CN106199804A - 拉伸膜、偏振膜以及包含该偏振膜的偏振板 - Google Patents

Abstract

一种用于制造偏振膜的拉伸膜，其是由含有层状型结晶的聚乙烯醇系树脂而成的拉伸膜，拉伸膜的使用由差示扫描量热测定的结晶熔解峰温度T(K)通过下述式(1)算出的所述层状型结晶的厚度L(nm)为13.0nm以上且45.0nm以下。L＝0.66×{516/(516-T)}···(1)。

Description

拉伸膜、偏振膜以及包含该偏振膜的偏振板

技术领域

本发明涉及拉伸膜、偏振膜以及包含该偏振膜的偏振板。

背景技术

偏振板被广泛用于以液晶显示装置为代表的图像显示装置等。作为偏振板，一般是在使碘等二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而成的偏振膜的单面或两面贴合保护膜的结构的偏振板。近年来，随着图像显示装置面向便携设备、薄型电视等的进展，越发要求偏振板、甚至偏振膜的薄膜化。

日本专利第4691205号公报(专利文献1)中记载，通过在基材膜上形成聚乙烯醇系树脂层，并将其与基材膜一体地拉伸、染色而得到偏振膜，与利用聚乙烯醇系树脂膜单层体的偏振膜的制造方法相比，能够更均匀地制造薄型偏振膜。

发明内容

由于构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂是亲水性的，因此有在使拉伸的膜浸渍于染色液中等制造工序中容易溶解于水溶液中(以下，也称“溶解性”)的问题。若聚乙烯醇系树脂溶液发生溶解，则引起外观不良、膜强度的下降、偏振性能的下降等。在基材膜上形成聚乙烯醇系树脂层，并将其与基材一体地拉伸、染色而得到偏振膜的方法中，通过具有基材，能够防止聚乙烯醇系树脂层的完全断裂，但并不能解决聚乙烯醇系树脂溶解的问题。

专利文献1中公开了，为了防止聚乙烯醇系树脂层在染色工序中溶解，在浸渍于染色液前，进行将事先拉伸的层叠体浸渍于硼酸水溶液中的不溶化工序。

然而，在设置不溶化工序的情况下，制造工序变得繁杂，而且由经过不溶化工序的聚乙烯醇系树脂而成的拉伸膜在染色工序中染色液的浸透性(以下，也称“染色性”)下降。若为了使其充分浸透染色液而延长染色时间，则有时生产率下降，而且膜强度下降。

本发明的目的在于，提供溶解性得到抑制且具有优异的染色性的拉伸膜、使用该拉伸膜制造的偏振膜及偏振板。

本发明提供以下所示拉伸膜、偏振膜及偏振板。

[1]一种用于制造偏振膜的拉伸膜，其是包含含有层状型结晶的聚乙烯醇系树脂的拉伸膜，

所述拉伸膜的使用由差示扫描量热测定的结晶熔解峰温度T(K)通过下述式(1)算出的所述层状型结晶的厚度L(nm)为13.0nm以上且45.0nm以下。

L＝0.66×{516/(516-T)} ···(1)

[2]如[1]所述的拉伸膜，其中，上述聚乙烯醇系树脂包含调整上述层状型结晶的厚度L(nm)的单体作为构成单体。

[3]如[1]或[2]所述的拉伸膜，其是将基材膜上设置的聚乙烯醇系树脂层拉伸而得到的。

[4]一种偏振膜，其是将[1]～[3]中任一项所述的拉伸膜用二色性色素染色而得到的。

[5]如[4]所述的偏振膜，其每单位厚度的穿刺强度为6.0g/μm以上。

[6]一种偏振板，其包含：

[4]或[5]所述的偏振膜、和

在上述偏振膜的至少一面上层叠的保护膜。

根据本发明，可以提供溶解性得到抑制且具有优异的染色性的拉伸膜、使用该拉伸膜制造的偏振膜及偏振板。

附图说明

图1是表示构成层状型结晶的聚合物链的一部分的示意图。

图2是表示本发明涉及的偏振板的层结构的一例的示意性截面图。

图3是表示本发明涉及的偏振板的层结构的另一例的示意性截面图。

图4是表示本发明涉及的偏振板的制造方法的优选一例的流程图。

图5是表示树脂层形成工序中得到的层叠膜的层结构的一例的示意性截面图。

图6是表示拉伸工序中得到的拉伸层叠膜的层结构的一例的示意性截面图。

图7是表示染色工序中得到的偏振性层叠膜的层结构的一例的示意性截面图。

图8是表示第1贴合工序中得到的贴合膜的层结构的一例的示意性截面图。

具体实施方式

<拉伸膜>

本发明涉及的拉伸膜用于制造偏振膜。拉伸膜包含含有层状型结晶的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂中所含层状型结晶的特征在于，使用由差示扫描量热(DSC)测定的结晶熔解峰温度T(K)通过下述式(1)求出的厚度L(nm)为13.0nm以上且45.0nm以下。需要说明的是，可以通过下述式(1)算出层状型结晶的厚度L(nm)是公知的。

L(nm)＝0.66×{516/(516-T)} ···(1)

拉伸膜是将聚乙烯醇系树脂制膜并拉伸后的膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以采用公知的方法制膜，但从容易得到厚度小的偏振膜、工序中的薄膜的偏振膜的操作性也优异的方面出发，优选将聚乙烯醇系树脂的溶液涂布于基材膜上的制膜方法。将聚乙烯醇系树脂制膜后进行拉伸的方法没有限定，但优选为单轴拉伸。

拉伸膜的厚度根据在制造偏振膜的工序中是否进一步进行拉伸来适当选择，例如可以为30μm以下，进一步可以为20μm以下，但从偏振板的薄型化的观点出发优选为10μm以下，更优选为8μm以下。拉伸膜的厚度通常为2μm以上。需要说明的是，进一步拉伸来制造偏振膜的情况下，即使是比上述的厚度更厚的拉伸膜也可以适宜地使用。

(聚乙烯醇系树脂)

构成拉伸膜的聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100～10000，更优选为1500～8000，进一步优选为2000～5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度也可以依照JIS K 6726(1994)来求出。

(层状型结晶)

