地包含按组合物的重量计1％至12％，更优选地3％至11％，更优选地5％至11％的水。

在一个高度优选的实施方案中，本发明的水溶性小袋包含水溶性膜和容纳在水溶性膜内的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含：

b)按清洁组合物的重量计5％至10％的水；以及

其中水溶性膜包含聚乙烯醇并具有5％至8％的水分含量。

使用方法

本发明的另一方面涉及使用具有抗微生物有益效果的水溶性小袋处理织物的方法。该方法包括将一个或多个前述小袋施用于含水的洗衣盆以形成洗涤溶液的步骤。在本文的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选地具有1L至50L，或1L至20L的体积用于手洗，以及20L至50L的体积用于机洗。优选地，本文的抗微生物有益效果通过JISL 1902方法来测定。洗涤溶液的温度范围优选地为5℃至60℃，更优选地为20℃至50℃。

优选地，本文方法还包括使织物接触洗涤溶液的步骤，其中织物需要进行抗微生物处理。例如，怀疑织物上存在革兰氏阳性菌和/或革兰氏阴性菌。使织物接触洗涤溶液的步骤优选地在将液体洗涤剂组合物施用于洗衣盆的步骤之后。

测试方法

用于测定水溶性小袋的稳定性性能的方法

水溶性小袋的稳定性性能通过如下所述的小袋紧密度和小袋拉伸应力数据进行表征。

小袋紧密度

水溶性小袋的总紧密度定义为它在10N力下的压缩高度。认为耐受该力并且仅有最小的高度降低的小袋具有良好的小袋紧密度。相反地，认为在该力下较易收缩的小袋具有不佳的小袋紧密度。

在测试期间，使用Instron Testing Machine ESM301(L)–Mark-10，其带有1.5kN的最大负荷(可从Instron Industrial Products，USA商购获得)。该机器具有两个压板，包括一个顶部压板和一个底部压板，用于施力于小袋上。首先将测试小袋放入带有闭合件的塑料袋(150mm*180mm)中。封闭该塑料袋，并排出袋中空气。随后将带有小袋的塑料袋水平置于底部压板上。将顶部压板从顶部移动到底部，直至它接触小袋并达到10N的力。当顶部压板停止时，获得毫米单位的小袋紧密度值(即，压缩高度)。测试在室内环境下进行，相对湿度(RH)为30％-40％。进行5次平行测定。

小袋拉伸应力

水溶性小袋的拉伸应力定义为当膜已经被浸入设计用于小袋的液体组合物中时，用于制备水溶性小袋的膜100％伸长所需的应力。这样的话，该方法的测试结果可指示液体组合物对膜的机械性能的影响。此外，膜在100％伸长率下的拉伸应力是预测小袋在暴露于冲击应力时的渗漏反应的好的量度。

1.浸入膜样本制备

制备具有12cm*17cm尺寸并带有150mL测试液体组合物(测试膜设计用于包封测试液体组合物以形成水溶性小袋)的测试膜。准备玻璃容器。用一薄层液体组合物覆盖玻璃容器的底部。将测试膜铺展在玻璃容器中的液体上，并且将膜下方汇集的气泡轻推向膜的侧面。将剩余的液体组合物倾倒在膜的顶部上，如此将膜完全浸没到液体组合物中。确保膜无褶皱并且无气泡与膜接触。

将带有浸没的膜的玻璃容器在40％RH和35℃温度环境中存储5天。随后从玻璃容器中移出膜并从膜上去除过多的液体组合物。将膜置于一片纸的顶部上，并且随后用另一片干纸将膜完全擦干。将干燥的膜切成5条，每条具有12cm的长度和2.5cm的宽度。从而获得浸没膜样本(5条膜)。

2.膜拉伸

在测试中，使用Instron机电测试机5567J4072，其具有30kN的负载能力(可从Instron Industrial Products(USA)商购获得)。拉伸浸没膜样本，并且随后获得在100％伸长率下的拉伸应力。测试在RH为30％-40％并且温度为21℃的室内环境下进行。进行5次平行测定(使用在步骤1中获得的5条膜)。

