CN106662690B - 两面带保护膜的偏振板的制造方法 - Google Patents

两面带保护膜的偏振板的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种两面带保护膜的偏振板的制造方法,其包括从依次包含基材膜、碘系偏振片及第1保护膜的多层膜上将基材膜剥离除去的工序、和在碘系偏振片的外表面贴合第2保护膜的工序,其中,第1及第2保护膜为透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率低于8重量%;以及一种两面带保护膜的偏振板,其在水分率低于8重量%的碘系偏振片的两面层叠有透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜。

Description

两面带保护膜的偏振板的制造方法
技术领域
本发明涉及在碘系偏振片的两面贴合有保护膜的两面带保护膜的偏振板的制造方法,更详细而言,涉及在碘系偏振片的两面逐次地贴合透湿度低的保护膜来制造两面带保护膜的偏振板的方法。
背景技术
偏振板被广泛用于液晶显示装置等显示装置,尤其是近年来被广泛用于智能手机那样的各种移动设备。作为偏振板,一般为在偏振片的单面或两面使用粘接剂而贴合了保护膜的构成的偏振板。
偏振片其自身耐湿热性低,在湿热环境下偏振特性容易劣化。以往,在保护偏振片的保护膜中使用三乙酰纤维素膜,但三乙酰纤维素膜由于透湿度高,所以将其用于保护膜的偏振板特别是在使用碘系偏振片作为偏振片的情况下存在耐湿热性仍然不充分的问题。
因此,为了改善偏振板的耐湿热性,提出了代替三乙酰纤维素膜而将例如降冰片烯系树脂膜那样的透湿度低的保护膜贴合于碘系偏振片上〔例如,日本特开2004-245925号公报(专利文献1)的段落[0005]〕。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-245925号公报
发明内容
发明所要解决的课题
若将透湿度低的保护膜贴合于碘系偏振片的两面,则由于来自外部的水分的侵入减少,所以能够提高偏振板的耐湿热性。然而,其另一方面,通过本发明人的研究明白:在两面使用了这样的透湿度低的保护膜的以往的两面带保护膜的偏振板若实施与一般的耐湿热性试验相比暴露于较高的温度环境下的耐热性试验,则产生正交尼科耳下的漏光(褪色并从偏振板泄漏红色区域的光而偏振板看起来发红的现象。也称为红变。)、或者偏振特性降低。碘系偏振片的厚度越小,该耐热性不良的问题越显著。
因此,本发明的目的是提供用于制造在碘系偏振片的两面贴合了透湿性低的保护膜的偏振板、且兼具耐湿热性和耐热性的两面带保护膜的偏振板的方法、及兼具耐湿热性和耐热性的两面带保护膜的偏振板。
用于解决课题的方案
本发明提供以下所示的两面带保护膜的偏振板的制造方法、及两面带保护膜的偏振板。
[1]一种两面带保护膜的偏振板的制造方法,其包括以下工序:
从依次包含基材膜、碘系偏振片及第1保护膜的多层膜上将基材膜剥离除去而得到单面带保护膜的偏振板的工序;和
在上述单面带保护膜的偏振板中的碘系偏振片的外表面贴合第2保护膜而得到两面带保护膜的偏振板的工序,
上述第1保护膜及上述第2保护膜为透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,
贴合上述第2保护膜时的上述碘系偏振片的水分率低于8重量%。
[2]根据[1]所述的制造方法,其中,使用活性能量射线固化性粘接剂将上述第2保护膜贴合于上述碘系偏振片的外表面。
[3]根据[1]或[2]所述的制造方法,其中,上述碘系偏振片的厚度为10μm以下。
[4]一种两面带保护膜的偏振板的制造方法,其包括:在包含碘系偏振片及层叠于其单面的第1保护膜的单面带保护膜的偏振板中的碘系偏振片外表面贴合第2保护膜,得到两面带保护膜的偏振板的工序,
上述第1保护膜及上述第2保护膜为透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,
贴合上述第2保护膜时的上述碘系偏振片的水分率低于8重量%。
[5]根据[4]所述的制造方法,其中,使用活性能量射线固化性粘接剂将上述第2保护膜贴合于上述碘系偏振片的外表面。
[6]根据[4]或[5]所述的制造方法,其中,上述碘系偏振片的厚度为10μm以下。
[7]一种两面带保护膜的偏振板,其包含碘系偏振片和层叠于其两面的保护膜,
层叠于两面的保护膜均为透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,
上述碘系偏振片的水分率低于8重量%。
[8]根据[7]所述的两面带保护膜的偏振板,其中,上述碘系偏振片的厚度为10μm以下。
发明效果
根据本发明,能够提供用于制造在碘系偏振片的两面贴合有透湿性低的保护膜的偏振板、且兼具耐湿热性和耐热性的两面带保护膜的偏振板的方法、及在碘系偏振片的两面贴合有透湿性低的保护膜的偏振板、且兼具耐湿热性和耐热性的两面带保护膜的偏振板。
附图说明
图1是表示本发明所述的两面带保护膜的偏振板的制造方法的优选的一个例子的流程图。
图2是表示单面带保护膜的偏振板的层结构的一个例子的简略截面图。
图3是表示单面带保护膜的偏振板准备工序的优选的一个例子的流程图。
图4是表示通过树脂层形成工序得到的层叠膜的层结构的一个例子的简略截面图。
图5是表示通过拉伸工序得到的拉伸膜的层结构的一个例子的简略截面图。
图6是表示通过染色工序得到的偏振性层叠膜的层结构的一个例子的简略截面图。
图7是表示通过贴合工序得到的多层膜的层结构的一个例子的简略截面图。
图8是表示本发明所述的两面带保护膜的偏振板的层结构的一个例子的简略截面图。
具体实施方式
<两面带保护膜的偏振板的制造方法>
本发明所述的两面带保护膜的偏振板的制造方法如图1中所示的那样,可以包含下述的工序。
(1)准备包含碘系偏振片及层叠于其单面的第1保护膜的单面带保护膜的偏振板的工序S10(以下,也称为“单面带保护膜的偏振板准备工序S10”)、及
(2)在单面带保护膜的偏振板中的碘系偏振片外表面贴合第2保护膜,得到两面带保护膜的偏振板的工序S20(以下,也称为“两面带保护膜的偏振板制作工序S20”)。
如上所述在本发明中,第1保护膜和第2保护膜相对于碘系偏振片被逐次地贴合。此时,为了提高所得到的两面带保护膜的偏振板的耐湿热性,作为贴合于碘系偏振片的一个面的第1保护膜及贴合于另一个面的第2保护膜,使用透湿度为150g/m2/24hr以下的低透湿度的热塑性树脂膜。