已知聚乙烯醇系树脂形成一般被称为层状型结晶的聚合物链多重折返而形成的折叠结构的结晶。图1是表示构成层状型结晶的聚合物链的一部分的示意图。层状型结晶50通过如下方式构成，即，聚合物链51在宽度方向多重折返而形成折叠结构，而且所述折叠结构在深度方向也排成多重而形成。层状型结晶50的厚度L是形成折叠结构的聚合物链51的长度方向的距离。层状型结晶50的宽度X是聚合物链51的折叠方向的距离，随着折返次数而变大。层状型结晶2的深度Y是基于聚合物链51的折叠结构的深度方向的距离。

层状型结晶50中，厚度L对稳定性造成影响。厚度L越大则层状型结晶51越稳定。本发明发现，通过将构成拉伸膜的聚乙烯醇系树脂所包含的层状型结晶的厚度L设为13.0nm以上且45.0nm以下，从而溶解性得到抑制，且染色性良好。使用本发明的拉伸膜的情况下，可以抑制聚乙烯醇系树脂向染色水溶液等的溶解，因而可以得到外观良好、且具有优异的膜强度、优异的偏振性能的偏振膜。另外，由于染色性良好，因而在偏振膜的制造工序中可以维持高生产率。

若层状型结晶的厚度L低于13.0nm，则聚乙烯醇系树脂容易溶于染色水溶液中，有时耐水性高的聚乙烯醇-碘(I3)络合物有选择地脱落而脱色成蓝色，或引起皮膜粗糙，或取向后的聚乙烯醇系树脂的取向缓和从而引起偏振膜中的偏振性能的下降。层状型结晶的厚度L优选为14.0nm以上，进一步优选为15.5nm以上。

若层状型结晶的厚度L超过45.0nm，则在后段的偏振膜的制造过程中，有时染色性下降而有损生产率。层状型结晶的厚度L更优选为35.0nm以下。

层状型结晶的厚度L可以通过例如将控制层状型结晶的厚度L的单体作为构成单体(以下，也称“层状成长控制单体单元”)导入，并通过所述层状成长控制单体单元的位置和频率进行调整。层状成长控制单体单元为了具有一定以上的体积，而形成空间位阻，优选为具有1个以上在结晶化时有难以存在于层状型结晶的结晶晶格内的倾向的取代基的单体单元。具有这样的取代基的层状成长控制单体单元在构成折叠结构的聚合物链的折返部分存在的概率变高。因此，层状成长控制单体单元在聚合物链中的位置和频率会对层状型结晶的厚度L造成影响。这样的层状成长控制单体单元的频率越高，聚合物链的层状型结晶的厚度L越变短。

层状成长控制单体单元中的具有一定以上的体积的取代基的长度优选为以上。通常，由于原子间的键为在长度以上的取代基的情况下，成为折叠结构的障碍而从折叠结构挤出去的可能性变高。例如，取代基为正丙基的情况下，3个C-C键相连接，因此若由C-C键的标准长度即来计算，则长度为因此，可知适宜作为具有一定以上的体积的取代基。

层状成长控制单体单元由具有1个大体积取代基的例如以下的化学式(1)表示。

【化1】

化学式(1)中，取代基X具有一定以上的体积，如上所述长度优选为以上。这样的取代基X优选为具有2个以上除氢(H)以外的原子的取代基。除氢(H)以外的原子少于2个的情况下，取代基X的体积不足，从层状型结晶的折叠结构弹开的可能性低。例如，取代基X为CH₃、或H的情况下，即使在聚乙烯醇中所述单元单独或连续存在也不能成为层状型结晶的折叠结构的障碍，而不能控制层状型结晶的折返部分。另外，取代基X过大的情况下，有时阻碍结晶化本身，因此取代基X所具有的除氢(H)以外的原子的数量优选为10个以下。作为除氢(H)以外的原子，可以举出碳(C)、氧(O)、氯(Cl)等，但并不限于这些。

作为取代基X，例如乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、苄基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等是适宜的。取代基X除饱和键以外还可以包含C＝C、C＝O那样的不饱和键，可以为烯丙基、丙炔基、丁烯基、丁炔基、正丁氧羰基等。取代基X可以在链中包含醚键、酯键、氨酯键等键，也可以包含羟基等。

层状成长控制单体单元不限于由上述化学式(1)表示的单体单元，可以是具有2个取代基的例如由以下的化学式(2)表示的单体单元。

【化2】

化学式(2)中，取代基X具有一定以上的体积，正如同对化学式(1)中的取代基X进行的说明那样。取代基Y可以具有或不具有一定以上的体积。取代基Y具有一定以上的体积的情况下，正如同对化学式(1)中的取代基X进行的说明那样。在这种情况下，可以是与取代基X相同的取代基，也可以是与取代基X不同的取代基。

需要说明的是，聚合物链中的层状成长控制单体单元控制聚合物链的折返部分，并且控制从聚合物链的折返部分到下一个折返部分为止连续的乙烯醇单体单元(可以包含不成为结晶晶格的空间位阻的单体单元。下文中也同样)的数量。即，层状成长控制单体单元的位置和频率的调整会反映到聚合物链中连续的乙烯醇单体单元的数量中，因而与聚合物链中连续的乙烯醇单体单元的数量的平均值(以下，也称为“平均连续单元数”)相关。有连续的乙烯醇单体单元的数量的平均值越大，则层状型结晶的厚度L越变大的倾向。

作为调整拉伸膜中的聚乙烯醇系树脂的层状型结晶的厚度L的方法，调整聚乙烯醇系树脂中所含层状成长控制单体单元的位置和频率的方法在不会改变偏振元件膜中的偏振度、收缩力这样的重要的物性值，而可以调整层状型结晶的厚度L这点上是适宜的。

需要说明的是，作为调整拉伸膜中的聚乙烯醇系树脂的层状型结晶的厚度L的方法，还可以采用调整拉伸倍率、热历程的方法。有拉伸倍率越高，则层状型结晶的厚度L越变大的倾向。拉伸倍率优选在偏振性能和收缩力不成为问题的范围内适当调整。热历程的调整为例如调整在聚乙烯醇系树脂的制膜干燥时施加的热量，即，调整温度和时间，或调整拉伸温度。需要说明的是，与调整层状成长控制单体单元的位置和频率的上述方法相比，可以通过热历程进行调整的层状型结晶的厚度L的范围较小。因此，作为调整层状型结晶的厚度L的方法，优选单独进行调整层状成长控制单体单元的位置和频率的上述方法，或对其组合其它方法来进行。