用于测定洗涤剂组合物的抗微生物功效的方法

洗涤剂组合物的抗微生物功效通过如JISL 1902方法所定义的及下文所述的方法进行测定。

1.微生物制备

A.将一定量的营养发酵液无菌加入到金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)或肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)的冻干培养物中。将培养物溶解并悬浮在营养发酵液中以获得悬浮液。将一接种环的悬浮液划线接种到营养琼脂平板上，并且在37℃下培养24小时以获取细菌悬浮液的第一代传代培养物。将一接种环的细菌悬浮液第一代传代培养物转移到20mL营养发酵液中，在37℃下振荡培养24小时以获得细菌悬浮液的第二代传代培养物。将0.4mL的细菌悬浮液第二代传代培养物转移到另一20mL营养发酵液中，在37℃下振荡培养3小时以获得细菌悬浮液的第三代传代培养物。

B.用1/20稀释的营养发酵液将细菌悬浮液的第三代传代培养物稀释至1×105个细胞/mL以获得工作培养物。

C.在4℃下存储工作培养物。工作培养物不能存储过夜。

2.织物洗涤

A.在3L溶液中煮沸两个织物条1小时，每个织物条具有5cm的宽度和2.5m的长度(32支纱/cm×32支纱/cm，100％平织棉)。由1.5g非离子浸渍剂，1.5g碳酸钠，和3000mL蒸馏水制备溶液。非离子浸渍剂由5.0g烷基酚乙氧基化物，5g碳酸钠，和1000mL蒸馏水制备。在煮沸的去离子水中漂洗织物条5分钟。将织物条置于冷却去离子水中5分钟，并且室内干燥。一个织物条用作测试织物条，用于以下步骤2B–2I，并且另一个织物条用作对照(不经历步骤2B–2I)。

B.将获取自步骤2A的测试织物条的一端固定在不锈钢心轴上，固定位置为沿着不锈钢心轴的水平延伸方向上靠外的位置。不锈钢心轴具有3个彼此相连的水平机座。围绕不锈钢心轴的3个水平机座包裹测试织物条，其具有足够的张力以获得织物包裹的心轴，具有12叠的织物。用销将测试织物条的另一端固定在12叠织物的靠外叠上。用121℃的高压蒸汽灭菌织物包裹的心轴15分钟。

C.在100mL蒸馏水中溶解5.903g二水合氯化钙和2.721g六水合氯化镁，并且随后在121℃用高压蒸汽灭菌混合物20分钟。将1mL混合物添加到1L蒸馏水中以获得硬水溶液。

D.将足量的样本添加到获取自步骤2C的1L硬水溶液中以获得具有2069ppm浓度的溶液。用磁力搅拌器混合溶液4分钟。将250mL混合溶液分配到接触室中以获得洗涤溶液。将接触室置于水浴中并达到(25±1)℃的测试温度。接触室随后用121℃的高压蒸汽灭菌15分钟。

E.将获取自步骤2B的织物包裹的心轴无菌浸泡到接触室内的洗涤溶液中，并且用封盖封闭接触室。

F.将接触室固定到转筒机上。旋转转筒机10分钟。随后从接触室中移出织物包裹的心轴。将织物包裹的心轴置于Haier iwash-1p Top Load Washing Machine中并漂洗2分钟。

G.弃去来自接触室的洗涤溶液，并且随后将250mL灭菌蒸馏水添加到接触室中。将漂洗过的织物包裹的心轴浸泡在接触室内新加入的蒸馏水中。旋转转筒机3分钟。

H.重复步骤2G。

I.将织物包裹的心轴无菌移出接触室，并且从心轴上移除测试织物条。风干测试织物条过夜。

3.织物温育

A.将获取自步骤2I的洗涤测试织物条切成方片，每片具有2cm的边长。将3组0.4g的片用作以下步骤的样本。

B.将每组样本置于小瓶中，并且随后用121℃的高压蒸汽灭菌样本15分钟。在灭菌后，在无盖的清洁工作台中干燥样本1小时。

C.将获取自步骤1C的0.2mL工作培养物接种到每个干燥样本上。在37℃下温育包含接种样本的小瓶18小时。

D.提取在温育样本上的存活微生物，接种到营养琼脂平板上，并在37℃下温育24-48小时。对每组样本的总菌落形成单位数(CFU)进行计数，并且获取3组的平均结果。取CFU值的log10值作为Mb。

