CN106328954A - 钒电池集流体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种钒电池集流体及其制备方法。所述钒电池集流体是膨胀石墨与热固性树脂组成的复合材料集流体，所述膨胀石墨表面含有含氧基团，质量为所制备集流体质量的15％～25％。所述制备方法包括制备膨胀石墨；对膨胀石墨进行剥片处理；剥片后的膨胀石墨与热固性树脂流体混合后固化成型。本发明的膨胀石墨与热固性树脂组成的复合材料集流体具有良好的耐腐蚀性能和机械性能，而且集流体的厚度薄，可以有效的减小钒电池中电池堆的体积。

Description

钒电池集流体及其制备方法
技术领域
本发明属于钒电池技术领域，具体来讲，涉及一种钒电池集流体及制备方法。
背景技术
全钒氧化还原液流电池(简称全钒电池或钒电池)是一种新型无污染的化学储能电池，属于液流电池，其不发生固态反应，具有电流转换能力好、结构设计灵活、成本合理、操作简便等优点。
钒电池的主要组成有电极、膜、集流体等。集流体在钒电池中主要的作用是隔绝正负极电解液，并将反应电流导出来，由此，要求钒电池用的集流体具有良好的导电性和阻隔性，并且由于钒电池的电解液为酸性环境，还必须要求集流体具有较好的耐腐蚀性。在人们过去的研究中，分别尝试过金属类、石墨类以及导电复合材料类等类型的集流体，但在长期使用的过程中发现，各类集流体均存在不足之处。例如，金属类集流体存在耐腐蚀性能不好，价格昂贵等缺点。
经过人们长期的研究发现，石墨类集流体在钒电池集流体中使用性价比是最高的。但是，石墨类集流体存在耐腐蚀性以及机械性差等缺点。因此，近年来，人们对于如何提高石墨类集流体的耐腐蚀性和机械性做了大量的研究。常见的方法是将石墨粉在一定的压力下压制成型，然后将压制成型的石墨浸入到高分子聚合材料的溶液中，通过抽真空的方式使高分子液体材料渗透到成型后的石墨集流体中。对于此种方法，由于高分子粘度和其他原因，高分子液体并不能很好地浸入到压制后的石墨集流体微孔中，因此，对于集流体的耐腐蚀性能和机械性能并没有太好的提高。
然而，由于石墨具有高导电性的特点，在钒电池领域中仍然具有极多的应用。为此，需要提高石墨类集流体的耐腐蚀性和机械性。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明的目的之一在于解决上述现有技术中存在的一个或多个问题。例如，本发明的目的之一在于解决钒电池集流体耐腐蚀性和机械能差的缺点，提供一种钒电池集流体及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种钒电池集流体的制备方法包括以下步骤：制备膨胀石墨；对膨胀石墨进行剥片处理；剥片后的膨胀石墨与热固性树脂流体混合后固化成型，得到钒电池集流体，其中，所述制备膨胀石墨的步骤为：按质量计，称取鳞片石墨:浓硫酸:高锰酸钾:双氧水:五氧化二钒＝100:50:1:25:1～100:25:5:50:3；将鳞片石墨加入浓硫酸中，在搅拌的过程中先后加入高锰酸钾与五氧化二钒，然后在搅拌的同时滴加双氧水，搅拌加热至反应结束，冷却，洗涤后干燥；将干燥后的石墨在800℃～950℃下焙烧，冷却后得到膨胀石墨。
本发明的另一方面提供了一种钒电池集流体，所述钒电池集流体是膨胀石墨与热固性树脂组成的复合材料集流体，其中，所述膨胀石墨表面含有含氧基团，质量为所制备集流体质量的15％～25％。
与现有技术相比，根据本发明的方法制备的膨胀石墨与热固性树脂组成的复合材料集流体具有良好的耐腐蚀性能和机械性能，而且产品厚度薄，可以有效地减小钒电池电池堆的体积，具有方法工艺简单，石墨填充量少，价格低廉等优点。
具体实施方式
在下文中，将结合示例性实施例详细地描述根据本发明的钒电池集流体及其制备方法。
在本发明中，使用膨胀石墨作为复合材料的基体材料。具体地讲，膨胀石墨是一种先进的碳材料，由于其具有网络状的孔隙结构，在复合材料中能够形成较多的接触点，与其他的碳系导电材料相比，在其填充较低的情况下就可以达到较好的导电性能。并且，膨胀石墨拥有很多如柔韧性、高导电性、自润滑性、高吸附性等其他的优良性能。为此，本发明提出使用膨胀石墨作为集流体的基体材料，利用膨胀石墨自身网络结构，在复合材料中能够形成较多的接触点，从而大大提高了导电填料之间的接触，更容易导电网络的形成。