本说明书中所说的层状型结晶的厚度L为拉伸膜的使用由差示扫描量热(DSC)测定的结晶熔解峰温度T(K)通过上述式(1)求出的厚度L。差示热量测定使用差示热量测定计从50℃到250℃边以10℃/分钟扫描温度边测定吸收的热量。聚乙烯醇系树脂的结晶熔解从超过200℃的附近开始，然后出现结晶熔解峰。将来自于结晶的处于200℃～250℃之间的结晶熔解峰的峰位置的温度作为结晶熔解峰温度T(K)。作为差示热量测定计，可以举出Seiko Instruments公司制的“DSC6220”等。

层状型结晶50的宽度X和深度Y不会对层状型结晶50的热力学稳定性本身造成影响，而对结晶尺寸及结晶度造成影响，因此对聚乙烯醇系树脂熔解所需时间造成影响。这是由于结晶尺寸及结晶度与熔解速度是相关的。

层状型结晶50的宽度X和深度Y例如可以通过聚乙烯醇系树脂的热历程进行调整。热历程的调整为例如调整在聚乙烯醇系树脂的制膜干燥时施加的热量，即，调整温度和时间，或调整拉伸温度。聚乙烯醇系树脂的结晶度从抑制熔解速度的观点出发，优选为15％以上，更优选为20％以上，进一步优选为25％以上。因此，优选按照达到上述结晶度的方式选择聚乙烯醇系树脂的热历程，从而适当调整层状型结晶50的宽度X和深度Y。

<偏振膜>

本发明的偏振膜是使用上述拉伸膜而制造的偏振膜，是将上述拉伸膜用二色性色素染色而得到的偏振膜。通过使用上述拉伸膜，聚乙烯醇系树脂向染色水溶液的溶解得到抑制，因而可以得到外观良好、且具有优异的膜强度、优异的偏振性能的偏振膜。另外，上述拉伸膜的染色性良好，因而在偏振膜的制造工序中可以维持高生产率。

若对偏振膜的偏振性能进一步进行具体说明，则偏振性能通常由被称作“视觉灵敏度修正单体透射率Ty”、“视觉灵敏度修正偏振度Py”的2种参数进行评价。这些参数分别为按照人类的眼睛的灵敏度最高的550nm附近的权重变得最大的方式进行修正后的可见范围(波长380～780nm)内的透射率、偏振度。波长小于380nm的光不能被人类的眼睛看到，因此在Ty和Py中不予考虑。

偏振膜的视觉灵敏度修正单体透射率Ty可以是通常在该偏振膜、应用包含该偏振膜的偏振板的液晶显示装置等图像显示装置中要求的值，具体来说优选为40～47％的范围内。Ty更优选为41～45％的范围内，在这种情况下，Ty与Py的平衡变得更加良好。若Ty过高则Py下降而图像显示装置的显示品质下降。Ty过低的情况下，图像显示装置的亮度下降而显示品质下降，或者为了充分提高亮度而产生增大投入电力的需要。偏振膜的视觉灵敏度修正偏振度Py优选为99.9％以上，更优选为99.95％以上。

偏振膜的厚度可以为例如30μm以下，进一步可以为20μm以下，但从偏振板的薄型化的观点出发，优选为10μm以下，更优选为8μm以下。偏振膜的厚度通常为2μm以上。

偏振膜优选每单位厚度的穿刺强度为6.0g/μm以上。若穿刺强度为6.0g/μm以上，则可以在热冲击试验等耐久性试验中显著抑制偏振膜的破裂的发生率。

<偏振板>

(1)偏振板的层结构

图2是表示本发明涉及的偏振板的层结构的一例的示意性截面图。像图2所示偏振板1那样，本发明的偏振板可以为具备偏振膜5、和在其一面上层叠的第1保护膜10的带单面保护膜的偏振板。第1保护膜10可以隔着第1接合剂层15在偏振膜5上层叠。

另外，本发明涉及的偏振板还可以在偏振膜5的另一面贴合保护膜，具体来说，像图3所示的偏振板2那样，还可以是具备偏振膜5、在其一面上层叠的第1保护膜10、和在另一面上层叠的第2保护膜20的带双面保护膜的偏振板。第2保护膜20可以隔着第2接合剂层25在偏振膜5上层叠。

本发明涉及的偏振板在装入液晶显示装置那样的图像显示装置中时，可以是在液晶盒那样的图像显示元件的观看(前面)侧配置的偏振板，也可以是在图像显示元件的背面侧(例如液晶显示装置的背光侧)配置的偏振板。

(2)偏振膜

本发明涉及的偏振板包含上述本发明涉及的偏振膜作为偏振膜5。因此，关于偏振膜5的详细内容，引用上述的记载。

(3)第1保护膜

第1保护膜10可以是包含具有透光性的(优选为光学上透明的)热塑性树脂，例如，链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂；三乙酸纤维素、二乙酸纤维素那样的纤维素酯系树脂；聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸树脂；聚苯乙烯系树脂；或它们的混合物、共聚物等的膜。

第1保护膜10还可以是兼具相位差膜、增亮膜那样的光学功能的保护膜。例如，通过拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)包含上述热塑性树脂的膜，或者在该膜上形成液晶层等，可以形成赋予任意相位差值的相位差膜。

作为链状聚烯烃系树脂，可列举聚乙烯树脂、聚丙烯树脂那样的链状烯烃的均聚物、以及由2种以上的链状烯烃构成的共聚物。

环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元的聚合的树脂的总称。若举出环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加聚物、环状烯烃与乙烯、丙烯那样的链状烯烃的共聚物(典型的有无规共聚物)、以及用不饱和羧酸或其衍生物对它们进行改性后的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。

纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。另外，还可以使用它们的共聚物、羟基的一部分被其它取代基修饰的物质。其中，特别优选纤维素三乙酸酯(三乙酸纤维素：TAC)。

聚酯系树脂是具有酯键的除上述纤维素酯系树脂以外的树脂，通常是由多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚体构成的树脂。作为多元羧酸或其衍生物可以使用二羧酸或其衍生物，例如可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作为多元醇可以使用二醇，例如可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。