E.在步骤3A-3D中，使用获取自步骤2A的织物条(其不经历步骤2B–2I)作为对照。取CFU值的log 10值作为Ma。

4.计算抑菌活性值

抑菌活性值＝Mb–Ma

大于2.2的抑菌活性值代表良好的抗微生物功效。并且低于2.2的抑菌活性值指示不能接受的不良抗微生物功效。

实施例

本文的实施例旨在例示本发明，但不用于限制或限定本发明的范围。实施例1和实施例3是根据本发明的实施例，并且实施例2A、2B、4A、和4B是比较例。

实施例1和实施例2：包含液体衣物洗涤剂组合物的单隔室小袋

将如表1所示的每种组合物引入具有一个隔室的小袋，并且制备的组合物包含按列出比例的列出成分(重量％)。实施例1与比较例2A和2B的小袋具有相同的组合物重量，为16.1克。使用的膜是MonoSol M9467膜，厚度为76μm，由MonoSol提供。

表1：

a25-7为被平均7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作为非离子表面活性剂，购自Shell

b 1-羟乙烷-1,1’-二膦酸作为螯合剂

c聚乙烯亚胺乙氧基化物具有MW_n为约600的PEI主链和(EO)₂₀侧链

dHP100是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，购自BASF

e本文使用的阳离子抗微生物剂是月桂基三甲基氯化铵

制备实施例1、2A、和2B的小袋

实施例1、2A、和2B的小袋通过以下步骤制备：

1.组合物制备

a)在混合器中通过施加200rpm的剪切来混合HEDP、丙二醇、和水的组合，并且保持该组合的温度在45℃之下；

b)将甲酸钠、单乙醇胺、25-7、甘油、双丙二醇、亚硫酸钾、C₁₁-C₁₃LAS、柠檬酸、C₁₂-C₁₈脂肪酸、C₁₂-C₁₄AE_1-3S、HP100(如果有的话)、和阳离子抗微生物剂(如果有的话)依序添加到在步骤a)中获得的组合中，通过施加200rpm的剪切来保持混合，用单乙醇胺调节pH至7.4。具体地，当存在时，添加HP100作为非离子抗微生物组合物(原材料)，其包含按抗微生物组合物的重量计约70％的丙二醇作为溶剂，并且其不含水，同时添加阳离子抗微生物剂作为阳离子抗微生物组合物(原材料)，其包含按抗微生物组合物的重量计约63％的水；

c)将聚乙烯亚胺乙氧基化物、氯化镁、增白剂、蛋白酶、染料、和纯香料油添加到在步骤b)中获得的组合中；以及

d)添加单乙醇胺和氢化蓖麻油，从而形成液体衣物洗涤剂组合物，其将随后容纳在水溶性膜中，

其中在组合物中，每种成分以表1中对于实施例1、2A、和2B所规定的量存在。

2.小袋制造

a)将第一片MonoSol M9467膜放置在小模具的顶部上并固定在适当的位置。所述小模具由半球状形状组成，并且具有33mm的直径和14.5mm深度。1mm厚的橡胶层围绕模具边缘存在。模具在模具材料上具有一些孔以使真空被施加以将膜拉到模具中并且拉动膜随着模具的内表面奔流。得自上文步骤1d)的液体衣物洗涤剂组合物被倾注到模具中。

b)将第二片MonoSol M9467膜放置在带有液体衣物洗涤剂组合物的小模具的顶部上并通过以下方式密封到第一片膜：将具有34mm内径的金属环施加到在模具边缘处的橡胶环上并在适当的压力下加热金属以将两片膜热密封到一起以形成密封的包含液体衣物洗涤剂的隔室。通常将金属环加热到135℃至150℃的温度并且施加至多5秒。密封的隔室具有75mm的膜边沿，其以向外的方向远离预密封的隔室的中央由密封处延伸，使得密封的隔室可被固定到适当的位置，并且完全覆盖具有48.5mm较大直径的模具的开口。从而形成包含液体衣物洗涤剂组合物的单隔室小袋。

