CN106435828B - 电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法 - Google Patents
电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106435828B CN106435828B CN201610846857.4A CN201610846857A CN106435828B CN 106435828 B CN106435828 B CN 106435828B CN 201610846857 A CN201610846857 A CN 201610846857A CN 106435828 B CN106435828 B CN 106435828B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite nano
- nano fiber
- polyphenylene derivatives
- methyl
- polyimides composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 title claims abstract description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical group C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 6
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- NCNWTBAWLAFYDR-UHFFFAOYSA-N 1,6-dimethylpiperidin-2-one Chemical class CC1CCCC(=O)N1C NCNWTBAWLAFYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GGYVTHJIUNGKFZ-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidin-2-one Chemical class CN1CCCCC1=O GGYVTHJIUNGKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical class CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMNDHOCGZLYMRO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylbenzamide Chemical class CN(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 IMNDHOCGZLYMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-2-pyrrolidone Chemical compound O=C1CCCN1C1CCCCC1 PZYDAVFRVJXFHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LPRJTTSNPNSAEB-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylpyrrole Chemical class CCN1C=CC(C)=C1 LPRJTTSNPNSAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VUQMOERHEHTWPE-UHFFFAOYSA-N 1-ethylpiperidin-2-one Chemical class CCN1CCCCC1=O VUQMOERHEHTWPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical class C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 10
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical group C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 8
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 8
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OTEKOJQFKOIXMU-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=C(C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 OTEKOJQFKOIXMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical class [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical class CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVDQKJQFVPXADH-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylpiperidin-2-one Chemical class CC(C)N1CCCCC1=O GVDQKJQFVPXADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentacosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 210000004700 fetal blood Anatomy 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N monofluoromethane Natural products FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/16—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,包括以下步骤:(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为(0.1‑5):1;(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合纳米纤维的制备方法,特别涉及一种电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维的制备方法。
背景技术
聚苯是一类由苯基连接的刚性链聚合物,具有优异的耐高温性,在氮气中的热分解温度高达900℃,可在400℃下长期使用;具有优良的耐化学腐蚀、耐摩擦、耐辐射等特性;同时具有良好的电性能和优于石墨的自润滑性能。聚苯可作为耐高温、耐辐照涂料或胶粘剂、高温耐磨零部件,耐烧蚀材料等,可用于恶劣条件下的化工设备、宇航设备、高速运行武器上,还可用于高温离子交换树脂。