在本发明的一个示例性实施例中，钒电池集流体的制备方法包括以下步骤。
1)膨胀石墨的制备
称取按照质量比为鳞片石墨:浓硫酸:高锰酸钾:双氧水:五氧化二钒＝100:50:1:25:1～100:25:5:50:3的原料。
将鳞片石墨加入浓硫酸中，然后加入高锰酸钾，接着加入五氧化二钒，缓慢搅拌10分钟～20分钟，以使上述物质混合均匀；在缓慢搅拌的同时，滴加双氧水，滴加完毕后反应2分钟～5分钟。升高反应温度至50℃～70℃，在缓慢搅拌的同时反应30分钟～50分钟，停止搅拌，冷却至室温，加体积为反应体系体积2～4倍的蒸馏水，搅拌均匀后，真空抽滤。将抽滤后的石墨经蒸馏水洗涤后，干燥。
将干燥后的石墨在800℃～950℃的下焙烧15分钟～30分钟，冷却至室温，得到膨胀石墨。
以上，鳞片石墨可以为市售产品。优选的，鳞片石墨的粒度可以为50μm～100μm。
在膨胀石墨的制备过程中，加入五氧化二钒与双氧水的目的是二者之间可以反应，生成具有强亲核性的过氧化钒化合物，在对石墨进行氧化的同时，可以引入部分含氧基团。引入的含氧基团可以在后期的固化反应中与热固性树脂的极性基团形成新的化学键或较强的物理吸附，可以很好地增强膨胀石墨与热固性树脂的结合能力，从而确保在使用过程中石墨不容易从热固性基体材料中剥离出来。
抽滤后剩余石墨洗涤的目的是除去石墨表面的杂质。例如，可以用蒸馏水洗涤抽滤的方式进行清洗。但本发明不限于此，其他能够清洗的方式亦可。优选的，用抽滤后石墨体积1～3倍的蒸馏水洗涤，然后真空抽滤，重复该步骤3次及以上，直至洗涤干净石墨表面杂质。
2)对膨胀石墨进行剥片处理
将上述制得的膨胀石墨与蒸馏水按照体积比为1:1～1:3的比例在15～35KHz频率下超声处理15分钟～30分钟，然后抽滤，干燥，研磨成粉，得到剥片处理后的膨胀石墨。然而，本发明对膨胀石墨进行剥片处理的方法不限于此，其他方法亦可。
3)剥片后的膨胀石墨与热固性树脂流体混合后固化成型
按质量计，将质量与拟制备集流体质量75％～85％的热固性树脂与质量为热固性树脂质量20％～40％的稀释剂均匀混合，得到分散液，向分散液中加入与拟制备集流体质量的15％～25％的膨胀石墨得到混合物。将混合物固化成型，得到钒电池集流体。
以上，如果热固性树脂为自身不能热固化的树脂，例如环氧树脂或者它的改性树脂时，必须在混合物中加入固化剂。固化剂为市面上所售能使自身不能热固化的树脂固化即可。根据本领域技术可知，固化剂的加入量根据固化剂的种类不同，固化剂加入量会相应的改变，只要能够使自身不能热固性树脂固化即可。优选的，所述固化剂可以为改性胺类固化剂，其加入量可以为所需热固性树脂质量的16％～30％。如果热固性树脂为具有自身热固化性能的树脂，制备过程中不需要固化剂的加入，例如具有自身热固化性能的树脂的双马来酰亚胺树脂、氰酸酯树脂以及它们的改性树脂就不需要添加固化剂。当然，热固性树脂也可以是自身不能热固化的树脂与具有自身热固化性能的树脂的组合，此时也需要有固化剂的加入。
丙酮的作用为稀释剂，是为了将热固性树脂进行稀释。在不影响本发明技术效果的基础上，其他稀释剂亦可。
对于混合物的固化成型而言，常规技术可以将混合物固化成型均可。优选的，将所述混合物在频率为5kHz～20kHz的条件下超声处理10分钟～30分钟，然后倒入模具，在常温、抽真空条件下固化24小时～48小时。
在本发明的另一个示例性实施例中，所述钒电池集流体是膨胀石墨与热固性树脂组成的复合材料集流体，其中，所述膨胀石墨表面含有含氧基团，所述膨胀石墨可以为拟制备电极质量的15％～25％，热固性树脂可以为拟制备电极质量的75％～85％。
对于膨胀石墨的的粒度而言，只要在膨胀石墨的制备范围内均可，优选的，膨胀石墨的粒度为50μm～150μm。
对于集流体的厚度而言，太薄可能会在钒电池的装配过程中承受不住压力而损毁；太厚会增加相应的生产成本。所以，集流体的厚度可以为0.5mm～1.5mm。优选的，为了集流体有更高的性价比，集流体的厚度可以为1mm～1.5mm。
下面将结合具体示例来进一步详细描述本发明的示例性实施例。
示例1