实施例3和实施例4：包含液体衣物洗涤剂组合物的三隔室小袋

将如表2所示的组合物引入三隔室小袋，其具有两个并列型隔室(1^st隔室和2^nd隔室)，它们叠加到第三隔室(3^rd隔室)上。制备组合物，所述组合物以所列的比例包含所列的成分(按在相应的隔室中的组合物的重量计测量重量％，而不是按整个小袋的重量计)。容纳在实施例3、4A、和4B的1^st隔室、2^nd隔室、和3^rd隔室内的所有组合物为液体形式(下文分别被称为1^st组合物、2^nd组合物、和3^rd组合物)。对于实施例3，所需的液体洗涤剂组合物包含HP100，其容纳在3^rd隔室中。然而，对于比较例4A和4B，容纳在所有三个隔室中的液体洗涤剂组合物不在本发明的范围之内。具体地，比较例4A的3^rd组合物不含抗微生物剂，并且比较例4B的3^rd组合物包含阳离子抗微生物剂。比较例4A和4B的1^st和2^nd组合物分别与实施例3的那些组合物相同。

实施例3、4A、和4B的小袋具有19.5克的相同的总组合物重量，其中容纳在1^st隔室和2^nd隔室中的组合物各自重1.7克，并且容纳在3^rd隔室中的组合物重16.1克。使用的膜是MonoSol M9467膜，厚度为76μm，由MonoSol提供。

表2：

b 1-羟乙烷-1,1’-二膦酸作为螯合剂

dHP100是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，购自BASF

e本文使用的阳离子抗微生物剂是月桂基三甲基氯化铵

制备实施例3、4A、和4B的小袋

实施例3、4A、和4B的小袋通过以下步骤制备：

1.组合物制备

容纳在实施例3、4A、和4B的1^st隔室、2^nd隔室和3^rd隔室中的组合物分别通过与如在实施例1-2的步骤1中所指定的相同步骤来制备，除了每种成分以如表2中的实施例3、4A、和4B所指定的量存在以外。

2.小袋制造

a)使用具有第一形成表面的第一小袋制造单元制备3^rd隔室，其中第一形成表面为包含多个单腔模具的水平移动的形成表面。将第一片MonoSol M9467膜向下铺在所述第一形成表面上，并且通过真空被吸进模具中以形成凹陷部，所述凹陷部随后用由上文步骤1获得的3^rd组合物填充。从而形成3^rd隔室；

b)使用具有第二形成表面的第二小袋制造单元制备1^st隔室和2^nd隔室，其中第二形成表面为包含多个双腔模具的圆形旋转的形成表面。将第二片MonoSol M9467膜向下铺在第二形成表面上并且通过真空被吸进双腔模具中。由上文步骤1获得的1^st组合物和2^nd组合物在圆形形成表面的顶部上被投配至两个不同的腔中以形成1^st隔室和2^nd隔室。润湿第三片MonoSol M9467膜的一侧，其中将被润湿的一侧置于1^st隔室和2^nd隔室的顶部上，从而密封以密闭1^st隔室和2^nd隔室；

c)将水施加在第三片膜的外侧上。当1^st隔室和2^nd隔室达到圆形表面的最低点时，它们与1^st隔室接触，并且由于由第一形成表面和第二形成表面所施加的压力而密封；并且

d)所得的小袋被切割以产生单个的多隔室小袋。

实施例3-4的抗微生物功效的对比数据

根据如上文所述的JISL 1902方法进行测量实施例3和比较例4A–4B的小袋的抗微生物功效的对比实验。具体地，在该方法的步骤2D中加入小袋作为样本。表3示出对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)(革兰氏阳性菌)和肺炎克雷伯氏菌(Klebsiellapneumoniae)(革兰氏阴性菌)的抑菌活性值。

表3：

如表3所示，根据本发明的小袋(实施例3)展示对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的优异抗微生物功效。在强对比中，包含阳离子抗微生物剂的比较例4B的小袋未提供对革兰氏阴性菌的抗微生物功效，并且不含抗微生物剂的比较例4A的小袋不提供任何抗微生物有益效果。