但是,聚苯是不熔不溶的聚合物,难成形,难加工。采用在主链苯环上引入取代基的方法,可改善其溶解性。但即便是在主链苯环上引入庞大的苯甲酰基,这种聚苯衍生物在有机溶剂中的溶解度也仍然不大,由于溶解性能差,一般所合成的聚苯衍生物的分子量都偏低,很难制备成电纺纳米纤维。
发明内容
为了解决现有技术问题,本发明的第一方面提供一种电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,包括以下步骤:
(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;
(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为(0.1-5):1;
(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。
在一些实施方式中,所述的邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的结构通式为:
其中R1选自CH3O-、中的一种。
在一些实施方式中,所述的芳香四胺的结构通式为:
其中R2选自中一种。
在一些实施方式中,所述的聚酰胺酸由包含二胺和二酐的原料制备得到。
在一些实施方式中,所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二丙基乙酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-异丙基-2-吡咯烷酮、N-异丁基-2-吡咯烷酮、N-正丙基-2-吡咯烷酮、N-正丁基-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-甲基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-3-甲基-吡咯烷酮、N-甲基-3,4,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-乙基-2-哌啶酮、N-异丙基-2-哌啶酮、N-甲基-6-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-3-乙基哌啶酮、二甲基亚砜、二乙基亚砜、环丁砜、二苯砜中的至少一种。
在一些实施方式中,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至300℃-500℃。
在一些实施方式中,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至350℃-450℃。
在一些实施方式中,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至420℃。
在一些实施方式中,所述惰性气体选自氮气、氩气中的至少一种。
本发明的第二方面提供聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维,使用如上所述的方法制备得到的。
本发明以邻二羧基苯封端的取代苯低聚物为组装单元,芳香四胺为铰链剂,并加入聚酰胺酸,通过静电纺丝法得到聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。聚酰胺酸在热转换过程中转变成聚酰亚胺,并以酰亚胺为链接点将邻二羧基苯封端的低分子量聚苯衍生物链接成大分子量的聚苯衍生物。
具体实施方式
本发明的第一方面提供一种电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,包括以下步骤:
(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;
(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为(0.1-5):1;
(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。
邻二羧基苯封端的取代苯低聚物
在一些实施方式中,所述的邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的结构通式为:
其中R1选自CH3O-、中的一种。
R1优选为基团。
当R1为基团时,邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的制备方法为:
A.封端偶联反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入0.1mol2,5-二氯二苯甲酮反应单体,0.01mol 4-溴代苯二甲酸二甲酯作为封端剂,后加入0.011mol氯化镍联吡啶作催化剂,0.33mol锌粉作还原剂,0.044mol三苯基膦做络合剂,250mL除水二甲基乙酰胺(DMAc)作为反应溶剂,控制反应温度80℃反应20小时后趁热倒入500mL无水甲醇中进行溶剂交换,6小时后,抽滤,再用稀盐酸洗去锌粉,最后用大量水洗净反应中残留的三苯基膦,真空80℃干燥12小时得到苯二甲酸二甲酯封端的聚对苯类衍生物。
封端偶联反应合成路线为:
B.端基水解反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入第一步反应制得产物,加入0.4mol氢氧化钠、120mL四氢呋喃、80mL蒸馏水,回流反应8小时,冷却,用质量分数为30%的稀硫酸调节pH值为3,加热煮沸至有粉末样品析出,用大量水洗至中性,抽滤后80℃真空干燥12小时,得到以为取代基的苯二甲酸封端的聚苯类衍生物。其分子量范围760g/mol-2553g/mol,聚合度2-12。
端基水解反应合成路线为:
芳香四胺
在一些实施方式中,所述的芳香四胺的结构通式为:
其中R2选自中一种。
本发明提供的芳香四胺的具体实例可以列举出,例如:3,3',5,5'-联苯四胺、3,3',4,4'-联苯四胺、1,2,3,5-均苯四胺、2,3,5,6-吡啶四胺、4-甲基-2,3,5,6-吡啶四胺、3,3',5,5'-二苯酮四胺、3,3',4,4'-二苯酮四胺、2,3,3',4'-二苯醚四胺、3,3',5,5'-二苯醚四胺、3,3',4,4'-二苯醚四胺、3,3',4,4'-二苯砜四胺、3,3',5,5'-二苯砜四胺、3,3',5,5'-二苯基甲烷四胺、3,3',4,4'-二苯基甲烷四胺、2,2',3,3'-二苯基甲烷四胺、2,2',3,4-二苯基甲烷四胺、3,3',4,4'-双三氟甲基二苯基四胺、3,3',5,5'-双三氟甲基二苯基四胺、2,2',3,3'-双三氟甲基二苯基四胺、2,2',4,4'-双三氟甲基二苯基四胺、2,3,3',4'-双三氟甲基二苯基四胺、1,4,5,8-萘四胺、2,4,5,7-萘四胺、2,3,6,7-萘四胺。
聚酰胺酸
在一些实施方式中,所述的聚酰胺酸由包含二胺和二酐的原料制备得到。
所述二胺为4,4’-二氨基二苯醚(ODA),所述二酐为均苯四酸二酐(PMDA)。
所述聚酰胺酸的合成反应在氮气保护下进行,以保持反应物不被氧化并且保持干燥。先按一定比例将二胺和溶剂加入三口烧瓶中,在搅拌下使二胺完全溶解,然后分批加入二酐,在低温下搅拌反应得到淡黄色透明的聚酰胺酸溶液,低温保存待用。
静电纺丝
步骤(2)中所述的静电纺丝是一种特殊的纤维制造工艺,聚合物溶液或熔体在强电场中进行喷射纺丝。在电场作用下,针头处的液滴会由球形变为圆锥形(即“泰勒锥”),并从圆锥尖端延展得到纤维细丝。这种方式可以生产出纳米级直径的聚合物细丝。