聚酯系树脂的具体例包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。

聚碳酸酯系树脂由单体单元经由碳酸酯基团而键合的聚合物构成。聚碳酸酯系树脂可以是对主链进行修饰后的那样的被称为改性聚碳酸酯的树脂、共聚聚碳酸酯等。

(甲基)丙烯酸树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸树脂的具体例包括例如聚甲基丙烯酸甲酯那样的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯那样的聚(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯为主成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％、优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。

在第1保护膜10的与偏振膜5相反侧的表面，还可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层那样的表面处理层(涂层)。另外，第1保护膜10可以含有1种或2种以上的润滑剂、增塑剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂那样的添加剂。

从偏振板的薄型化的观点出发，第1保护膜10的厚度优选为90μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选为30μm以下。从强度和操作性的观点出发，第1保护膜10的厚度通常为5μm以上。

(4)第1粘接剂层

第1粘接剂层15是用于在偏振膜5的一面粘接固定第1保护膜10的层。形成第1粘接剂层15的粘接剂可以是含有通过紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的活性能量射线固化性粘接剂、或使聚乙烯醇系树脂那样的粘接剂成分溶解或分散于水中的水系粘接剂。

作为形成第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂，从显示出良好的粘接性出发，可以优选使用包含阳离子聚合性的固化性化合物和/或自由基聚合性的固化性化合物的活性能量射线固化性粘接剂组合物。活性能量射线固化性粘接剂还可以包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。

作为阳离子聚合性的固化性化合物，例如，可列举环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性双键的其它乙烯基系化合物、或它们的组合。可以合用阳离子聚合性的固化性化合物与自由基聚合性的固化性化合物。

活性能量射线固化性粘接剂可以根据需要含有阳离子聚合促进剂、离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。

第1粘接剂层15的厚度通常为0.001～5μm左右，优选为0.01～3μm。

(5)第2保护膜

图3所示的带双面保护膜的偏振板2具有的第2保护膜20与第1保护膜10同样，可以是上面例示的包含热塑性树脂的膜，可以是兼具相位差膜、增亮膜那样的光学功能的保护膜。关于第2保护膜20可具有的表面处理层及膜的厚度等，引用上文中对第1保护膜10描述的记载。第1保护膜10和第2保护膜20可以是彼此由同种树脂构成的保护膜，也可以是由不同种类的树脂构成的保护膜。

(6)第2粘接剂层

第2粘接剂层25是用于在偏振膜5的另一面粘接固定第2保护膜20的层。关于第2粘接剂层25的详细内容，引用上文中对于第1粘接剂层15的记载。形成第2粘接剂层25的粘接剂可以具有与形成第1粘接剂层15的粘接剂相同的组成，也可以具有不同组成。

(7)粘合剂层

在图2所示的带单面保护膜的偏振板1中的偏振膜5上、或图3所示的带双面保护膜的偏振板2中的第1保护膜10或第2保护膜20上，可以层叠用于将偏振板贴合于其它部件(例如应用于液晶显示装置时的液晶盒)的粘合剂层。形成粘合剂层的粘合剂通常由以(甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯系树脂、有机硅系树脂等为基础聚合物，并向其中加入异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物那样的交联剂的粘合剂组合物构成。还可以使其进一步含有微粒而成为显示光散射性的粘合剂层。粘合剂层的厚度通常为1～40μm，优选为3～25μm。

(8)其它光学层

本发明涉及的偏振板可以进一步包含其第1和/或第2保护膜10、20和在偏振膜5上层叠的其它光学层。作为其它光学层，可以举出透射某种偏振光，而反射显示与其相反性质的偏振光的反射型偏振膜；在表面具有凹凸形状的带防眩功能的膜；带表面防反射功能的膜；在表面具有反射功能的反射膜；兼具反射功能和透射功能的半透射反射膜；视场角补偿膜等。

<拉伸膜、偏振膜及偏振板的制造方法>

本发明的拉伸膜、偏振膜及偏振板可以根据图4所示方法适宜地制造。图4所示制造方法依次包括下述工序：

(1)树脂层形成工序S10，在基材膜的至少一面涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂布液后，使其干燥从而形成聚乙烯醇系树脂层而得到层叠膜；

(2)拉伸工序S20，拉伸层叠膜而得到在基材膜上具有被拉伸的聚乙烯醇系树脂层即拉伸膜的拉伸层叠膜；

(3)染色工序S30，将拉伸层叠膜的拉伸膜用碘染色而形成偏振膜(偏振元件层)从而得到偏振性层叠膜；

(4)第1贴合工序S40，在偏振性层叠膜的偏振膜上贴合保护膜而得到贴合膜、

(5)剥离工序S50，从贴合膜剥离除去基材膜而得到带单面保护膜的偏振板。

在制造图3所示那样的带双面保护膜的偏振板2的情况下，在剥离工序S50之后，进一步包括

(6)第2贴合工序S60，在带单面保护膜的偏振板的偏振膜面上贴合保护膜。

以下，边参照图5～图8边对各工序进行说明。需要说明的是，在树脂层形成工序S10中，可以在基材膜的两面形成聚乙烯醇系树脂层，但以下主要对在单面形成的情况进行说明。

(1)树脂层形成工序S10

参照图5，本工序是在基材膜30的至少一面形成聚乙烯醇系树脂层6而得到层叠膜100的工序。该聚乙烯醇系树脂层6是经过拉伸工序S20成为拉伸膜6’，进一步经过染色工序S30成为偏振膜5的层。聚乙烯醇系树脂层6可以通过将含有聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜30的单面或双面，使涂布层干燥从而形成。通过这样的涂布形成聚乙烯醇系树脂层的方法在容易得到薄膜的偏振膜5这点上是有利的。

基材膜30可以由热塑性树脂构成，其中优选由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂构成。这样的热塑性树脂的具体例包括例如链状聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂；聚酯系树脂；(甲基)丙烯酸树脂；三乙酸纤维素、二乙酸纤维素那样的纤维素酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚乙烯醇系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚芳酯系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚醚砜系树脂；聚砜系树脂；聚酰胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；以及它们的混合物、共聚物。