此外,为了提高所得到的两面带保护膜的偏振板的耐热性,将在碘系偏振片上贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率设定为低于8重量%。本发明中,为了提高耐湿热性,在碘系偏振片的两面贴合透湿度低的保护膜而制成偏振板,但是,
a)若将透湿度低的保护膜适用于两面,则碘系偏振片中的水分难以放散到外部,水分积存于碘系偏振片中,
b)耐热性试验中的红变、偏振特性的降低是因残留在该碘系偏振片中的水分而引起的,
从上述等情况出发,如上所述管理贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率是有效的。碘系偏振片的水分率按照实施例的项中记载的方法来测定。
碘系偏振片的水分率可以通过在制造两面带保护膜的偏振板的工序中、且在碘系偏振片上贴合第2保护膜之前的任一阶段设置(3)对包含碘系偏振片的膜实施水分率降低处理的工序S30(以下,也称为“水分率降低工序S30”)来达成(参照图1)。
以下,参照图2~图8对各工序进行说明。
(1)单面带保护膜的偏振板准备工序S10
本工序是准备(准备)包含碘系偏振片5及层叠于其单面的第1保护膜10的例如图2中所示那样的单面带保护膜的偏振板100的工序。如图2中所示的那样,第1保护膜10通常介由第1粘接剂层15而贴合(粘接固定)于碘系偏振片5的单面。
〔碘系偏振片〕
碘系偏振片5是使作为二色性色素的碘吸附取向而得到的偏振片,具体而言,可以是使碘在经单轴拉伸的聚乙烯基醇系树脂层(或膜)中吸附取向而得到的偏振片。碘系偏振片5的厚度例如可以为30μm以下、进而20μm以下,尤其是在移动设备用中,从两面带保护膜的偏振板的薄型化的观点出发,优选为10μm以下,更优选为8μm以下。碘系偏振片5的厚度通常为2μm以上。
若碘系偏振片5的厚度变小,则由于碘的浓度变得更高,在与层叠于两面的保护膜的界面附近存在的碘络合物的浓度也变高,所以容易受到从外部侵入的水分的影响。因此,碘系偏振片5的厚度越小,耐湿热性容易变得越低。此外,若碘系偏振片5的厚度变小而碘的浓度变得更高,则变得容易受到残存在碘系偏振片中的水分的影响,耐热性也容易变低。像这样,碘系偏振片5的厚度越小,则耐湿热性及耐热性越容易变低,因而本发明在碘系偏振片5的厚度小的情况下尤其有利。
作为构成聚乙烯基醇系树脂层的聚乙烯基醇系树脂,可以使用将聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而得到的树脂。作为聚醋酸乙烯酯系树脂,除了醋酸乙烯酯的均聚物即聚醋酸乙烯酯以外,还可例示出醋酸乙烯酯与能够与其共聚的其他单体的共聚物。作为能够与醋酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可列举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者。所谓“(甲基)丙烯酰基”等时也同样。
将上述聚乙烯基醇系树脂进行制膜而得到的膜构成碘系偏振片5。将聚乙烯基醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以通过公知的方法进行制膜,但从容易得到厚度小的碘系偏振片5、工序中的薄膜的碘系偏振片5的处理性也优异的方面出发,优选后述那样的将聚乙烯基醇系树脂的溶液涂装于基材膜上进行制膜的方法。
聚乙烯基醇系树脂的皂化度可以为80.0~100.0摩尔%的范围,但优选为90.0~99.5摩尔%的范围,更优选为94.0~99.0摩尔%的范围。若皂化度低于80.0摩尔%,则所得到的两面带保护膜的偏振板的耐水性及耐湿热性降低。当使用皂化度超过99.5摩尔%的聚乙烯基醇系树脂时,有时碘的染色速度变慢,生产率降低,同时得不到具有充分的偏振性能的碘系偏振片5。
所谓皂化度是以单元比(摩尔%)表示作为聚乙烯基醇系树脂的原料的聚醋酸乙烯酯系树脂中包含的醋酸基(乙酰氧基:-OCOCH3)通过皂化工序变化成羟基的比例的值,以下述式来定义:
皂化度(摩尔%)=100×(羟基的数目)÷(羟基的数目+醋酸基的数目)
皂化度可以依据JIS K 6726-1994而求出。皂化度越高,表示羟基的比例越高,因此,表示阻碍结晶化的醋酸基的比例越低。
聚乙烯基醇系树脂也可以是一部分被改性的改性聚乙烯基醇。例如,可列举出将聚乙烯基醇系树脂用乙烯、丙烯等烯烃;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸;不饱和羧酸的烷基酯、(甲基)丙烯酰胺等改性而得到的改性聚乙烯基醇。改性的比例优选为低于30摩尔%,更优选为低于10%。在进行超过30摩尔%的改性的情况下,存在变得难以吸附碘、难以得到具有充分的偏振性能的碘系偏振片5的倾向。
聚乙烯基醇系树脂的平均聚合度优选为100~10000,更优选为1500~8000,进一步优选为2000~5000。聚乙烯基醇系树脂的平均聚合度也可以依据JIS K 6726-1994而求出。
〔第1保护膜〕
第1保护膜10为包含具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂、且透湿度为150g/m2/24hr以下的膜。透湿度也包含后述的第2保护膜的透湿度,是依据JIS Z 0208-1976“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)”测定的温度40℃、相对湿度90%下的透湿度。透湿度优选为100g/m2/24hr以下。
作为使第1保护膜10的透湿度为150g/m2/24hr以下的方法,可列举出在构成膜的热塑性树脂中使用透湿性低的树脂、或者增大膜的厚度、或者在膜上设置透湿性低的阻挡层的方法。
构成第1保护膜10的热塑性树脂只要能够达成上述透湿度则没有特别限制,从透湿性低、能够减小第1保护膜10的厚度的方面出发,优选使用链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂那样的聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;或它们的混合物、共聚物等。