所述静电纺丝所采用的条件为:纺丝温度低于30℃;优选地,纺丝温度为5-30℃;更优选地,纺丝温度为10-25℃。
纺丝电压为10-40kV;优选地,纺丝电压为10-30kV;更优选地,纺丝电压为20-30kV;纺丝接收距离即固化距离为10-40cm;优选地,纺丝接收距离为15-35cm;更优选地,纺丝接收距离为16cm。
在一些实施方式中,所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二丙基乙酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-异丙基-2-吡咯烷酮、N-异丁基-2-吡咯烷酮、N-正丙基-2-吡咯烷酮、N-正丁基-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-甲基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-3-甲基-吡咯烷酮、N-甲基-3,4,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-乙基-2-哌啶酮、N-异丙基-2-哌啶酮、N-甲基-6-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-3-乙基哌啶酮、二甲基亚砜、二乙基亚砜、环丁砜、二苯砜中的至少一种。
在一些实施方式中,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至300℃-500℃。
在一些实施方式中,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至350℃-450℃。
在一些实施方式中,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至420℃。
在一些实施方式中,所述惰性气体选自氮气、氩气中的至少一种。
本发明的第二方面提供聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维,使用如上所述的方法制备得到的。
本发明以邻二羧基苯封端的取代苯低聚物为组装单元,芳香四胺为铰链剂,并加入聚酰胺酸,通过静电纺丝法得到聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。聚酰胺酸在热转换过程中转变成聚酰亚胺,并以酰亚胺为链接点将邻二羧基苯封端的低分子量聚苯衍生物链接成大分子量的聚苯衍生物。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其他说明,所用原料都是市售的。
实施例1
电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,
(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体以摩尔比1:1溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;
(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为0.1:1;
(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。
所述的邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的结构式为:
其中R1为
所述邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的制备方法为:
A.封端偶联反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入0.1mol2,5-二氯二苯甲酮反应单体,0.01mol 4-溴代苯二甲酸二甲酯作为封端剂,后加入0.011mol氯化镍联吡啶作催化剂,0.33mol锌粉作还原剂,0.044mol三苯基膦做络合剂,250mL除水二甲基乙酰胺作反应溶剂,控制反应温度80℃反应20小时后趁热倒入500mL无水甲醇中进行溶剂交换,6小时后,抽滤,再用稀盐酸洗去锌粉,最后用大量水洗净反应中残留的三苯基膦,真空80℃干燥12小时得到苯二甲酸二甲酯封端的聚对苯类衍生物。
B.端基水解反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入第一步反应制得产物,加入0.4mol氢氧化钠,120mL四氢呋喃,80mL蒸馏水,回流反应8小时,冷却,用质量分数30%的稀硫酸调节pH值为3,加热煮沸至有粉末样品析出,用大量水洗至中性,抽滤后80℃真空干燥12小时,得到以为取代基的苯二甲酸封端的聚苯类衍生物。
所述芳香四胺为3,3',4,4'-联苯四胺。
所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
所述聚酰胺酸由4,4’-二氨基二苯醚和均苯四酸二酐制备得到,制备方法为:将4,4’-二氨基二苯醚溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护下加入等摩尔的均苯四酸二酐,冰浴搅拌5h,即得。
所述热处理包括:在氮气存在的条件下,加热至420℃。
实施例2
电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,
(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体以摩尔比1:1溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;
(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为5:1;
(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。
所述的邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的结构式为:
其中R1为
所述邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的制备方法为:
A.封端偶联反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入0.1mol2,5-二氯二苯甲酮反应单体,0.01mol 4-溴代苯二甲酸二甲酯作为封端剂,后加入0.011mol氯化镍联吡啶作催化剂,0.33mol锌粉作还原剂,0.044mol三苯基膦做络合剂,250mL除水二甲基乙酰胺作反应溶剂,控制反应温度80℃反应20小时后趁热倒入500mL无水甲醇中进行溶剂交换,6小时后,抽滤,再用稀盐酸洗去锌粉,最后用大量水洗净反应中残留的三苯基膦,真空80℃干燥12小时得到苯二甲酸二甲酯封端的聚对苯类衍生物。
B.端基水解反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入第一步反应制得产物,加入0.4mol氢氧化钠,120mL四氢呋喃,80mL蒸馏水,回流反应8小时,冷却,用质量分数30%的稀硫酸调节pH值为3,加热煮沸至有粉末样品析出,用大量水洗至中性,抽滤后80℃真空干燥12小时,得到以为取代基的苯二甲酸封端的聚苯类衍生物。