基材膜30可以是由包含1种或2种以上的热塑性树脂的1层树脂层构成的单层结构，也可以是将包含1种或2种以上的热塑性树脂的树脂层多层层叠的多层结构。基材膜30优选由在通过后述的拉伸工序S20拉伸层叠膜100时，可以在适宜拉伸聚乙烯醇系树脂层6的拉伸温度下进行拉伸那样的树脂构成。

基材膜30可以含有添加剂。添加剂的具体例包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、抗着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、以及着色剂。

从强度、操作性等方面出发，基材膜30的厚度通常为1～500μm，优选为1～300μm，更优选为5～200μm，进一步优选为5～150μm。

涂布于基材膜30的涂布液优选为将聚乙烯醇系树脂的粉末溶于良溶剂(例如水)而得到的聚乙烯醇系树脂溶液。聚乙烯醇系树脂的详细内容如上所述。涂布液可以根据需要含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。

将上述涂布液涂布于基材膜30的方法可以从绕线棒涂布法；逆转涂布、凹版涂布那样的辊涂法；模涂法；逗点涂布法；唇涂法；旋涂法；丝网涂布法；喷泉式涂布法；浸涂法；喷涂法等方法中适当选择。

涂布层(干燥前的聚乙烯醇系树脂层)的干燥温度及干燥时间根据涂布液中所含溶剂的种类而设定。干燥温度为例如50～200℃，优选为60～150℃。溶剂包含水的情况下，干燥温度优选为80℃以上。

聚乙烯醇系树脂层6可以仅在基材膜30的一面形成，也可以在双面形成。若在双面形成则在制造偏振性层叠膜300(参见图7)时能够抑制可能发生的膜的弯曲，并且可以由1张偏振性层叠膜300得到2张偏振板，因而在偏振板的生产效率方面也是有利的。

层叠膜100中的聚乙烯醇系树脂层6的厚度优选为3～30μm，更优选为5～20μm。若为具有该范围内的厚度的聚乙烯醇系树脂层6，则经过后述的拉伸工序S20及染色工序S30，可以得到碘的染色性良好、偏振性能优异、且充分薄的(例如厚度10μm以下的)偏振膜5。

在涂布涂布液之前，为了提高基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合性，可以至少在形成聚乙烯醇系树脂层6的一侧的基材膜30的表面，实施电晕处理、等离子体处理、火焰(flame)处理等。另外，出于同样的理由，可以在基材膜30上隔着底涂层等形成聚乙烯醇系树脂层6。

底涂层可以通过在将底涂层形成用涂布液涂布于基材膜30的表面后，使其干燥从而形成。该涂布液在基材膜30和聚乙烯醇系树脂层6双方中包含一定程度发挥强密合力的成分，通常包含赋予这样的密合力的树脂成分和溶剂。作为树脂成分，优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热可塑树脂，可以举出例如(甲基)丙烯酸树脂、聚乙烯醇系树脂等。其中，优选使用赋予良好的密合力的聚乙烯醇系树脂。更优选为聚乙烯醇树脂。作为溶剂，通常使用能够溶解上述树脂成分的一般的有机溶剂、水系溶剂，优选由以水为溶剂的涂布液形成底涂层。

为了提高底涂层的强度，可以在底涂层形成用涂布液中添加交联剂。交联剂的具体例包括环氧系、异氰酸酯系、二醛系、金属系(例如，金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、有机金属化合物)、高分子系的交联剂。使用聚乙烯醇系树脂作为形成底涂层的树脂成分的情况下，优选使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂、二醛系交联剂、金属螯合化合物系交联剂等。

底涂层的厚度优选为0.05～1μm左右，更优选为0.1～0.4μm。若底涂层的厚度薄于0.05μm，则基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合力提高的效果小，若厚于1μm，则对偏振板的薄膜化不利。

将底涂层形成用涂布液涂布于基材膜30的方法可以与聚乙烯醇系树脂层形成用的涂布液同样。由底涂层形成用涂布液构成的涂布层的干燥温度为例如50～200℃，优选为60～150℃。在溶剂包含水的情况下，干燥温度优选为80℃以上。

(2)拉伸工序S20

参见图6，本工序是拉伸由基材膜30和聚乙烯醇系树脂层6构成的层叠膜100，得到在被拉伸的基材膜30’上，具有被拉伸的聚乙烯醇系树脂层即拉伸膜6’的拉伸层叠膜200的工序。拉伸处理通常为单轴拉伸。

层叠膜100的拉伸倍率可以根据所期望的偏振特性和层状型结晶的厚度L适当选择。优选相对于层叠膜100的原长为1.1倍～17倍，更优选为1.5倍～8倍。若拉伸倍率超过17倍，则在拉伸时容易发生膜的断裂，并且拉伸层叠膜200的厚度变得比需要的更薄，后面工序中的加工性和操作性有可能下降。

拉伸处理不限于以一段进行拉伸，还可以以多段进行。在这种情况下，可以在染色工序S30之前连续地进行全部多阶段的拉伸处理，可以与染色工序S30中的染色处理和/或交联处理同时进行第二阶段以后的拉伸处理。像这样以多段进行拉伸处理的情况下，优选按照将拉伸处理的全段合起来达到超过4倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。

拉伸处理可以是沿膜长度方向(膜传送方向)拉伸的纵拉伸，除此之外，还可以是沿膜宽度方向拉伸的横拉伸或斜拉伸等。作为纵拉伸方式，可以举出使用辊进行拉伸的辊间拉伸、压缩拉伸、使用卡盘(夹子)的拉伸等，作为横拉伸方式，可以举出拉幅法等。拉伸处理可以采用湿润式拉伸方法、干式拉伸方法中的任一种，从可以从广阔范围内选择拉伸温度的方面出发优选采用干式拉伸方法。

拉伸温度设定在聚乙烯醇系树脂层6和基材膜30整体显示可拉伸程度的流动性的温度以上，优选为基材膜30的相变温度(熔点或玻璃化转变温度)的-30℃到+30℃的范围，更优选为-30℃到+5℃的范围，进一步优选为-25℃到+0℃的范围。在基材膜30由多个树脂层构成的情况下，上述相变温度是指该多个树脂层显示的相变温度之中最高的相变温度。

若使拉伸温度低于相变温度的-30℃，则难以达成超过4倍的高倍率拉伸，或者有基材膜30的流动性过低而拉伸处理变得困难的倾向。若拉伸温度超过相变温度的+30℃，则有基材膜30的流动性过大而拉伸变得困难的倾向。从更容易达成超过4倍的高拉伸倍率出发，拉伸温度为上述范围内，进一步优选为120℃以上。

