CN106243638B - 一种无卤阻燃pbt材料 - Google Patents
一种无卤阻燃pbt材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106243638B CN106243638B CN201610602000.8A CN201610602000A CN106243638B CN 106243638 B CN106243638 B CN 106243638B CN 201610602000 A CN201610602000 A CN 201610602000A CN 106243638 B CN106243638 B CN 106243638B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- halogen
- comparative example
- retardant
- pbt
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- -1 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title description 42
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 10
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 claims description 10
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- PYLQXBCYFPDGBI-UHFFFAOYSA-N Nc1nc(N)nc(N)n1.OCC(CO)(CO)COP(O)(=O)OP(O)(O)=O Chemical compound Nc1nc(N)nc(N)n1.OCC(CO)(CO)COP(O)(=O)OP(O)(O)=O PYLQXBCYFPDGBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001377 aluminum hypophosphite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 57
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DBKFYOISCCPYTQ-UHFFFAOYSA-K C1(=CC=CC=C1)P([O-])=O.[Al+3].C1(=CC=CC=C1)P([O-])=O.C1(=CC=CC=C1)P([O-])=O Chemical compound C1(=CC=CC=C1)P([O-])=O.[Al+3].C1(=CC=CC=C1)P([O-])=O.C1(=CC=CC=C1)P([O-])=O DBKFYOISCCPYTQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CO)(CO)CO TXQVDVNAKHFQPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical group O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000003500 flue dust Substances 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/22—Halogen free composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种无卤阻燃PBT材料,它是由下述重量份的组分制成:PBT 树脂100份,无卤复合阻燃剂15~25份,加工助剂0.5~5份以及复合抗氧剂0.05~0.10份;所述的无卤复合阻燃剂由季戊四醇双磷酸酯密胺盐、三聚氰胺氰尿酸盐、次磷酸铝、磷酸三苯酯按照(4~6)∶(1~4)∶(13~21):(1~4)的重量比组成;所述的加工助剂为聚硅氧烷;所述的复合抗氧剂由抗氧剂1076和抗氧剂168按照(0.02~0.03):(0.04~0.06)的重量比组成。本发明的无卤阻燃PBT材料无卤复合阻燃体系用量较少且阻燃效果较好,同时也不会影响无卤阻燃PBT材料的综合力学性能,尤其是还具有较高的耐热性。
Description
本申请是申请号为201510309013.1,申请日为2015年6月8日,发明创造名称为“无卤阻燃PBT材料及其制备方法”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种高分子材料及其制备方法,具体涉及一种无卤阻燃PBT材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(polybutylene terephthalate,简称PBT)是由1,4-丁二醇与对苯二甲酸或者对苯二甲酸酯缩聚得到的热塑性聚酯树脂。由于PBT具有耐热性、耐候性、耐药品性、电气特性佳、吸水性小、光泽良好等优点,被广泛应用于电子电器、汽车零件、机械、家用品等领域,是五大泛用工程塑料之一。目前使用的阻燃PBT包括卤/锑的阻燃PBT和无卤阻燃PBT。前一类阻燃PBT由于热裂及燃烧时产生大量的腐蚀性有毒气体及烟尘,易产生次生灾害。因此根据国际市场对阻燃高分子材料的应用发展趋势,提倡采用无卤阻燃PBT材料,特别是电子电器、汽车零件行业。另外,现在有不少部件要求小型、薄壁、轻质且制造快速,这更为新的无卤阻燃PBT提供了机遇。
现有的无卤阻燃PBT材料存在的最大问题在于:需要较大用量的阻燃剂才能获得较好的阻燃效果,这样将会大大降低PBT材料的力学性能,尤其是使得脆性增大,从而限制了其在工程领域中的应用。