所述芳香四胺为3,3',4,4'-联苯四胺。
所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
所述聚酰胺酸由4,4’-二氨基二苯醚和均苯四酸二酐制备得到,制备方法为:将4,4’-二氨基二苯醚溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护下加入等摩尔的均苯四酸二酐,冰浴搅拌5h,即得。
所述热处理包括:在氮气存在的条件下,加热至420℃。
实施例3
电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,
(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体以摩尔比1:1溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;
(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为1:1;
(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维。
所述的邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的结构式为:
其中R1为
所述邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的制备方法为:
A.封端偶联反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入0.1mol2,5-二氯二苯甲酮反应单体,0.01mol4-溴代苯二甲酸二甲酯作为封端剂,后加入0.011mol氯化镍联吡啶作催化剂,0.33mol锌粉作还原剂,0.044mol三苯基膦做络合剂,250mL除水二甲基乙酰胺作反应溶剂,控制反应温度80℃反应20小时后趁热倒入500mL无水甲醇中进行溶剂交换,6小时后,抽滤,再用稀盐酸洗去锌粉,最后用大量水洗净反应中残留的三苯基膦,真空80℃干燥12小时得到苯二甲酸二甲酯封端的聚对苯类衍生物。
B.端基水解反应
在装有氮气保护回流冷凝装置的圆底四口烧瓶中加入第一步反应制得产物,加入0.4mol氢氧化钠,120mL四氢呋喃,80mL蒸馏水,回流反应8小时,冷却,用质量分数30%的稀硫酸调节pH值为3,加热煮沸至有粉末样品析出,用大量水洗至中性,抽滤后80℃真空干燥12小时,得到以为取代基的邻苯二甲酸封端的聚苯类衍生物。
所述芳香四胺为3,3',4,4'-联苯四胺。
所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
所述聚酰胺酸由4,4’-二氨基二苯醚和均苯四酸二酐制备得到,制备方法为:将4,4’-二氨基二苯醚溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,在氮气保护下加入等摩尔的均苯四酸二酐,冰浴搅拌5h,即得。
所述热处理包括:在氮气存在的条件下,加热至420℃。
性能测试
1.纤维直径测定
形貌以及纤维直径使用扫描电子显微镜(VEGA3LMU,捷克Tescan公司)进行观察测定,直径范围为±20nm。
2.纤维单丝的拉伸强度的测定(测定标准采用GB/T 9997-88)
采用JQ03new型微型张力仪(上海中晨数字设备有限公司)测得,每种样品的结果由10个该组样品的平均值得出
3.纤维单丝断裂伸长率的测定(测定标准采用GB/T 9997-88)
用CMT8102微型控制电子万能试验机(深圳SANS材料检测有限公司)测定;
4.杨氏模量的测定
采用YMC-1杨氏模量测定仪(长春市长城教学仪器有限公司)测定。
测试结果列于表1中。
表1
前述的实例仅是说明性的,用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换,且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (9)
1.电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将邻二羧基苯封端的取代苯低聚物单体和芳香四胺单体溶解于溶剂中,制得前驱体溶液;
(2)在上述前驱体溶液中,加入聚酰胺酸,形成混合溶液,通过静电纺丝法形成纳米纤维,所述聚酰胺酸与取代苯低聚物单体的摩尔比为(0.1-5):1;
(3)将上述纳米纤维干燥后,进行热处理,即得聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维;所述的邻二羧基苯封端的取代苯低聚物的结构通式为:
其中R1选自CH3O-、中的一种。
2.如权利要求1所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述的芳香四胺的结构通式为:
其中R2选自中一种。
3.如权利要求1所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述的聚酰胺酸由包含二胺和二酐的原料制备得到。
4.如权利要求1所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二丙基乙酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-异丙基-2-吡咯烷酮、N-异丁基-2-吡咯烷酮、N-正丙基-2-吡咯烷酮、N-正丁基-2-吡咯烷酮、N-环己基-2-吡咯烷酮、N-甲基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-3-甲基-吡咯烷酮、N-甲基-3,4,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-乙基-2-哌啶酮、N-异丙基-2-哌啶酮、N-甲基-6-甲基-2-哌啶酮、N-甲基-3-乙基哌啶酮、二甲基亚砜、二乙基亚砜、环丁砜、二苯砜中的至少一种。
5.如权利要求1所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至300℃-500℃。
6.如权利要求1所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至350℃-450℃。
7.如权利要求1所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述热处理包括:在惰性气体存在的条件下,加热至420℃。
8.如权利要求5-7任一项所述的电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法,其特征在于,所述惰性气体选自氮气、氩气中的至少一种。
9.聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维,其特征在于,使用权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610846857.4A CN106435828B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610846857.4A CN106435828B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106435828A CN106435828A (zh) | 2017-02-22 |