第1保护膜10也可以是相位差膜、亮度提高膜那样的兼具光学功能的保护膜。例如通过将包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或者在该膜上形成液晶层等,能够制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂那样的链状烯烃的均聚物以外,还可列举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合而成的树脂的总称。若列举出环状聚烯烃系树脂的具体例子,则为环状烯烃的开环(共)聚物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯那样的链状烯烃的共聚物(代表性为无规共聚物)、及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中,优选采用使用降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
聚酯系树脂是具有酯键的树脂,一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。作为多元羧酸或其衍生物,可以使用二羧酸或其衍生物,例如可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。作为多元醇,可以使用二元醇,例如可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。
聚酯系树脂的具体例子包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。
聚碳酸酯系树脂包含介由碳酸酯基而键合有单体单元的聚合物。聚碳酸酯系树脂也可以是将聚合物骨架修饰而得到的被称为改性聚碳酸酯的树脂、共聚聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例子例如包含聚甲基丙烯酸甲酯那样的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等);甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用聚(甲基)丙烯酸甲酯那样的以聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主要成分的聚合物,更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50~100重量%、优选为70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
在第1保护膜10中的与碘系偏振片5相反侧的表面,还可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层那样的表面处理层(涂布层)。形成表面处理层的方法没有特别限定,可以使用公知的方法。
第1保护膜10可以含有1种或2种以上的润滑剂、增塑剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂那样的添加剂。
从两面带保护膜的偏振板的薄型化的观点出发,第1保护膜10的厚度优选为90μm以下,更优选为50μm以下,进一步优选为30μm以下。从强度及处理性的观点出发,第1保护膜10的厚度通常为5μm以上。
〔第1粘接剂层〕
第1粘接剂层15是用于在碘系偏振片5的一个面上粘接固定第1保护膜10的层。作为形成第1粘接剂层15的粘接剂,可以是含有通过紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的活性能量射线固化性粘接剂(优选紫外线固化性粘接剂)、使聚乙烯基醇系树脂那样的粘接剂成分溶解或分散于水中而成的水系粘接剂。
上述固化性化合物可以为阳离子聚合性的固化性化合物或自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物,例如可列举出环氧系化合物(分子内具有1个或2个以上的环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(分子内具有1个或2个以上的氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物,例如可列举出(甲基)丙烯酸系化合物(分子内具有1个或2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他的乙烯基系化合物、或它们的组合。也可以将阳离子聚合性的固化性化合物与自由基聚合性的固化性化合物并用。活性能量射线固化性粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。
单面带保护膜的偏振板100可以是预先准备的偏振板,也可以是通过任意的方法制造的偏振板。作为制造方法,可列举出下面的方法。
i)在通过公知的方法制造的包含单体(单独)膜的碘系偏振片5的单面贴合第1保护膜10的方法、及
ii)图3中所示那样的包含下述的工序的制造方法。
通过在基材膜的至少一个面涂装含有聚乙烯基醇系树脂的涂装液后使其干燥而形成聚乙烯基醇系树脂层并得到层叠膜的树脂层形成工序S10-1、
将层叠膜进行拉伸而得到拉伸膜的拉伸工序S10-2、
将拉伸膜的聚乙烯基醇系树脂层用碘进行染色而形成碘系偏振片,得到偏振性层叠膜的染色工序S10-3、
在偏振性层叠膜的碘系偏振片上贴合第1保护膜10而得到多层膜的贴合工序S10-4、及
从多层膜上将基材膜剥离除去而得到单面带保护膜的偏振板100的剥离工序S10-5。
〔树脂层形成工序S10-1〕
参照图4,本工序是在基材膜30的至少一个面上形成聚乙烯基醇系树脂层6而得到层叠膜200的工序。该聚乙烯基醇系树脂层6是经由拉伸工序S10-2及染色工序S10-3而成为碘系偏振片5的层。聚乙烯基醇系树脂层6可以通过将含有聚乙烯基醇系树脂的涂装液涂装到基材膜30的单面或两面并使其干燥而形成。通过这样的涂装来形成聚乙烯基醇系树脂层的方法在容易得到薄膜的碘系偏振片5的方面是有利的。
基材膜30可以包含热塑性树脂,其中,优选包含透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂。这样的热塑性树脂的具体例子例如包含链状聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂;聚酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;三醋酸纤维素、二醋酸纤维素那样的纤维素酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚乙烯基醇系树脂;聚醋酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;聚酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;及它们的混合物、共聚物。