将50g的98％浓硫酸加入烧杯中，然后加入粒度为50μm，重量为100g的鳞片石墨与烧杯中的浓硫酸均匀混合。在混合液中加入1g高锰酸钾，混合均匀后加入1g五氧化二钒，缓慢搅拌10分钟。在缓慢搅拌的条件下，加入25g的35％双氧水，反应2分钟。然后，升高反应温度至50℃，缓慢搅拌下反应30分钟。反应结束后，冷却至室温，加入烧杯中混合物体积2倍的蒸馏水搅拌，搅拌均匀后，真空抽滤，得到处理后的石墨粉。然后用石墨粉体积1倍的蒸馏水洗涤，真空抽滤。石墨粉重复用蒸馏水洗涤三次后，放入60℃干燥箱干燥3小时。将干燥后的石墨放入马弗炉中，在800℃的温度下焙烧30分钟，结束后关闭马弗炉，将石墨冷却至室温即得到膨胀石墨。
将冷却后的石墨用其体积1倍的蒸馏水在15KHz的频率下超声清洗15分钟，然后真空抽滤，放入70℃的干燥箱中干燥3h，取出后放入研钵中，研磨成粒度为50μm～100μm的石墨粉，即得到剥片后的膨胀石墨。
称取650g环氧树脂(牌号E-51)放入烧杯中，在环氧树脂中加入130g丙酮试剂，搅拌均匀，得到混合分散液。在混合分散液中加入上述处理完毕后的石墨粉100g，搅拌均匀后，加入703改性固化剂130g，得到最终的混合分散液。
将最终的混合分散液在5KHz的频率下超声30分钟后倒入模具中，在真空、常温的条件下固化24小时，得到厚度为1.1mm的钒电池集流体，其体积电阻率为0.2Ω·m，组装成单电池后，电池在经过200次充放电循环后，库伦效率(放电容量与同循环的充电容量之比)为87.2％，能量效率为79.9％。
示例2
将25g的98％浓硫酸加入烧杯中，然后加入粒度为100μm，重量为100g的鳞片石墨与烧杯中的浓硫酸均匀混合。在混合液中加入5g高锰酸钾，混合均匀后加入3g五氧化二钒，缓慢搅拌20分钟。在缓慢搅拌的条件下，加入50g的35％双氧水，反应5分钟。然后，升高反应温度至70℃，缓慢搅拌下反应50分钟。反应结束后，冷却至室温，加入烧杯中混合物体积4倍的蒸馏水搅拌，搅拌均匀后，真空抽滤，得到处理后的石墨粉。然后用石墨粉体积3倍的蒸馏水洗涤，真空抽滤。石墨粉重复用蒸馏水洗涤三次后，放入70℃干燥箱干燥2小时。将干燥后的石墨放入马弗炉中，在950℃的温度下焙烧15分钟，结束后关闭马弗炉，将石墨粉冷却至室温即得到膨胀石墨。
将冷却后的石墨用其体积3倍的蒸馏水在35KHz的频率下超声清洗30分钟，然后真空抽滤，放入70℃的干燥箱中干燥3h，取出后放入研钵中，研磨成粒度为℃的石墨粉，即得到剥片后的膨胀石墨。
称取400g环氧树脂(牌号E-51)放入烧杯中，在环氧树脂中加入160g浓度为160g无水乙醇试剂，搅拌均匀，得到混合分散液。在混合分散液中加入上述处理完毕后的石墨粉100g，搅拌均匀后，加入593固化剂100g，得到最终的混合分散液。
将最终的混合分散液在20KHz的频率下超声10分钟后倒入模具中，在真空、常温的条件下固化48小时，得到厚度为0.98mm的钒电池集流体，其体积电阻率为0.3Ω·m，组装成单电池后，电池在经过200次充放电循环后，库伦效率(放电容量与同循环的充电容量之比)为88.4％，能量效率为80.2％。
示例3
按实施例1的步骤得到剥片后的膨胀石墨。
称取400g双马来酰亚胺树脂放入烧杯中，在双马来酰亚胺树脂中加入60g的二甲基甲酰胺试剂，搅拌均匀，得到混合分散液。在混合分散液中加入上述处理完毕后的石墨粉100g，搅拌均匀后，得到最终的混合分散液。
将最终的混合分散液在10KHz的频率下超声20分钟后倒入模具中，在真空、常温的条件下固化30小时，得到厚度为1.2mm的钒电池集流体，其体积电阻率为0.3Ω·m，组装成单电池后，电池在经过200次充放电循环后，库伦效率(放电容量与同循环的充电容量之比)为86.9％，能量效率为79.9％。
示例4
按实施例2的步骤制备得到剥片后的膨胀石墨。
称取500g双酚A型氰酸酯树脂放入烧杯中，在氰酸酯树脂中加入60g的氯仿试剂，搅拌均匀，得到混合分散液。在混合分散液中加入上述处理完毕后的石墨粉100g，搅拌均匀后，得到最终的混合分散液。