作为拉伸处理中的层叠膜100的加热方法，有区域加热法(例如，在将热风调整到吹入指定的温度的加热炉那样的拉伸区域内进行加热的方法。)；使用辊进行拉伸的情况下，加热辊自身的方法；加热器加热法(将红外线加热器、卤素加热器、面板加热器等设置于层叠膜100的上下并利用辐射热进行加热的方法)等。在辊间拉伸方式中，从拉伸温度的均匀性的观点出发，优选区域加热法。

需要说明的是，在区域加热法的情况下，拉伸温度是指区域内(例如加热炉内)的气氛温度，在加热器加热法中，在炉内进行加热的情况下也是指炉内的气氛温度。另外，在加热辊自身的方法的情况下，是指辊的表面温度。

在拉伸工序S20之前，可以设置预热层叠膜100的预热处理工序。作为预热方法，可以采用与拉伸处理中的加热方法同样的方法。预热温度优选为拉伸温度的-50℃到±0℃的范围，更优选为拉伸温度的-40℃到-10℃的范围。

另外，在拉伸工序S20中的拉伸处理之后，可以设置热固定处理工序。热固定处理是在边利用夹子固定拉伸层叠膜200的端部的状态下维持紧张状态，边在结晶化温度以上进行热处理的处理。通过该热固定处理促进拉伸膜6’的结晶化。热固定处理的温度优选为拉伸温度的-0℃～-80℃的范围，更优选为拉伸温度的-0℃～-50℃的范围。

(3)染色工序S30

参见图7，本工序是将拉伸层叠膜200的拉伸膜6’用碘染色使其吸附取向，而形成偏振膜5的工序。经过本工序可以得到在基材膜30’的单面或双面层叠有偏振膜5的偏振性层叠膜300。

染色工序可以通过在含有碘的溶液(染色水溶液)中浸渍拉伸层叠膜200整体来进行。作为染色水溶液，可以使用将碘溶于溶剂的溶液。作为溶剂，一般来说使用水，还可以进一步添加与水具有相溶性的有机溶剂。染色水溶液中的碘的浓度优选为0.01～10重量％，更优选为0.02～7重量％。

从可以提高染色效率出发，优选在染色水溶液中进一步添加碘化物。作为碘化物，可以举出例如碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色水溶液中的碘化物的浓度优选为0.01～20重量％。碘化物中，优选添加碘化钾。添加碘化钾的情况下，碘与碘化钾的比例以重量比计，优选为1∶5～1∶100，更优选为1∶6～1∶80。染色水溶液的温度优选为10～60℃，更优选为20～40℃。

染色工序S30可以包括继染色处理之后实施的交联处理工序。交联处理可以通过将染色了的膜浸渍于将交联剂溶于溶剂的溶液(交联溶液)中来进行。作为交联剂，例如，可以举出硼酸、硼砂那样的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交联剂可以仅使用1种也可以合用2种以上。作为交联溶液的溶剂，可以使用水，还可以进一步包含与水具有相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选为0.2～20重量％，更优选为0.5～10重量％。

交联溶液可以进一步包含碘化物。通过添加碘化物，可以使偏振膜5的面内的偏振性能更均匀化。碘化物的具体例与上述同样。交联溶液中的碘化物的浓度优选为0.05～15重量％，更优选为0.5～8重量％。交联溶液的温度优选为1～90℃。

需要说明的是，交联处理还可以通过将交联剂混配于染色水溶液中，从而与染色处理同时进行。另外，可以使用组成不同的2种以上的交联溶液，进行2次以上浸渍于交联溶液中的处理。

优选在染色工序S30之后、且在后述的第1贴合工序S40之前进行清洗工序和干燥工序。清洗工序通常包括水清洗工序。水清洗处理可以通过在离子交换水、蒸馏水那样的纯水中浸渍染色处理后的或交联处理后的膜来进行。水清洗温度通常为3～50℃，优选为4～20℃。清洗工序可以是水清洗工序与利用碘化物溶液的清洗工序的组合。作为在清洗工序之后进行的干燥工序，可以采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任意适当的方法。例如在加热干燥的情况下，干燥温度通常为20～95℃。

(4)第1贴合工序S40

参见图8，本工序是通过在偏振性层叠膜300的偏振膜5上、即偏振膜5的与基材膜30’侧相反侧的面上隔着粘接剂层贴合保护膜从而得到贴合膜400的工序。在图8中示出隔着第1粘接剂层15贴合第1保护膜10的例子，而在制造带双面保护膜的偏振板2的情况下，可以隔着第2粘接剂层25贴合第2保护膜20。关于形成第1粘接剂层15、第2粘接剂层25的粘接剂如上所述。

需要说明的是，偏振性层叠膜300在基材膜30’的双面具有偏振膜5的情况下，通常在双面的偏振膜5上分别贴合保护膜。在这种情况下，这些保护膜可以是同种保护膜，也可以是不同种类的保护膜。

以使用活性能量射线固化性粘接剂贴合第1保护膜10的情况为例，对保护膜的贴合粘接方法进行说明，在隔着成为第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂将第1保护膜10层叠在偏振膜5上后，照射紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线使粘接剂层固化。其中，紫外线是适宜的，作为这种情况下的光源，可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。

在偏振膜5上贴合保护膜时，为了提高与偏振膜5的粘接性，可以对保护膜和/或偏振膜5的贴合面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理那样的表面处理(易粘接处理)，其中，优选进行等离子体处理、电晕处理或皂化处理。

(5)剥离工序S50

本工序是从贴合膜400剥离除去基材膜30’的工序。经过该工序，可以得到与图2同样的带单面保护膜的偏振板。偏振性层叠膜300在基材膜30’的双面具有偏振膜5，在这两张偏振膜5上贴合保护膜的情况下，通过该剥离工序S50，可以由1张偏振性层叠膜300得到2张带单面保护膜的偏振板。

剥离除去基材膜30’的方法没有特别限定，可以采用与通常的带粘合剂的偏振板中进行的分离膜(剥离膜)的剥离工序同样的方法剥离。基材膜30’可以在第1贴合工序S40之后，直接立即剥离，也可以在第1贴合工序S40之后，暂时卷绕成辊状，在其后的工序中边解卷边剥离。