基材膜30可以是由包含1种或2种以上的热塑性树脂的1个树脂层构成的单层结构,也可以是将包含1种或2种以上的热塑性树脂的树脂层进行多个层叠而成的多层结构。基材膜30优选包含在后述的拉伸工序S10-2中能够以适合于将聚乙烯基醇系树脂层6进行拉伸的拉伸温度拉伸那样的树脂。
基材膜30可以含有添加剂。添加剂的具体例子包含紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、及着色剂。
从强度、处理性等方面出发,基材膜30的厚度通常为1~500μm,优选为1~300μm,更优选为5~200μm,进一步优选为5~150μm。
涂装于基材膜30上的涂装液优选为使聚乙烯基醇系树脂的粉末溶解到良溶剂(例如水)中而得到的聚乙烯基醇系树脂溶液。聚乙烯基醇系树脂的详细情况如上所述。涂装液根据需要也可以含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。
将上述涂装液涂装到基材膜30上的方法可以从绕线棒涂布法;反向涂布、凹版涂布那样的辊涂法;模涂法;逗号涂布法;唇口涂布法;旋涂法;丝网涂布法;喷注式涂布法;浸渍法;喷雾法等方法中适当选择。
涂装层(干燥前的聚乙烯基醇系树脂层)的干燥温度及干燥时间根据涂装液中包含的溶剂的种类而设定。干燥温度例如为50~200℃,优选为60~150℃。当溶剂包含水时,干燥温度优选为80℃以上。
聚乙烯基醇系树脂层6可以仅形成于基材膜30的一个面,也可以形成于两面。若形成于两面,则能够抑制在偏振性层叠膜400(参照图6)的制造时可以产生的膜的卷曲,同时由于能够由1片偏振性层叠膜400得到2片偏振板,所以在生产效率的方面也有利。
层叠膜200中的聚乙烯基醇系树脂层6的厚度优选为3~30μm,更优选为5~20μm。若为具有该范围内的厚度的聚乙烯基醇系树脂层6,则经由后述的拉伸工序S10-2及染色工序S10-3,能够得到碘的染色性良好且偏振性能优异、并且充分薄的(例如厚度为10μm以下的)碘系偏振片5。
在涂装液的涂装之前,为了提高基材膜30与聚乙烯基醇系树脂层6的密合性,也可以对至少形成聚乙烯基醇系树脂层6的一侧的基材膜30的表面实施电晕处理、等离子体处理、火焰(火焰)处理等。此外因同样的理由,也可以在基材膜30上介由底漆层等形成聚乙烯基醇系树脂层6。
底漆层可以通过将底漆层形成用涂装液涂装于基材膜30的表面后使其干燥而形成。该涂装液包含对基材膜30和聚乙烯基醇系树脂层6这两者发挥一定程度强的密合力的成分,通常包含赋予这样的密合力的树脂成分和溶剂。作为树脂成分,优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热可塑树脂,例如可列举出(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙烯基醇系树脂等。其中,优选使用给予良好的密合力的聚乙烯基醇系树脂。更优选为聚乙烯基醇树脂。作为溶剂,通常使用能够溶解上述树脂成分的一般的有机溶剂或水系溶剂,优选由以水作为溶剂的涂装液形成底漆层。
为了提高底漆层的强度,也可以在底漆层形成用涂装液中添加交联剂。交联剂的具体例子包含环氧系、异氰酸酯系、二醛系、金属系(例如金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、有机金属化合物)、高分子系的交联剂。使用聚乙烯基醇系树脂作为形成底漆层的树脂成分时,适宜使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂、二醛系交联剂、金属螯合物化合物系交联剂等。
底漆层的厚度优选为0.05~1μm左右,更优选为0.1~0.4μm。若变得比0.05μm薄,则基材膜30与聚乙烯基醇系树脂层6的密合力提高的效果小,若变得比1μm厚,则对两面带保护膜的偏振板的薄型化不利。
将底漆层形成用涂装液涂装于基材膜30上的方法可以与聚乙烯基醇系树脂层形成用的涂装液同样。包含底漆层形成用涂装液的涂装层的干燥温度例如为50~200℃,优选为60~150℃。在溶剂包含水时,干燥温度优选为80℃以上。
〔拉伸工序S10-2〕
参照图5,本工序是将层叠膜200进行拉伸,得到经拉伸的包含基材膜30’及聚乙烯基醇系树脂层6’的拉伸膜300的工序。拉伸处理通常为单轴拉伸。
层叠膜200的拉伸倍率可以根据所期望的偏振特性而适当选择,但优选相对于层叠膜200的原长为超过5倍且17倍以下,更优选为超过5倍且8倍以下。若拉伸倍率为5倍以下,则由于聚乙烯基醇系树脂层6’没有充分发生取向,所以有时碘系偏振片5的偏振度没有充分变高。另一方面,若拉伸倍率超过17倍,则在拉伸时变得容易产生膜的断裂,同时拉伸膜300的厚度变薄至必要以上,有可能后面工序中的加工性及处理性降低。
拉伸处理并不限定于以一段的拉伸,也可以以多段进行。这种情况下,可以在染色工序S10-3之前连续地进行全部的多阶段的拉伸处理,也可以与染色工序S10-3中的染色处理和/或交联处理同时进行第二阶段以后的拉伸处理。像这样以多段进行拉伸处理时,优选按照拉伸处理的全段合计达到超过5倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。
拉伸处理除了可以是沿膜长度方向(膜搬运方向)进行拉伸的纵向拉伸,还可以是沿膜宽度方向进行拉伸的横向拉伸或斜向拉伸等。作为纵向拉伸方式,可列举出使用辊进行拉伸的辊间拉伸、压缩拉伸、使用卡盘(夹子)的拉伸等,作为横向拉伸方式,可列举出拉幅机法等。拉伸处理可以采用湿润式拉伸方法、干式拉伸方法中的任一种。
拉伸温度设定为聚乙烯基醇系树脂层6及基材膜30整体以能够拉伸的程度显示流动性的温度以上,优选为基材膜30的相变温度(熔点或玻璃化转变温度)的-30℃到+30℃的范围,更优选为-30℃到+5℃的范围,进一步优选为-25℃到+0℃的范围。当基材膜30包含多个树脂层时,上述相变温度是指该多个树脂层所显示的相变温度中的最高的相变温度。
若使拉伸温度低于相变温度的-30℃,则存在难以达成超过5倍的高倍率拉伸、或者基材膜30的流动性过低而拉伸处理变得困难的倾向。若拉伸温度超过相变温度的+30℃,则存在基材膜30的流动性过大而拉伸变得困难的倾向。从更容易达成超过5倍的高拉伸倍率的方面出发,拉伸温度为上述范围内,进一步优选为120℃以上。