中国专利文献CN102002218A公开了一种用于玻纤增强PBT材料的无卤复合阻燃剂及其制备方法,该无卤复合阻燃剂由如下组分组成:20-80%重量比的苯基次膦酸铝,10-60%重量比的三聚氰胺氰尿酸盐,1-20%重量比的硼酸锌,1-10%重量比的磷酸三苯酯,1-5%重量比的季戊四醇硬脂酸四酯。
中国专利文献CN103205017A公开了一种无卤阻燃剂以及无卤阻燃PBT复合材料的制备方法,该无卤阻燃剂包括次膦酸盐45~65份,三聚氰胺聚磷酸盐15~30份,间苯二酚双(二苯基磷酸酯)10~25份,硅烷偶联剂0.3份,季戊四醇硬脂酸酯0.2份。
上述两种无卤复合阻燃剂存在相同的问题:(1)阻燃体系协同效应不佳,阻燃剂用量较小则阻燃效果不佳,阻燃剂用量较大则会降低力学性能;(2)耐热性不佳,需要添加玻璃纤维提高耐热性,而玻璃纤维的加入则会在生产及成型过程中对生产设备造成严重磨损。
发明内容
本发明的目的之一在于解决上述问题,提供一种阻燃性能、力学强度以及耐热性均较好的无卤阻燃PBT材料。
本发明的另一目的在于提供上述无卤阻燃PBT材料的制备方法。
实现本发明目的之一的技术方案是:一种无卤阻燃PBT材料,它是由下述重量份的组分制成:PBT 树脂100份,无卤复合阻燃剂15~35份,加工助剂0.5~5份以及复合抗氧剂0.05~0.10份。
所述的无卤复合阻燃剂由季戊四醇双磷酸酯密胺盐、三聚氰胺氰尿酸盐、次磷酸铝、磷酸三苯酯按照(2~10)∶(1~8)∶(10~30):(1~5)的重量比组成。
无卤复合阻燃剂重量份以PBT 树脂100份计优选15~25份。
所述的无卤复合阻燃剂优选由季戊四醇双磷酸酯密胺盐、三聚氰胺氰尿酸盐、次磷酸铝、磷酸三苯酯按照(4~6)∶(1~4)∶(13~21):(1~4)的重量比组成。
所述的加工助剂为聚硅氧烷。
所述的复合抗氧剂由抗氧剂1076和抗氧剂168按照(0.02~0.03):(0.04~0.06)的重量比组成。
实现本发明另一目的的技术方案是:上述无卤阻燃PBT材料的制备方法,具有以下步骤:
①将按照配方称取的PBT树脂、无卤复合阻燃剂、加工助剂以及复合抗氧剂倒入高速混合机中混合,直至混合所产生的摩擦热使得物料温度升高至80℃~90℃,出料冷却。
②将冷却后的混合物料送入到双螺杆挤出机中熔融挤出,所挤出的条料经水槽冷却、牵引进入切粒机造粒,即得无卤阻燃PBT材料。
上述步骤②中,双螺杆挤出机各区的温度为:T1=190~200℃,T2=195~205℃,T3=200~210℃,T4=205~215℃,T5=210~220℃,T6=215~225℃,T7=220~230℃,T8=225~235℃,T9=230~240℃,T模=220~230℃。
本发明具有的积极效果:本发明的无卤阻燃PBT材料采用季戊四醇双磷酸酯密胺盐、三聚氰胺氰尿酸盐、次磷酸铝以及磷酸三苯酯组成无卤复合阻燃体系,采用该无卤复合阻燃体系只需较少用量即可获得较好的阻燃效果(氧指数大于32%,垂直燃烧V-0级),同时也不会影响无卤阻燃PBT材料的综合力学性能,尤其是还具有较高的耐热性,在不添加玻璃纤维的情况下其维卡软化温度大于180℃。
具体实施方式
(实施例1)
本实施例的无卤阻燃PBT材料由下述重量的组分制成:
100kg的PBT树脂,4kg的季戊四醇双磷酸酯密胺盐,1kg的三聚氰胺氰尿酸盐,13kg的次磷酸铝,2kg的磷酸三苯酯,1.5kg的聚硅氧烷,0.02kg的抗氧剂1076以及0.04kg的抗氧剂168。
上述无卤阻燃PBT材料的制备方法具有以下步骤:
①将上述各组分按照配方倒入高速混合机中,启动电机,控制搅拌器转速为900转/分钟进行混合,直至混合所产生的摩擦热使得物料温度升高至80℃~90℃,出料冷却。
②将冷却后的混合物料送入到双螺杆挤出机中熔融挤出,所挤出的条料经水槽冷却、牵引进入切粒机造粒,即得无卤阻燃PBT材料。
双螺杆挤出机各区的温度为:T1=190~200℃,T2=195~205℃,T3=200~210℃,T4=205~215℃,T5=210~220℃,T6=215~225℃,T7=220~230℃,T8=225~235℃,T9=230~240℃,T模=220~230℃。
(实施例2~实施例6)
各实施例的制备方法与实施例1相同,不同之处在于各组分的重量配比,具体见表1。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
PBT树脂 | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg |
季戊四醇双磷酸酯密胺盐 | 4kg | 4kg | 5kg | 5kg | 6kg | 6kg |
三聚氰胺氰尿酸盐 | 1kg | 1.5kg | 2kg | 3kg | 3kg | 4kg |
次磷酸铝 | 13kg | 16kg | 20kg | 21kg | 20kg | 18kg |
磷酸三苯酯 | 2kg | 1.5kg | 3kg | 4kg | 2kg | 1kg |
聚硅氧烷 | 1.5kg | 2kg | 2kg | 2.5kg | 3kg | 3kg |
抗氧剂1076 | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.03kg | 0.03kg | 0.03kg |
抗氧剂168 | 0.04kg | 0.05kg | 0.06kg | 0.04kg | 0.05kg | 0.06kg |
(应用例)
将实施例1~实施例6制得的无卤阻燃PBT材料采用注塑成型机注塑标准试样,并按国家标准对该标准试样进行力学性能和阻燃性能测试,测试结果见表2。
表2
测试性能 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 |
拉伸强度/MPa | 39.03 | 38.17 | 37.58 | 36.53 | 37.68 | 38.32 |
悬臂梁抗缺口冲击强度/KJ·m-2 | 3.68 | 3.91 | 3.32 | 3.67 | 3.15 | 3.44 |
弯曲强度/MPa | 64.12 | 63.89 | 62.15 | 61.38 | 60.54 | 63.56 |