将最终的混合分散液在18KHz的频率下超声19分钟后倒入模具中，在真空、常温的条件下固化32小时，得到厚度为1.3mm的钒电池集流体，其体积电阻率为0.2Ω·m，组装成单电池后，电池在经过200次充放电循环后，库伦效率(放电容量与同循环的充电容量之比)为85.9％，能量效率为78.6％。
示例5
按实施例2的步骤制备得到剥片后的膨胀石墨。
称取600g环氧树脂(牌号E-51)与双酚A型氰酸酯树脂(质量比2:9)混合树脂放入烧杯中，在混合树脂中加入60g的丙酮试剂，搅拌均匀，得到混合分散液。在混合分散液中加入上述处理完毕后的石墨粉100g，搅拌均匀后，得到最终的混合分散液。
将最终的混合分散液在20KHz的频率下超声20分钟后倒入模具中，在真空、常温的条件下固化40小时，得到厚度为1.1mm的钒电池集流体，其体积电阻率为0.3Ω·m，组装成单电池后，电池在经过200次充放电循环后，库伦效率(放电容量与同循环的充电容量之比)为84.9％，能量效率为78.6％。
综上所述，使用本发明方法制备钒电池集流体所用的膨胀石墨填料少，在集流体具有质量分数为15％～25％的膨胀石墨填料时，集流体的逾渗阈值在2％～5％，对集流体具有很好的改性效果。制备得到的集流体产品最薄可以达到0.5mm，有效地减小了钒电池电池堆的体积。同时，由于集流体的主要组成是耐腐蚀能力较强的高分子材料，导电填料膨胀石墨成连续的三维结构包覆分布于高分子材料中，没有石墨粒子直接与电解液接触，大大提高了集流体的耐腐蚀能力。并且膨胀石墨的添加增加了集流体的韧性及强度，机械性能也得到了大大的提高。
尽管上面已经通过结合示例性实施例描述了本发明，但是本领域技术人员应该清楚，在不脱离权利要求所限定的精神和范围的情况下，可对本发明的示例性实施例进行各种修改和改变。

Claims (9)

1.一种钒电池集流体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
制备膨胀石墨；
对膨胀石墨进行剥片处理；
剥片后的膨胀石墨与热固性树脂流体混合后固化成型，得到钒电池集流体，
其中，所述制备膨胀石墨的步骤为：
按质量计，称取鳞片石墨:浓硫酸:高锰酸钾:双氧水:五氧化二钒＝100:50:1:25:1～100:25:5:50:3；
将鳞片石墨加入浓硫酸中，在搅拌的过程中先后加入高锰酸钾与五氧化二钒，然后在搅拌的同时滴加双氧水，搅拌加热至反应结束，冷却，洗涤后干燥；
将干燥后的石墨在800℃～950℃下焙烧，冷却后得到膨胀石墨。
2.根据权利要求1所述的钒电池集流体的制备方法，其特征在于，所述鳞片石墨的粒度为50μm～100μm。
3.根据权利要求1所述的钒电池集流体的制备方法，其特征在于，所述热固性树脂流体为向热固性树脂加入稀释剂形成，所述稀释剂的加入量为所述热固性树脂质量的20％～40％。
4.根据权利要求1或3所述的钒电池集流体的制备方法，其特征在于，所述固化成型步骤中，在热固性树脂流体中加入固化剂。
5.根据权利要求1所述的钒电池集流体的制备方法，其特征在于，所述固化成型步骤中，膨胀石墨的混合量为所制备集集流体质量的15％～25％。
6.一种钒电池集流体，其特征在于，所述钒电池集流体是膨胀石墨与热固性树脂组成的复合材料集流体，其中，所述膨胀石墨表面含有含氧基团，质量为所制备集流体质量的15％～25％。
7.根据权利要求6所述的钒电池集流体，其特征在于，所述膨胀石墨的粒度为50μm～150μm。
8.根据权利要求6所述的钒电池集流体，其特征在于，所述集流体的厚度为0.5mm～1.5mm。
9.根据权利要求6所述的钒电池集流体，其特征在于，所述热固性树脂为具有自身热固化性能的树脂，或由自身不能热固化的树脂与固化剂共同组成的树脂体系。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111653812A (zh) * 2020-06-09 2020-09-11 国网电力科学研究院有限公司 一种可模块化的新型钒电池电堆
CN114094120A (zh) * 2021-11-23 2022-02-25 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 钒电池用一体化石墨电极及钒电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101814605A (zh) * 2010-03-19 2010-08-25 清华大学 一种含氟树脂的导电塑料双极板制备方法