作为拉伸处理中的层叠膜200的加热方法,有区域加热法(例如,在吹入热风并调整为规定的温度的加热炉那样的拉伸区域内进行加热的方法。);在使用辊进行拉伸的情况下将辊自身加热的方法;加热器加热法(将红外线加热器、卤素加热器、面板加热器等设置在层叠膜200的上下而以辐射热进行加热的方法)等。在辊间拉伸方式中,从拉伸温度的均匀性的观点出发,优选为区域加热法。
在拉伸工序S10-2之前,也可以设置对层叠膜200进行预热的预热处理工序。作为预热方法,可以使用与拉伸处理中的加热方法同样的方法。预热温度优选为拉伸温度的-50℃到±0℃的范围,更优选为拉伸温度的-40℃到-10℃的范围。
此外,在拉伸工序S10-2中的拉伸处理之后,也可以设置热定型处理工序。热定型处理是一边将拉伸膜300的端部以通过夹子把持的状态维持紧张状态一边以结晶化温度以上进行热处理的处理。通过该热定型处理,促进聚乙烯基醇系树脂层6’的结晶化。热定型处理的温度优选为拉伸温度的-0℃~-80℃的范围,更优选为拉伸温度的-0℃~-50℃的范围。
〔染色工序S10-3〕
参照图6,本工序是将拉伸膜300的聚乙烯基醇系树脂层6’以碘进行染色而使其吸附取向,制成碘系偏振片5的工序。经由本工序得到在基材膜30’的单面或两面层叠有碘系偏振片5的偏振性层叠膜400。
染色工序可以通过在含有碘的溶液(染色溶液)中浸渍拉伸膜300来进行。作为染色溶液,可以使用将碘溶解到溶剂中而成的溶液。作为溶剂,一般使用水,也可以进一步添加与水具有相容性的有机溶剂。染色溶液中的碘的浓度优选为0.01~10重量%,更优选为0.02~7重量%。
从能够提高染色效率的方面出发,优选在染色溶液中进一步添加碘化物。作为碘化物,例如可列举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色溶液中的碘化物的浓度优选为0.01~20重量%。碘化物中,优选添加碘化钾。在添加碘化钾时,碘与碘化钾的比例以重量比计优选为1∶5~1∶100,更优选为1∶6~1∶80。染色溶液的温度优选为10~60℃,更优选为20~40℃。
另外,也可以在拉伸工序S10-2之前进行染色工序S10-3、或者同时进行这些工序,但为了使吸附于聚乙烯基醇系树脂层中的碘良好地取向,优选在对层叠膜200实施至少一定程度的拉伸处理后实施染色工序S10-3。
染色工序S10-3可以包含继染色处理实施的交联处理工序。交联处理可以通过在将交联剂溶解于溶剂中而成的溶液(交联溶液)中浸渍经染色的膜来进行。作为交联剂,例如可列举出硼酸、硼砂那样的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交联剂可以仅使用1种,也可以将2种以上并用。作为交联溶液的溶剂,可以使用水,但也可以进一步包含与水具有相容性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选为1~20重量%,更优选为6~15重量%。
交联溶液可以进一步包含碘化物。通过碘化物的添加,能够使碘系偏振片5的面内的偏振性能更加均匀化。碘化物的具体例子与上述同样。交联溶液中的碘化物的浓度优选为0.05~15重量%,更优选为0.5~8重量%。交联溶液的温度优选为10~90℃。
另外,交联处理也可以通过将交联剂配合到染色溶液中,与染色处理同时进行。此外,也可以使用组成不同的2种以上的交联溶液,进行2次以上的在交联溶液中浸渍的处理。
在染色工序S10-3之后且后述的贴合工序S10-4之前,优选进行洗涤工序及干燥工序。洗涤工序通常包含水洗涤工序。水洗涤处理可以通过在离子交换水、蒸馏水那样的纯水中浸渍染色处理后的或交联处理后的膜来进行。水洗涤温度通常为3~50℃,优选为4~20℃。洗涤工序也可以是水洗涤工序与利用碘化物溶液的洗涤工序的组合。作为在洗涤工序之后进行的干燥工序,可以采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任意的适当的方法。例如在加热干燥的情况下,干燥温度通常为20~95℃。
〔贴合工序S10-4〕
参照图7,本工序是通过在偏振性层叠膜400的碘系偏振片5上、即碘系偏振片5的与基材膜30’相反侧的面上介由第1粘接剂层15贴合第1保护膜10而得到多层膜500的工序。关于形成第1粘接剂层15的粘接剂,如上所述。
另外,当偏振性层叠膜400在基材膜30’的两面具有碘系偏振片5时,通常在两面的碘系偏振片5上分别贴合第1保护膜10。这种情况下,这些第1保护膜10可以是相同种类的保护膜,也可以是不同种类的保护膜。
在使用活性能量射线固化性粘接剂来贴合第1保护膜10时,介由成为第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂将第1保护膜10层叠到碘系偏振片5上后,照射紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线使粘接剂层固化。其中紫外线是适合的,作为此时的光源,可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。使用水系粘接剂时,只要介由水系粘接剂将第1保护膜10层叠到碘系偏振片5上后进行加热干燥即可。
在碘系偏振片5上贴合第1保护膜10时,对于第1保护膜10和/或碘系偏振片5的贴合面,为了提高与碘系偏振片5的粘接性,可以进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火焰)处理、皂化处理那样的表面处理(易粘接处理),其中,优选进行等离子体处理、电晕处理或皂化处理。
〔剥离工序S10-5〕
本工序是从多层膜500上将基材膜30’剥离除去的工序。经由该工序,得到与图2同样的单面带保护膜的偏振板100。在偏振性层叠膜400在基材膜30’的两面具有碘系偏振片5、且在这两个碘系偏振片5上贴合有第1保护膜10的情况下,通过该剥离工序S50,由1片偏振性层叠膜400得到2片单面带保护膜的偏振板100。
将基材膜30’剥离除去的方法没有特别限定,能够通过与通常的带粘合剂的偏振板中进行的隔膜(剥离膜)的剥离工序同样的方法来剥离。基材膜30’可以在贴合工序S10-4之后直接立即剥离,也可以在贴合工序S10-4之后,一次卷取成辊状,在之后的工序中一边放卷一边进行剥离。
(2)两面带保护膜的偏振板制作工序S20
利用本工序,通过在单面带保护膜的偏振板100中的碘系偏振片5的外表面贴合第2保护膜20,得到两面带保护膜的偏振板。将两面带保护膜的偏振板的层结构的一个例子示于图8中。像图8中所示的两面带保护膜的偏振板600那样,第2保护膜20通常介由第2粘接剂层25而贴合(粘接固定)于碘系偏振片5上。所谓碘系偏振片5的外表面是指碘系偏振片5中的与第1保护膜10相反侧的面,在经由将基材膜30’剥离除去的工序来制作单面带保护膜的偏振板100的情况下,是指通过基材膜30’的剥离除去而露出的碘系偏振片5的表面。