小袋紧密度的对比数据

根据如上文所述的小袋紧密度测试方法进行测量实施例3与比较例4A和4B的小袋紧密度的对比实验。具体地，小袋紧密度分别在20℃和32℃的温度下测试。实验结果(小袋在10N力下的压缩高度)如表4所示。

表4：

如表4所示，实施例3展示出比包含阳离子抗微生物剂的比较例4B改善的小袋紧密度，且具有与不含抗微生物剂的比较例4A相当的小袋紧密度。

小袋拉伸应力的对比数据

根据如上文所述的小袋拉伸应力测试方法进行测量实施例1与比较例2A和2B的小袋拉伸应力的对比实验。具体地，将用于制备小袋的膜(M9467)浸没在每个实施例的液体衣物洗涤剂组合物中，并且随后测量浸没的膜在100％伸长率下的拉伸应力。另外，测量未浸没的膜(下文称为“天然膜”)在100％伸长率下的拉伸应力。实验结果示于表5中。

表5：

如表5所示，实施例1展示出比天然膜和包含阳离子抗微生物剂的比较例2B改善的小袋拉伸应力，且具有与不含抗微生物剂的比较例2A相当的小袋拉伸应力。

除非另外指明，所有百分比、比率和比例均基于总组合物的重量计。除非另外指明，所有温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，所有的测量均在25℃下进行。所有组分或组合物含量是指该组分或组合物的活性物质含量，并且不包括市售来源中可能存在的杂质，例如残余溶剂或副产物。

应该理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如该此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如该更窄的数值范围在本文中也被明确地表示。

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它改变和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims

1.一种水溶性小袋，其包含水溶性膜和容纳在所述水溶性膜内的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物包含：

a)按所述组合物的重量计约0.001％至约3％的非离子抗微生物剂；和

b)按所述组合物的重量计约1％至约12％的水。

2.根据权利要求1所述的小袋，其中所述非离子抗微生物剂是二苯醚。

3.根据权利要求2所述的小袋，其中所述非离子抗微生物剂是式(I)的羟基二苯醚化合物：

其中：

每个Y独立地选自氯、溴、或氟，

每个Z独立地选自SO₂H、NO₂、或C₁-C₄烷基，

r为0、1、2、或3，

o为0、1、2、或3，

p为0、1、或2，

m为1或2，并且

n为0或1。

4.根据权利要求3所述的小袋，其中所述非离子抗微生物剂选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、以及它们的组合，优选地所述非离子抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚。

5.根据权利要求1所述的小袋，其中所述非离子抗微生物剂以按所述组合物的重量计约0.01％至约1％的量存在，并且所述水以按所述组合物的重量计约3％至约11％的量存在。

6.根据权利要求1所述的小袋，其中所述水溶性膜具有约4％至约15％的水分含量。

7.根据权利要求1所述的小袋，其还包含选自以下的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合，

优选地包含按所述组合物的重量计约3％至约70％的阴离子表面活性剂。

8.根据权利要求1所述的小袋，其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇。

9.根据权利要求1所述的小袋，其包括多隔室，其中所述组合物容纳在所述多隔室中的一个隔室中。

10.根据权利要求9所述的小袋，其包括三个隔室，其中所述三个隔室包括第一隔室、第二隔室、和第三隔室，其中所述第一隔室和所述第二隔室为并列型布置并叠加到所述第三隔室上，并且其中所述组合物容纳在所述第三隔室中。

11.根据权利要求1所述的小袋，其包含：

a)按所述组合物的重量计约0.03％至约0.5％的所述非离子抗微生物剂，其中所述非离子抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚；

b)按所述组合物的重量计约5％至约10％的水；和

c)按所述组合物的重量计约10％至约40％的阴离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基环氧硫酸盐(AES)、直链烷基苯磺酸盐(LAS)、以及它们的组合。

12.一种制备包含液体洗涤剂组合物的水溶性小袋的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将抗微生物组合物加入液体组合物前体中以形成所述液体洗涤剂组合物，其中所述抗微生物组合物包含非离子抗微生物剂和按所述抗微生物组合物的重量计少于5％的水；以及

b)用水溶性膜包封所述液体洗涤剂组合物以形成所述水溶性小袋。

13.根据权利要求12所述的方法，其中所述包封的液体洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约1％至约12％的水。