CN106435828B true CN106435828B (zh) | 2018-11-09 |
Family
ID=58166136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610846857.4A Active CN106435828B (zh) | 2016-09-23 | 2016-09-23 | 电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106435828B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016381A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-15 | 哈尔滨工业大学 | 聚苯并噁唑-酰亚胺及其纤维的制备方法 |
CN101473080A (zh) * | 2006-06-22 | 2009-07-01 | 东洋纺织株式会社 | 聚酰亚胺无纺布及其制造方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014214401A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | 新日鉄住金化学株式会社 | ポリイミド繊維、その製造方法及び繊維用ポリイミド |
-
2016
- 2016-09-23 CN CN201610846857.4A patent/CN106435828B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101473080A (zh) * | 2006-06-22 | 2009-07-01 | 东洋纺织株式会社 | 聚酰亚胺无纺布及其制造方法 |
CN101016381A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-15 | 哈尔滨工业大学 | 聚苯并噁唑-酰亚胺及其纤维的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106435828A (zh) | 2017-02-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9011739B2 (en) | Methods of continuously manufacturing polymide fibers | |
CN107675288B (zh) | 一种聚酰亚胺超短纤维及其制备方法 | |
US20130137846A1 (en) | Polyimide fiber with high strength and high modulus and its preparation method | |
CN106432724B (zh) | 一种黑色亚光聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
CN104928790A (zh) | 一种聚酰亚胺纤维的制备方法 | |
CN107501551A (zh) | 一种聚酰亚胺树脂和一种透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
US5137985A (en) | Miscible blends of polybenzimidazoles and polyamide-imides having fluorine-containing linking groups and process for preparation of the blends | |
Zhang et al. | Heat-resistant polybenzoxazole nanofibers made by electrospinning | |
CN109422876A (zh) | 聚酰胺酸的溶液、聚酰亚胺薄膜及其应用 | |
Liu et al. | Synthesis of high performance phenolphthalein-based cardo poly (ether ketone imide) s via aromatic nucleophilic substitution polymerization | |
CN110195278A (zh) | 一种超高支pi-psa电纺纤维长线纱的制备工艺及应用 | |
CN111072963A (zh) | 一种水相合成聚酰亚胺的方法 | |
CN105019047A (zh) | 一种低介电聚酰亚胺纤维及其制备方法 | |
CN109666142B (zh) | 聚酰胺酸溶液及制备方法及应用 | |
CN106435828B (zh) | 电纺高性能聚苯衍生物/聚酰亚胺复合纳米纤维制备方法 | |
JP6917027B2 (ja) | ポリイミド繊維およびその製造方法 | |
TW201815891A (zh) | 含金剛烷之聚醯亞胺之製備方法 | |
Chen et al. | Synthesis and properties of poly (imide-benzoxazole) fibers from 4, 4′-oxydiphthalic dianhydride in polyphosphoric acid | |
CN102942310B (zh) | 一种有机硅聚酰亚胺苯并咪唑光导纤维涂料层及其制备方法 | |
Guo et al. | Preparation and properties of high-whiteness polyimide ultrafine fabrics by electrospinning from organo-soluble semi-alicyclic polyimide resins | |
CN109666141B (zh) | 聚酰胺酸原液及其制备方法及应用 | |
CN106480530B (zh) | 电纺高性能聚苯衍生物纳米纤维的制备方法 | |
CN109666980A (zh) | 聚酰亚胺纤维的制备方法 | |
CN102910840A (zh) | 一种耐高温苯并咪唑型光导纤维涂料及其制备方法 | |
CN108503831B (zh) | 用以形成聚酰亚胺的组成物、聚酰亚胺及聚酰亚胺膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240402 Address after: 330000, No. 1001, West Seventh Road, Yaohu, Nanchang hi tech Industrial Development Zone, Nanchang City, Jiangxi Province Patentee after: JIANGXI ADVANCED NANOFIBER S&T Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 330096 No.99 Ziyang Avenue, Nanchang City, Jiangxi Province Patentee before: Jiangxi Normal University Country or region before: China |