第2保护膜20也与第1保护膜10同样为包含具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂、并且透湿度为150g/m2/24hr以下的膜。也可以是相位差膜、亮度提高膜那样的兼具光学功能的保护膜。关于第2保护膜20可以具有的表面处理层及膜的厚度、材质等,引用对第1保护膜10描述的上面的记载。第1保护膜10与第2保护膜20可以是包含彼此相同种类的树脂的保护膜,也可以是包含不同种类的树脂的保护膜。
形成第2粘接剂层25的粘接剂可以与第1粘接剂层15同样为活性能量射线固化性粘接剂或水系粘接剂,但优选为紫外线固化性粘接剂那样的活性能量射线固化性粘接剂。若使用水系粘接剂,则由于变成对碘系偏振片5供给水分,所以有时贴合第2保护膜20时的碘系偏振片5的水分率不会变成低于8重量%。形成第2粘接剂层25的粘接剂可以与形成第1粘接剂层15的粘接剂具有相同的组成,也可以具有不同的组成。
(3)水分率降低工序S30
为了使贴合第2保护膜20时的碘系偏振片5的水分率低于8重量%,本发明所述的两面带保护膜的偏振板的制造方法包含在以上说明的那样的制造两面带保护膜的偏振板的工序中的两面带保护膜的偏振板制作工序S20之前的任意1个以上的阶段实施的水分率降低工序S30。水分率降低工序S30是对包含碘系偏振片5的膜实施使碘系偏振片5的水分率降低的处理的工序。
若列举出实施水分率降低工序S30的时机的例子,则如下所述。
1)在包含单体(单独)膜的碘系偏振片5的单面贴合第1保护膜10而得到单面带保护膜的偏振板100后贴合第2保护膜20的方法中,为第1保护膜10的贴合前、贴合后(包括两面带保护膜的偏振板制作工序S20的跟前)或这两者。其中,由于若以单体(单独)膜的状态降低水分率,则碘系偏振片5变得容易开裂、或者断裂,所以优选为第1保护膜10的贴合后。
2)在按照图3中所示的方法得到单面带保护膜的偏振板100后贴合第2保护膜20的方法中,为染色工序S10-3后、贴合工序S10-4后、剥离工序S10-5后(包含两面带保护膜的偏振板制作工序S20的跟前)、或它们中的2个以上的阶段。从容易降低水分率的方面出发,水分率降低工序S30优选在碘系偏振片5的表面露出的阶段、例如在贴合工序S10-4前、或剥离工序S10-5后进行。
例如像上述2)中在贴合工序S10-4之前实施水分率降低工序S30的情况那样,不论上述1)或2),在水分率降低工序S30与两面带保护膜的偏振板制作工序S20之间具有比较长的间隔时,为了在第2保护膜20的贴合时水分率不会因该间隔中的吸湿而变成8重量%以上,也可以采取吸湿抑制手段、或在该间隔中实施再次的水分率降低工序S30。
作为吸湿抑制手段,可列举出在碘系偏振片5的露出面临时贴合能够剥离的防湿性膜的方法、在结束伴随包含具有露出表面的碘系偏振片5的膜的形成的工序后的尽可能早期将膜卷绕成辊状而抑制来自外部的水分的侵入的方法、将辊状的膜以铝层压膜那样的防湿性膜进一步包装的方法等。卷绕成辊状的方法在卷绕的膜具有基材膜、且该基材膜为透湿性低的膜的情况下特别有利。或者,也可以不特别采取以上那样的吸湿抑制手段,而考虑碘系偏振片5的吸湿速度,在水分率通过吸湿而达到8重量%以上之前设计工序以能够实施两面带保护膜的偏振板制作工序S20。
此外,例如在水分率降低工序S30与两面带保护膜的偏振板制作工序S20之间具有比较长的间隔时,也可以考虑碘系偏振片5的吸湿速度,在水分率降低工序S30中将水分率降低至比8重量%充分低。通过该方法,没有在水分率降低工序S30与两面带保护膜的偏振板制作工序S20之间采取特殊的手段,也能够使贴合第2保护膜20时的水分率低于8重量%。
如上述那样,在碘系偏振片5与第1保护膜10的贴合中可以使用水系粘接剂,但由于若使用水系粘接剂,则变成对碘系偏振片5供给水分,所以优选在贴合第1保护膜10后至贴合第2保护膜20为止的期间进行水分率降低工序S30。另外,该水分率降低工序S30没有必要为最初的水分率降低工序S30。
从耐热性的观点出发,贴合第2保护膜20时的碘系偏振片5的水分率优选为低于6重量%,更优选为5重量%以下。用于降低水分率的具体的方法没有特别限制,例如可列举出吹送干燥空气的方法、通过调整为低湿度的调湿区域的方法、通过热风干燥炉的方法、使用红外线加热器那样的加热装置进行加热的方法、及它们的组合。
<两面带保护膜的偏振板>
本发明所述的两面带保护膜的偏振板如图8中所示的那样包含碘系偏振片5、层叠于其一个面上的第1保护膜10、和层叠于另一个面上的第2保护膜20。通常,第1保护膜10、第2保护膜20分别介由第1粘接剂层15、第2粘接剂层25贴合(粘接固定)于碘系偏振片5上。
在本发明所述的两面带保护膜的偏振板中,碘系偏振片5的水分率低于8重量%,优选低于6重量%,更优选为5重量%以下。此外,在第1保护膜10及第2保护膜20中均使用透湿度为150g/m2/24hr以下、优选为100g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜。关于碘系偏振片5、第1保护膜10及第2保护膜20的具体结构,引用上面的记载。
本发明所述的两面带保护膜的偏振板可以通过上面说明的方法而适宜制造。本发明所述的两面带保护膜的偏振板由于碘系偏振片5的水分率低于8重量%,并且在两面层叠有低透湿度的保护膜,所以即使是碘系偏振片5的厚度小的(例如厚度为10μm以下的)情况下,也兼具耐湿热性及耐热性。两面带保护膜的偏振板可以适宜适用于液晶显示装置或有机EL装置那样的图像显示装置。在适用于液晶显示装置的情况下,本发明所述的两面带保护膜的偏振板可以是配置在液晶盒的正面(目视确认)侧的偏振板,也可以是配置在背面(背光源)侧的偏振板。
两面带保护膜的偏振板也可以具备用于贴合到层叠于第1保护膜10或第2保护膜20上的其他构件(例如适用于液晶显示装置时的液晶盒)上的粘合剂层。形成粘合剂层的粘合剂通常包含以(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、有机硅系树脂等作为基础聚合物、并在其中加入了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮杂环丙烷化合物那样的交联剂的粘合剂组合物。进而,也可以含有微粒而制成显示光散射性的粘合剂层。粘合剂层的厚度通常为1~40μm,优选为3~25μm。