弯曲模量/MPa | 2200 | 2130 | 2080 | 2090 | 1890 | 1960 |
氧指数/% | 33.2 | 34.6 | 35.0 | 36.4 | 34.9 | 33.8 |
垂直燃烧 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
微卡软化温度/℃ | 182 | 183 | 184 | 182 | 184 | 182 |
(对比例1~对比例4)
各对比例与实施例1基本相同,不同之处在于采用的阻燃剂种类及其用量,具体见表3。
其中:
对比例1和对比例2采用的阻燃剂为中国专利文献CN102002218A实施例1制得的无卤复合阻燃剂(表3中称为阻燃剂A),用量分别为20g和45g。
对比例3和对比例4采用的阻燃剂为中国专利文献CN103205017A实施例1制得的无卤复合阻燃剂(表3中称为阻燃剂B),用量分别为20g和45g。
表3
对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | |
PBT树脂 | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg |
阻燃剂 | 20g阻燃剂A | 45g阻燃剂A | 20g阻燃剂B | 45g阻燃剂B |
聚硅氧烷 | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg |
抗氧剂1076 | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg |
抗氧剂168 | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg |
(对比例5~对比例7)
各对比例与实施例1基本相同,不同之处在于见表4。
表4
实施例1 | 对比例5 | 对比例6 | 对比例7 | |
PBT树脂 | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg |
季戊四醇双磷酸酯密胺盐 | 4kg | 4kg | - | - |
三聚氰胺氰尿酸盐 | 1kg | - | 1kg | - |
次磷酸铝 | 13kg | 13kg | 13kg | 13kg |
磷酸三苯酯 | 2kg | - | - | 2kg |
聚硅氧烷 | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg |
抗氧剂1076 | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg |
抗氧剂168 | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg |
(对比例8~对比例10)
各对比例与实施例1基本相同,不同之处在于见表5。
表5
实施例1 | 对比例8 | 对比例9 | 对比例10 | |
PBT树脂 | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg |
季戊四醇双磷酸酯密胺盐 | 4kg | 4kg | 4kg | - |
三聚氰胺氰尿酸盐 | 1kg | 1kg | - | 1kg |
次磷酸铝 | 13kg | - | - | - |
磷酸三苯酯 | 2kg | - | 2kg | 2kg |
聚硅氧烷 | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg |
抗氧剂1076 | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg |
抗氧剂168 | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg |
(对比例11~对比例14)
各对比例与实施例1基本相同,不同之处在于见表6。
表6
实施例1 | 对比例11 | 对比例12 | 对比例13 | 对比例14 | |
PBT树脂 | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg |
季戊四醇双磷酸酯密胺盐 | 4kg | 4kg | 4kg | 4kg | - |
三聚氰胺氰尿酸盐 | 1kg | 1kg | 1kg | - | 1kg |
次磷酸铝 | 13kg | 13kg | - | 13kg | 13kg |
磷酸三苯酯 | 2kg | - | 2kg | 2kg | 2kg |
聚硅氧烷 | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg |
抗氧剂1076 | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg |
抗氧剂168 | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg |
(对比例15~对比例18)
各对比例与实施例1基本相同,不同之处在于见表7。
表7
实施例1 | 对比例15 | 对比例16 | 对比例17 | 对比例18 | |
PBT树脂 | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg | 100kg |
季戊四醇双磷酸酯密胺盐 | 4kg | 4kg | - | - | - |
三聚氰胺氰尿酸盐 | 1kg | - | 1kg | - | - |
次磷酸铝 | 13kg | - | - | 13kg | - |
磷酸三苯酯 | 2kg | - | - | - | 2kg |
聚硅氧烷 | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg | 1.5kg |
抗氧剂1076 | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg | 0.02kg |