US20110315934A1 (en) * 2010-06-24 2011-12-29 National Tsing Hua University Method for fabrication of functionalized graphene reinforced composite conducting plate
CN102569825A (zh) * 2012-02-18 2012-07-11 沈阳飞机工业（集团）有限公司 导电塑料复合电极及其制作方法
CN103000905A (zh) * 2012-11-22 2013-03-27 中国科学院金属研究所 一种钒电池用集流体及其制备方法
CN103490075A (zh) * 2013-10-15 2014-01-01 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 全钒氧化还原液流电池及其端、双电极以及制备方法
CN103633336A (zh) * 2012-08-29 2014-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流储能电池用双极板及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101814605A (zh) * 2010-03-19 2010-08-25 清华大学 一种含氟树脂的导电塑料双极板制备方法
US20110315934A1 (en) * 2010-06-24 2011-12-29 National Tsing Hua University Method for fabrication of functionalized graphene reinforced composite conducting plate
CN102569825A (zh) * 2012-02-18 2012-07-11 沈阳飞机工业（集团）有限公司 导电塑料复合电极及其制作方法
CN103633336A (zh) * 2012-08-29 2014-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种液流储能电池用双极板及其制备方法
CN103000905A (zh) * 2012-11-22 2013-03-27 中国科学院金属研究所 一种钒电池用集流体及其制备方法
CN103490075A (zh) * 2013-10-15 2014-01-01 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 全钒氧化还原液流电池及其端、双电极以及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
董发勤，等.: "《生态功能基元材料及其复合建材集成技术》", 31 October 2008 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111653812A (zh) * 2020-06-09 2020-09-11 国网电力科学研究院有限公司 一种可模块化的新型钒电池电堆
CN111653812B (zh) * 2020-06-09 2022-06-03 国网电力科学研究院有限公司 一种可模块化的新型钒电池电堆
CN114094120A (zh) * 2021-11-23 2022-02-25 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 钒电池用一体化石墨电极及钒电池
CN114094120B (zh) * 2021-11-23 2023-10-27 成都先进金属材料产业技术研究院股份有限公司 钒电池用一体化石墨电极及钒电池

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