此外,两面带保护膜的偏振板可以进一步具备层叠于第1保护膜10或第2保护膜20上的其他的光学层。作为其他的光学层,可列举出将某种的偏振光透射、并将显示与其相反的性质的偏振光反射的反射型偏振膜;表面具有凹凸形状的带防眩功能的膜;表面带防反射功能的膜;表面具有反射功能的反射膜;兼具反射功能和透射功能的半透射反射膜;视角补偿膜等。
实施例
以下,示出实施例及比较例对本发明进一步进行具体说明,但本发明不受这些例子的限定。
<实施例1>
(1)底漆层形成工序
将聚乙烯基醇粉末(日本合成化学工业(株)制的“Z-200”、平均聚合度为1100、皂化度为99.5摩尔%)溶解到95℃的热水中,制备浓度为3重量%的聚乙烯基醇水溶液。在所得到的水溶液中,相对于聚乙烯基醇粉末6重量份以5重量份的比例混合交联剂(田冈化学工业(株)制的“SumirezResin 650”),得到底漆层形成用涂装液。
接着,对包含聚丙烯的厚度为90μm的基材膜(熔点:163℃、透湿度:15g/m2/24hr)的单面实施电晕处理后,在该电晕处理面使用小径凹版涂布机涂装上述底漆层形成用涂装液,在80℃下进行10分钟干燥,由此形成厚度为0.2μm的底漆层。
(2)层叠膜的制作(树脂层形成工序)
将聚乙烯基醇粉末(KURARAY CO.,LTD.制的“PVA124”、平均聚合度为2400、皂化度为98.0~99.0摩尔%)溶解到95℃的热水中,制备浓度为8重量%的聚乙烯基醇水溶液,将其作为聚乙烯基醇系树脂层形成用涂装液。
在上述(1)中制作的具有底漆层的基材膜的底漆层表面使用模涂机涂装上述聚乙烯基醇系树脂层形成用涂装液后,在80℃下进行20分钟干燥,从而在底漆层上形成聚乙烯基醇系树脂层,得到包含基材膜/底漆层/聚乙烯基醇系树脂层的层叠膜。
(3)拉伸膜的制作(拉伸工序)
对上述(2)中制作的层叠膜,使用浮动的纵向单轴拉伸装置在160℃下实施5.3倍的自由端单轴拉伸,得到拉伸膜。拉伸后的聚乙烯基醇系树脂层的厚度为5.1μm。
(4)偏振性层叠膜的制作(染色工序)
将上述(3)中制作的拉伸膜在含有碘和碘化钾的30℃的染色水溶液(每100重量份水包含0.6重量份的碘、10重量份的碘化钾)中浸渍约180秒钟而进行聚乙烯基醇系树脂层的染色处理后,用10℃的纯水冲洗掉多余的染色水溶液。
接着,在包含硼酸的78℃的第1交联水溶液(每100重量份水包含10.4重量份的硼酸)中浸渍120秒钟,接着,在包含硼酸及碘化钾的70℃的第2交联水溶液(每100重量份水包含5.7重量份的硼酸、12重量份的碘化钾)中浸渍60秒钟而进行交联处理。之后,用10℃的纯水进行10秒钟洗涤。最后在50℃下干燥60秒钟、接着在80℃下干燥60秒钟(水分率降低工序),由此得到包含基材膜/碘系偏振片的偏振性层叠膜。干燥结束时刻的偏振性层叠膜所具有的碘系偏振片的水分率为0.4重量%。此外,碘系偏振片的厚度为5.6μm。
为了能够吸收空气中的水分而抑制碘系偏振片的水分率上升,在碘系偏振片中的与基材膜相反侧的面上,在干燥后立即贴合具有再剥离性、且透湿度低的防湿性膜(透湿度为30g/m2/24hr的聚烯烃系树脂膜)。由此,碘系偏振片由于被低透湿度的基材膜及防湿性膜夹持,所以能够维持低水分率。
(5)多层膜的制作(贴合工序)
从上述(4)中制作的带防湿性膜的偏振性层叠膜上将防湿性膜剥离,同时立即(1分钟以内)在该剥离面上贴合第1保护膜。第1保护膜中,使用透湿度为16g/m2/24hr、且包含环状聚烯烃系树脂的厚度为23μm的热塑性树脂膜(Zeon Corporation制的“ZF-14”)。第1保护膜的贴合通过在其单面按照固化后的厚度成为1.0μm左右的方式使用小径凹版涂布机涂装紫外线固化性粘接剂((株)ADEKA制的“KR-75T”)后,将其使用贴合辊贴合到上述剥离面上,之后使用高压汞灯,从基材膜侧以200mJ/cm2的累积光量照射紫外线使粘接剂层固化来进行。
(6)两面带保护膜的偏振板的制作(剥离工序及两面带保护膜的偏振板制作工序)
从上述(5)中制作的多层膜上将基材膜剥离,同时立即在该剥离面上贴合第2保护膜,得到包含第1保护膜/粘接剂层/碘系偏振片/粘接剂层/第2保护膜的两面带保护膜的偏振板。第2保护膜中,使用透湿度为16g/m2/24hr、且包含环状聚烯烃系树脂的厚度为23μm的热塑性树脂膜(Zeon Corporation制的“ZF-14”)。第2保护膜的贴合通过在其单面按照固化后的厚度成为1.0μm左右的方式使用小径凹版涂布机涂装紫外线固化性粘接剂((株)ADEKA制的“KR-75T”)后,将其使用贴合辊贴合到上述剥离面上,之后使用高压汞灯,从第2保护膜侧以200mJ/cm2的累积光量照射紫外线使粘接剂层固化来进行。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为0.5重量%。
<实施例2>
除了将染色工序最后的干燥处理(水分率降低工序)的条件设定为50℃下60秒钟、接着65℃下60秒钟以外,与实施例1同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为4.6重量%。
<实施例3>
与实施例2同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为4.4重量%,两面带保护膜的偏振板的可见度修正偏振度Py为99.995%,可见度修正单体透射率Ty为40.9%。
<实施例4>
作为第1保护膜及第2保护膜,使用透湿度为63g/m2/24hr、且包含丙烯酸系树脂的厚度为80μm的热塑性树脂膜,使用紫外线固化性粘接剂((株)ADEKA制的“KR-15P”),除此以外,与实施例2同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为4.2重量%,两面带保护膜的偏振板的可见度修正偏振度Py为99.994%,可见度修正单体透射率Ty为41.4%。
<实施例5>
作为第1保护膜,使用透湿度为63g/m2/24hr、且包含丙烯酸系树脂的厚度为80μm的热塑性树脂膜,作为第2保护膜,使用透湿度为16g/m2/24hr、且包含环状聚烯烃系树脂的厚度为23μm的热塑性树脂膜(Zeon Corporation制的“ZF-14”)。第1保护膜使用紫外线固化性粘接剂((株)ADEKA制的“KR-15P”),第2保护膜使用紫外线固化性粘接剂(株)ADEKA制的“KR-75T”,除此以外与实施例2同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为4.8重量%,两面带保护膜的偏振板的可见度修正偏振度Py为99.994%,可见度修正单体透射率Ty为41.4%。