抗氧剂168 | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg | 0.04kg |
(对比应用例)
将对比例1~对比例18制得的无卤阻燃PBT材料采用注塑成型机注塑标准试样,并按国家标准对该标准试样进行力学性能和阻燃性能测试,测试结果见表8~表11。
表8
测试性能 | 实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 |
拉伸强度/MPa | 39.03 | 37.58 | 34.58 | 36.58 | 35.58 |
悬臂梁抗缺口冲击强度/kJ·m-2 | 3.68 | 3.92 | 2.72 | 3.72 | 2.32 |
弯曲强度/MPa | 64.12 | 61.15 | 60.35 | 63.18 | 62.54 |
弯曲模量/MPa | 2200 | 2180 | 1986 | 2140 | 2030 |
氧指数/% | 33.2 | 27.3 | 32.0 | 27.2 | 33.1 |
垂直燃烧 | V-0 | V-2 | V-0 | V-2 | V-0 |
微卡软化温度/℃ | 182 | 170 | 178 | 173 | 175 |
表9
测试性能 | 对比例5 | 对比例6 | 对比例7 | 对比例8 | 对比例9 | 对比例10 |
拉伸强度/MPa | 39.82 | 40.15 | 39.78 | 40.65 | 40.33 | 40.31 |
悬臂梁抗缺口冲击强度/kJ·m-2 | 4.11 | 4.15 | 4.07 | 4.25 | 4.05 | 4.45 |
弯曲强度/MPa | 64.15 | 64.48 | 63.58 | 65.08 | 64.83 | 65.16 |
弯曲模量/MPa | 2198 | 2210 | 2243 | 2190 | 2210 | 2240 |
氧指数/% | 22.1 | 22.0 | 22.4 | 18.0 | 18.0 | 18.0 |
垂直燃烧 | - | - | - | - | - | - |
微卡软化温度/℃ | 183 | 184 | 183 | 182 | 182 | 182 |
表10
测试性能 | 对比例11 | 对比例12 | 对比例13 | 对比例14 |
拉伸强度/MPa | 39.65 | 40.72 | 39.88 | 39.62 |
悬臂梁抗缺口冲击强度/kJ·m-2 | 3.25 | 3.91 | 3.43 | 3.46 |
弯曲强度/MPa | 63.08 | 64.47 | 62.08 | 62.38 |
弯曲模量/MPa | 2090 | 2180 | 1990 | 1980 |
氧指数/% | 31.8 | 18.0 | 29.8 | 29.3 |
垂直燃烧 | V-0 | - | V-1 | V-1 |
微卡软化温度/℃ | 179 | 180 | 178 | 178 |
表11
测试性能 | 对比例15 | 对比例16 | 对比例17 | 对比例18 |
拉伸强度/MPa | 40.62 | 41.61 | 39.48 | 41.93 |
悬臂梁抗缺口冲击强度/kJ·m-2 | 4.21 | 4.45 | 3.36 | 4.32 |
弯曲强度/MPa | 65.36 | 64.95 | 63.15 | 63.43 |
弯曲模量/MPa | 2245 | 2283 | 2128 | 2260 |
氧指数/% | 18.0 | 18.0 | 28.5 | 18.0 |
垂直燃烧 | - | - | V-2 | - |
微卡软化温度/℃ | 180 | 180 | 178 | 180 |
Claims (1)
1.一种无卤阻燃PBT材料,其特征在于:它是由下述重量份的组分制成:PBT 树脂100份,无卤复合阻燃剂15~25份,加工助剂0.5~5份以及复合抗氧剂0.05~0.10份;
所述的无卤复合阻燃剂由季戊四醇双磷酸酯密胺盐、三聚氰胺氰尿酸盐、次磷酸铝、磷酸三苯酯按照(4~6)∶(1~4)∶(13~21):(1~4)的重量比组成;
所述的加工助剂为聚硅氧烷;
所述的复合抗氧剂由抗氧剂1076和抗氧剂168按照(0.02~0.03):(0.04~0.06)的重量比组成。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610602000.8A CN106243638B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 一种无卤阻燃pbt材料 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510309013.1A CN104861595B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 无卤阻燃pbt材料及其制备方法 |
CN201610602000.8A CN106243638B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 一种无卤阻燃pbt材料 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510309013.1A Division CN104861595B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 无卤阻燃pbt材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106243638A CN106243638A (zh) | 2016-12-21 |
CN106243638B true CN106243638B (zh) | 2018-04-13 |
Family
ID=53907805