(6)第2贴合工序S60

本工序是在带单面保护膜的偏振板的偏振膜5上、即与通过第1贴合工序S40贴合的保护膜相反侧的面上，进一步贴合保护膜，得到图3所示构成的带双面保护膜的偏振板2的工序。在通过第1贴合工序S40贴合第1保护膜10的情况下，通过本工序贴合第2保护膜20，在通过第1贴合工序S40贴合第2保护膜20的情况下，通过本工序贴合第1保护膜10。隔着第2粘接剂层25贴合第2保护膜20可以与第1保护膜10的贴合同样地进行。

以上，对由在基材膜上涂布的聚乙烯醇系树脂层形成偏振膜，接着制造偏振板的方法进行了详述，但并不限于此，还可以在由单体(单独)膜构成的偏振膜5上贴合第1保护膜10、或第1和第2保护膜10、20来制造偏振板。

由单体(单独)膜构成的拉伸膜6’和偏振膜5可以通过如下工序进行制造，即，通过例如熔融挤出法、溶剂铸涂那样的公知的方法制作聚乙烯醇系树脂膜的工序；将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸而得到拉伸膜6’的工序；将拉伸膜用碘染色，使其吸附的工序；用硼酸水溶液处理吸附有碘的拉伸膜的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗而得到偏振膜5的工序。单轴拉伸可以在碘的染色前、与染色同时、或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。另外，可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。

在贴合第1和第2保护膜10、20双方来制造带双面保护膜的偏振板的情况下，这些保护膜可以隔着粘接剂层依次贴合，也可以同时贴合。

(7)拉伸膜中的聚乙烯醇系树脂的层状型结晶的厚度L的调整

将拉伸膜中的聚乙烯醇系树脂的层状型结晶的厚度L设在上述规定的范围内的方法没有特别限制，但优选采用如上所述使用调整了层状成长控制单体单元的位置和频率的聚乙烯醇系树脂进行制膜的方法。聚乙烯醇系树脂中的层状成长控制单体单元的位置和频率的调整程度可以根据聚乙烯醇系树脂中连续的乙烯醇单体单元的数量的平均值进行确认。

另外，通过与上述方法组合、或单独调整聚乙烯醇系树脂层的拉伸倍率、热历程等，可以将拉伸膜中的聚乙烯醇系树脂的层状型结晶的厚度L设在上述规定的范围内。

【实施例】

以下，示出实施例和比较例对本发明进一步进行具体说明，但本发明并不限于这些例子。

<实施例1>

(1)底涂层形成工序

将聚乙烯醇粉末(日本合成化学工业株式会社制的“Z-200”、平均聚合度1100、皂化度99.5摩尔％)溶于95℃的热水中，制备浓度3重量％的聚乙烯醇水溶液。在所得到的水溶液中将交联剂(田冈化学工业株式会社制的“Sumirez Resin 650”)以相对于聚乙烯醇粉末6重量份为5重量份的比例混合，得到底涂层形成用涂布液。

接着，准备厚度90μm的未拉伸的聚丙烯(PP)膜(熔点：163℃)作为基材膜，在其单面实施电晕处理后，在其电晕处理面使用小径凹版涂布机涂布上述底涂层形成用涂布液，在80℃干燥10分钟，从而形成厚度0.2μm的底涂层。

(2)层叠膜的制作(树脂层形成工序)

将平均连续单元数为30的聚乙烯醇系树脂粉末溶于95℃的热水中，制备浓度7.5重量％的聚乙烯醇水溶液，将其作为聚乙烯醇系树脂层形成用涂布液。

在上述(1)中制作的具有底涂层的基材膜的底涂层表面使用模涂机涂布上述聚乙烯醇系树脂层形成用涂布液后，边吹入70℃的热风边实施干燥，在底涂层上形成聚乙烯醇系树脂层，得到由基材膜/底涂层/聚乙烯醇系树脂层构成的层叠膜。干燥后的聚乙烯醇系树脂层的厚度为9.2μm。

(3)拉伸层叠膜的制作(拉伸工序)

对于上述(2)中制作的层叠膜，使用漂浮的纵单轴拉伸装置(空中拉伸)，在空中拉伸时的最大温度150℃下实施5.3倍的自由端单轴拉伸，得到在基材膜上设有由聚乙烯醇系树脂构成的拉伸膜的拉伸层叠膜。拉伸后的由聚乙烯醇系树脂构成的拉伸膜的厚度为5.1μm。

(4)偏振性层叠膜的制作(染色工序)

对于上述(3)中制作的拉伸层叠膜，在包含碘和碘化钾的30℃的染色水溶液(平均每100重量份水包含0.35重量份碘(碘浓度13.8mM)、10.0重量份碘化钾。)中，按照后面的评价中测定的视觉灵敏度修正单体透射率Ty成为41.5％的方式调整适宜浸渍时间进行拉伸膜的染色处理后，用10℃的纯水冲洗多余的染色水溶液。在染色水溶液中的染色时间示于表1。

接着，在包含硼酸的78℃的第1交联水溶液(平均每100重量份水中包含10.4重量份硼酸。)中浸渍120秒钟，接着，在包含硼酸和碘化钾的70℃的第2交联水溶液(平均每100重量份水中包含5.0重量份硼酸、12.0重量份碘化钾。)中浸渍60秒钟，进一步在10℃的纯水中浸渍约10秒钟进行交联处理。然后立即用鼓风机将附着于双面的液体除掉，得到包含偏振膜的偏振性层叠膜。

(5)带单面保护膜的偏振板的制作(第1贴合工序、剥离工序)

在上述(4)中制作的偏振性层叠膜的偏振膜上，隔着包含紫外线固化性粘接剂(ADEKA株式会社制的“KR-75T”)的粘接剂层，贴合保护膜[包含三乙酸纤维素(TAC)的透明保护膜(Konica Minolta Opto株式会社制的“KC-2UAW”)]。接着，通过使用高压汞灯照射紫外线从而使粘接剂层固化，得到由保护膜/粘接剂层/偏振膜/基材膜的层结构构成的贴合膜(第1贴合工序)。然后，从所得到的贴合膜剥离除去基材膜，得到带单面保护膜的偏振板(剥离工序)。