<比较例1>
除了将染色工序最后的干燥处理(水分率降低工序)的条件设定为40℃下60秒钟、接着50℃下60秒钟以外,与实施例1同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为10.7重量%。
<比较例2>
除了将染色工序最后的干燥处理(水分率降低工序)的条件设定为40℃下120秒钟以外,与实施例1同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为12.5重量%。
<比较例3>
在染色工序最后的干燥处理(水分率降低工序)后没有贴合防湿性膜,而在25℃55%RH的环境下保管约2天而使碘系偏振片的水分率上升至平衡含水率附近,之后贴合第1及第2保护膜,除此以外与实施例2同样地制作两面带保护膜的偏振板。贴合第2保护膜时的碘系偏振片的水分率为15.3重量%。
各实施例及比较例中的膜的透湿度及碘系偏振片的水分率通过下面的方法进行测定。
(1)透湿度
依据JIS Z 0208-1976“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)”测定温度40℃、相对湿度90%下的透湿度。
(2)碘系偏振片的水分率
由关于水分率不同的多个碘系偏振片样品得到的两水分率预先求出以1次式表示通过近红外水分率计(Chino Corporation制的“IRMA1100S”)测定的水分率与通过干燥重量法得到的水分率的关系的标准曲线,将通过近红外水分率计测定的水分率使用上述标准曲线换算成利用干燥重量法的水分率,将其作为碘系偏振片的水分率。另外,关于利用干燥重量法的水分率,当设干燥前的试样的重量为W0,设将该试样以105℃、1小时的条件干燥时的重量为W1时,以下述式来定义:
水分率(重量%)=100×(W0-W1)/W0
〔两面带保护膜的偏振板的耐湿热性及耐热性的评价〕
(1)耐湿热性的评价
对于实施例1及2、比较例1~3中制作的两面带保护膜的偏振板,使用吸光光度计(日本分光(株)制的“V7100”)测定在65℃90%RH的环境下静置500小时的耐湿热性试验后的可见度修正偏振度Py和试验前的Py,由两者的差ΔPy(试验前的Py-试验后的Py)评价耐湿热性。ΔPy的绝对值越小则耐湿热性越高。将结果示于表1中。在Py的测定时,按照对第2保护膜侧照射入射光的方式安置两面带保护膜的偏振板样品。另外,耐湿热性试验后的可见度修正偏振度Py在耐湿热性试验后、在23℃55%RH的环境下静置约12小时后进行测定。
耐湿热性试验(及下述的耐热性试验)前的Py关于各实施例及比较例均为99.995%。此外,就使用该吸光光度计测定的可见度修正单体透射率Ty而言,各实施例及比较例中均为41.6%。
(2)耐热性的评价
对于实施例1及2、比较例1~3中制作的两面带保护膜的偏振板,通过进行在85℃干燥的环境下静置500小时的耐热性试验,与上述耐湿热性的评价同样地由ΔPy(试验前的Py-试验后的Py)评价耐热性。ΔPy的绝对值越小则耐热性越高。将结果示于表1中。
(3)促进条件下的耐湿热性的评价
对于实施例3~5中制作的两面带保护膜的偏振板,通过与上述(1)耐湿热性的评价同样的方法进行在80℃、90%RH的环境下静置48小时的耐湿热性试验。将结果示于表2中。
(4)促进条件下的耐热性的评价
对于实施例3~5中制作的两面带保护膜的偏振板,通过与上述(2)耐热性的评价同样的方法进行在105℃、干燥的环境下静置48小时的耐热性试验。将结果示于表2中。
此外,对于耐热性试验后的两面带保护膜的偏振板,通过目视确认漏光(红变)的程度。具体而言,从耐热性试验后的两面带保护膜的偏振板上切出2个10cm×20cm的试样片,将这些试样使用粘合剂贴合到玻璃板的两面。此时,使第2保护膜侧成为玻璃板侧,并且,使配置于两面的试样片成为正交尼科耳的位置关系。然后,在暗室中从一个偏振板侧贴近背光源,按照下述的评价基准进行红变的目视评价。将结果示于表1及表2中。
A:保持乌黑的状态,通过目视无法识别红变、
B:见到明显的红变。
[表1]
[表2]
符号说明
5碘系偏振片、6聚乙烯基醇系树脂层、6’经拉伸的聚乙烯基醇系树脂层、10第1保护膜、15第1粘接剂层、20第2保护膜、25第2粘接剂层、30基材膜、30’经拉伸的基材膜、100单面带保护膜的偏振板、200层叠膜、300拉伸膜、400偏振性层叠膜、500多层膜、600两面带保护膜的偏振板。

Claims (8)

1.一种两面带保护膜的偏振板的制造方法,其包括以下工序:
从依次包含基材膜、碘系偏振片及第1保护膜的多层膜上将基材膜剥离除去,得到单面带保护膜的偏振板的工序;和
在所述单面带保护膜的偏振板中的碘系偏振片的外表面贴合第2保护膜,得到两面带保护膜的偏振板的工序,
所述第1保护膜及所述第2保护膜为透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,
贴合所述第2保护膜时的所述碘系偏振片的水分率为4.8重量%以下。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,
使用活性能量射线固化性粘接剂将所述第2保护膜贴合于所述碘系偏振片的外表面。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,
所述碘系偏振片的厚度为10μm以下。
4.一种两面带保护膜的偏振板的制造方法,其包括以下工序:
在包含碘系偏振片及层叠于该碘系偏振片的单面的第1保护膜的单面带保护膜的偏振板中的碘系偏振片外表面,贴合第2保护膜,得到两面带保护膜的偏振板的工序,
所述第1保护膜及所述第2保护膜为透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,
贴合所述第2保护膜时的所述碘系偏振片的水分率为4.8重量%以下。
5.根据权利要求4所述的制造方法,其中,
使用活性能量射线固化性粘接剂将所述第2保护膜贴合于所述碘系偏振片的外表面。
6.根据权利要求4或5所述的制造方法,其中,
所述碘系偏振片的厚度为10μm以下。
7.一种两面带保护膜的偏振板,其包含碘系偏振片和层叠于其两面的保护膜,
层叠于两面的保护膜均是透湿度为150g/m2/24hr以下的热塑性树脂膜,
所述碘系偏振片的水分率为4.8重量%以下。
8.根据权利要求7所述的两面带保护膜的偏振板,其中,
所述碘系偏振片的厚度为10μm以下。
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