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510309013.1A Expired - Fee Related CN104861595B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 无卤阻燃pbt材料及其制备方法 |
CN201610602000.8A Expired - Fee Related CN106243638B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 一种无卤阻燃pbt材料 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510309013.1A Expired - Fee Related CN104861595B (zh) | 2015-06-08 | 2015-06-08 | 无卤阻燃pbt材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN104861595B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106189221B (zh) * | 2016-08-05 | 2018-10-02 | 江苏晋伦塑料科技有限公司 | 一种无卤阻燃玻纤增强尼龙及其制备方法和应用 |
CN106700440B (zh) * | 2016-12-16 | 2019-02-19 | 佛山市三水金戈新型材料有限公司 | 一种导热阻燃聚酯复合材料及其制备方法 |
CN108203526A (zh) * | 2016-12-20 | 2018-06-26 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种无卤阻燃tpo弹性体材料及其制备方法 |
CN106832419B (zh) * | 2017-01-05 | 2019-04-12 | 东莞市宏泰基阻燃材料有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法和应用 |
CN107266786B (zh) * | 2017-07-11 | 2020-03-17 | 江苏理工学院 | 一种聚丙烯无卤阻燃母粒及其制备方法 |
CN111234312B (zh) * | 2020-03-27 | 2020-11-10 | 北京理工大学 | 一种次磷酸铝复合无卤阻燃剂、制备及其应用 |
CN113502035A (zh) * | 2021-07-26 | 2021-10-15 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 无卤阻燃聚酯复合材料及其制备方法 |
CN115197551B (zh) * | 2022-08-10 | 2023-08-22 | 金发科技股份有限公司 | 一种低模垢无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103756269A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-30 | 东莞市松燊塑料科技有限公司 | 一种耐高温无卤阻燃pbt材料及其制备方法 |
CN104559154A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-04-29 | 江苏理工学院 | 环保型阻燃pa6材料及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1268686C (zh) * | 2003-07-27 | 2006-08-09 | 横店集团得邦工程塑料有限公司 | 耐湿热增强阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制法 |
KR100995718B1 (ko) * | 2003-11-07 | 2010-11-19 | 이탈마치 케미칼스 에스피에이 | 할로겐-프리 방염성 폴리카보네이트 조성물 |
CN101575351B (zh) * | 2009-05-30 | 2012-02-01 | 山东天一化学股份有限公司 | 一种磷氮系膨胀型阻燃剂的制备方法 |
CN101928448B (zh) * | 2010-08-16 | 2013-03-13 | 中国科学技术大学 | 一种纳米复合阻燃增强聚酯工程塑料及其制备方法 |
CN102002218B (zh) * | 2010-11-24 | 2013-01-09 | 广东省石油化工研究院 | 一种用于玻纤增强pbt材料的无卤复合阻燃剂及其制备方法 |
CN103122120B (zh) * | 2013-03-08 | 2015-07-29 | 上海安凸塑料添加剂有限公司 | 一种无卤阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组合物 |
CN103342880B (zh) * | 2013-07-29 | 2016-02-03 | 广东顺德顺炎新材料有限公司 | 一种高光表面环保无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法 |
CN103483670A (zh) * | 2013-10-10 | 2014-01-01 | 长园集团股份有限公司 | 一种150℃高阻燃无卤无红磷改性材料 |
CN104327467B (zh) * | 2014-11-21 | 2016-06-08 | 古道尔工程塑胶(深圳)有限公司 | 一种膨胀型高灼热丝点燃温度pbt复合材料及其制备方法 |
CN104479353B (zh) * | 2014-12-19 | 2017-09-22 | 西华大学 | 一种新型无卤阻燃组合物、无卤阻燃pbt工程塑料复合材料及其制备方法 |