<实施例2～13、比较例1～5>

除了在实施例1中使用表1所示平均连续单元数的聚乙烯醇系树脂粉末作为上述(2)中使用的聚乙烯醇系树脂粉末这点、将上述(3)中的拉伸时的温度设为表1所示温度这点、将上述(3)中的拉伸倍率设为表1所示倍率这点、以及在实施例10～13和比较例3～5中，在上述(4)的第1交联水溶液中进行3.0倍或1.1倍的自由端单轴拉伸这点以外，实施例2～13采用与实施例1相同的方法进行。表1所示第1交联水溶液中的拉伸倍率为“1.0倍”的情况表示未在第1交联水溶液中进行拉伸。

[层状型结晶的厚度L的算出]

从上述(3)中得到的拉伸层叠膜剥离基材膜，取出拉伸膜，在23℃55％RH环境下调整湿度1天后，将5mg装入测定用铝盘并密闭的样品作为评价用样品。作为对照，使用将空的铝盘密闭的样品。对于评价用样品与对照，使用差示扫描量热计(产品名：DSC6220、Seiko Instruments公司制)，从50℃到250℃边以10℃/分钟扫描温度边测定吸收的热量。将来自于结晶的处于200℃～250℃之间的结晶熔解峰的峰位置的温度设为结晶熔解峰温度T(K)，通过式(1)算出层状型结晶的厚度L。结果示于表1。

[染色性的评价]

根据上述(4)中要求的在染色水溶液(碘浓度为13.8mM)中的浸渍时间(染色时间)，将染色时间为300秒钟以内的情况作为“良好”，将染色时间超过300秒钟的情况作为“不良”进行评价。结果示于表1。

将染色性评价的基准设为300秒钟的理由是，因为可获得一定水准的生产率的线速度为10m/分钟以上，这种情况下为了确保超过300秒钟的染色滞留时间，需要将线滞留长设为50m以上，而生产率恶化。在染色后设置交联槽、补色槽等的情况下，生产线滞留长进一步变长。在染色时间为例如100秒钟的情况下，可以使生产线滞留长为20m以内，因而可以用一般的染色设备充分实施。

需要说明的是，通过提高染色水溶液的碘浓度可以缩短滞留时间，但由于高浓度的碘会引起设备腐蚀，因此难以长期持续用20.0mM以上的碘浓度的染色水溶液连续地进行生产。另外，若染色水溶液的碘浓度升高则不仅会引起染色水溶液导致的腐蚀，而且有时还会引起从染色水溶液升华的碘蒸气导致的染色槽外的腐蚀，因而染色水溶液的碘浓度优选为15.0mM以下。

[美观性的评价]

在上述(4)的染色工序中，通过目视确认染色槽中的聚乙烯醇系树脂的溶解导致的溶出、脱色。将溶解和脱色都没有确认到、外观也良好的情况作为“良好”，将观察到溶解或脱色中的任一种的情况作为“不良”。结果示于表1。

[穿刺强度的测定]

从上述(4)中得到的偏振性层叠膜剥离基材膜，取出偏振膜而得到评价用样品。首先，用接触式膜厚计(尼康株式会社制的商品名“DIGIMICROMH-15M”)测定评价用样品的偏振膜的厚度。然后，使用安装有顶端径1mmφ、0.5R的针的Kato-tech公司制的Handy-type压缩试验机“KES-G5针贯穿力测定规格”，在温度23±3℃的环境下，在穿刺速度0.33cm/秒钟的测定条件下进行向偏振膜的穿刺，测定贯穿偏振膜时作用于针的力。对12张评价样品进行该测定，将其平均值作为该样品的测定值。用偏振膜的厚度除以所述测定值从而算出每单位厚度的穿刺强度。结果示于表1。

[Ty和Py的测定]

在上述(5)中得到的带单面保护膜的偏振板的偏振膜侧的面进行电晕处理，同时贴合(甲基)丙烯酸系树脂系的粘合剂(Lintec公司制的“P-3132”)。将所得到的带粘合剂层的偏振板使用其粘合剂层贴合于玻璃，得到评价用样品。对于评价用样品的偏振板，使用带积分球的吸光光度计(日本分光株式会社制的“V7100”)，对于所得到的透射率、偏振度通过JIS Z 8701的2度视野(C光源)进行视觉灵敏度修正，测定视觉灵敏度修正单体透射率Ty和视觉灵敏度修正偏振度Py。测定时，按照向玻璃侧照射入射光的方式设置评价用样品。结果示于表1。

【表1】

Claims (11)

1.一种用于制造偏振膜的拉伸膜，其是包含含有层状型结晶的聚乙烯醇系树脂的拉伸膜，

所述拉伸膜的使用由差示扫描量热测定的结晶熔解峰温度T通过下述式(1)算出的所述层状型结晶的厚度L为13.0nm以上且45.0nm以下，下式(1)中结晶熔解峰温度T的单位为K，厚度L的单位为nm。

L＝0.66×{516/(516-T)} ···(1)

2.如权利要求1所述的拉伸膜，其中，所述聚乙烯醇系树脂包含控制所述层状型结晶的厚度L的单体作为构成单体。

3.如权利要求1或2所述的拉伸膜，其是将基材膜上设置的聚乙烯醇系树脂层拉伸而得到的。

4.一种偏振膜，其是将权利要求1或2所述的拉伸膜用二色性色素染色而得到的。

5.一种偏振膜，其是将权利要求3所述的拉伸膜用二色性色素染色而得到的。

6.如权利要求4所述的偏振膜，其每单位厚度的穿刺强度为6.0g/μm以上。

7.如权利要求5所述的偏振膜，其每单位厚度的穿刺强度为6.0g/μm以上。

8.一种偏振板，其包含：

权利要求4所述的偏振膜、和

在该偏振膜的至少一面上层叠的保护膜。

9.一种偏振板，其包含：

权利要求5所述的偏振膜、和

在该偏振膜的至少一面上层叠的保护膜。

10.一种偏振板，其包含：

权利要求6所述的偏振膜、和

在该偏振膜的至少一面上层叠的保护膜。

11.一种偏振板，其包含：

权利要求7所述的偏振膜、和

在该偏振膜的至少一面上层叠的保护膜。