CN104650441B (zh) * | 2015-03-16 | 2017-10-17 | 四川大学 | 一种可陶瓷化阻燃高分子复合材料及应用 |
-
2015
- 2015-06-08 CN CN201510309013.1A patent/CN104861595B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-08 CN CN201610602000.8A patent/CN106243638B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103756269A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-30 | 东莞市松燊塑料科技有限公司 | 一种耐高温无卤阻燃pbt材料及其制备方法 |
CN104559154A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-04-29 | 江苏理工学院 | 环保型阻燃pa6材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104861595A (zh) | 2015-08-26 |
CN104861595B (zh) | 2016-10-19 |
CN106243638A (zh) | 2016-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106243638B (zh) | 一种无卤阻燃pbt材料 | |
CN105062050B (zh) | 一种耐酸碱无卤阻燃玻璃纤维增强尼龙66复合材料及其制备方法 | |
CN100590145C (zh) | 高机械性能无卤阻燃pbt复合材料的制备方法及复合材料 | |
CN101429331A (zh) | 一种高抗冲无卤阻燃聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂合金及其制备方法 | |
CN107216542B (zh) | 无卤阻燃聚丙烯材料 | |
CN102492272A (zh) | 一种无卤阻燃pbt材料及制备方法 | |
CN102352096A (zh) | 一种无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法 | |
WO2014148519A1 (ja) | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 | |
CN104479353A (zh) | 一种新型无卤阻燃组合物、无卤阻燃pbt工程塑料复合材料及其制备方法 | |
CN107418201B (zh) | 一种高效无卤阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
CN102993555A (zh) | 一种高抗冲无卤阻燃pp/ppo合金材料及其制备方法和应用 | |
KR102604651B1 (ko) | 난연 hips 재료 및 그 제조 방법 | |
CN107201028A (zh) | 环保型阻燃pa6材料 | |
WO2013135193A1 (zh) | 一种耐黄变高温尼龙复合材料及其制备方法 | |
Bao et al. | Synthesis of a novel flame retardant with phosphaphenanthrene and phosphazene double functional groups and flame retardancy of poly (lactic acid) composites | |
TWI752162B (zh) | 聚醯胺樹脂組成物及成形該聚醯胺樹脂組成物而成之成形體 | |
CN104140586B (zh) | 无卤阻燃poe材料及其制备方法 | |
CN107057299B (zh) | 一种无卤阻燃增强pbt复合材料及其制备方法和应用 | |
CN104448672A (zh) | 一种抗氧化、高流动、无卤阻燃abs及其制备工艺 | |
CN104672809A (zh) | 增韧增强环保阻燃pbt和pet合金 | |
CN104419141A (zh) | 玻纤增强无卤阻燃抗静电pbt/pet合金 | |
CN104419105A (zh) | 一种增强、阻燃abs材料的制备方法 | |
CN104629308A (zh) | 一种pc/abs改性合金及其制备方法 | |
CN112759904A (zh) | 一种高抗黄变阻燃pbt及其制备方法和应用 | |
CN104629296A (zh) | 一种低翘曲高抗冲阻燃改性的pc/abs合金 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210107 Address after: No.9, Dalian north road, Harbin Economic Development Zone, Harbin, Heilongjiang Province Patentee after: HEILONGJIANG XINDA ENTERPRISE GROUP Co.,Ltd. Address before: 213001, No. 1801, Wu Cheng Road, bell tower, Changzhou, Jiangsu Patentee before: JIANGSU University OF TECHNOLOGY |
|
TR01 | Transfer of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180413 Termination date: 20210608 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |