CN106190278B - 裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法 - Google Patents
裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106190278B CN106190278B CN201610550627.3A CN201610550627A CN106190278B CN 106190278 B CN106190278 B CN 106190278B CN 201610550627 A CN201610550627 A CN 201610550627A CN 106190278 B CN106190278 B CN 106190278B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogenation
- hydrocarbon
- hydrogen
- reaction
- hds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 461
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 296
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 289
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 287
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 204
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 204
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 93
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims abstract description 72
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 title claims abstract description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 146
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 166
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 42
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 39
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 75
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 69
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 54
- 102200160920 rs35304565 Human genes 0.000 claims description 54
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 51
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 46
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 46
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 44
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 44
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 41
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 38
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 27
- 102220095091 rs10254120 Human genes 0.000 claims description 25
- 102200140294 rs137853257 Human genes 0.000 claims description 24
- -1 hydrogen aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 16
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 15
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 14
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 102220530094 Linker for activation of T-cells family member 2_R20E_mutation Human genes 0.000 claims description 9
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 9
- 241000720974 Protium Species 0.000 claims description 9
- 102220581873 RNA N6-adenosine-methyltransferase METTL16_R10E_mutation Human genes 0.000 claims description 9
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 9
- 102220084927 rs778740017 Human genes 0.000 claims description 9
- YIEDHPBKGZGLIK-UHFFFAOYSA-L tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.OC[P+](CO)(CO)CO.OC[P+](CO)(CO)CO YIEDHPBKGZGLIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 4
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 claims description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 claims description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000011269 tar Substances 0.000 claims description 3
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 claims description 3
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 13
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 abstract description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法，特别适合于胶状沥青状组分含量高的煤焦油F1的悬浮床加氢热裂化反应过程，采用“加氢精制性预加氢反应R10过程→浅度加氢热裂化反应过程R21→浅度加氢热裂化反应液体产物R21PLR返回R10”操作模式，增加加氢精制反应R10在总体反应中的比重及时对R21热缩合物进行芳烃加氢饱和，降低深度加氢热裂化反应过程R22的原料中胶状沥青状组分含量和稠环度，可降低最终热裂解液体产物中胶状沥青状组分含量和稠环度，利于延长操作周期，提高轻质油收率。
Description
技术领域
本发明涉及裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法，特别适合于胶状沥青状组分含量高的煤焦油F1的悬浮床加氢热裂化反应过程，采用“加氢精制性预加氢反应R10过程→浅度加氢热裂化反应过程R21→浅度加氢热裂化反应液体产物R21PLR返回R10”操作模式，增加加氢精制反应R10在总体反应中的比重及时对R21热缩合物进行芳烃加氢饱和，降低深度加氢热裂化反应过程R22的原料中胶状沥青状组分含量和稠环度，可降低最终热裂解液体产物中胶状沥青状组分含量和稠环度，利于延长操作周期，提高轻质油收率。
背景技术
本发明涉及胶状沥青状组分含量高的煤焦油F1的加氢热裂化方法，当设置“加氢精制性预加氢反应R10过程→加氢热裂化反应过程R20”时，关注的主要问题是：如何降低最终热裂解液体产物中胶状沥青状组分含量和稠环度，延长操作周期，提高轻质油收率。
本发明的构想是：对加氢热裂化反应过程R20分级设置为浅度加氢热裂化反应过程R21、深度加氢热裂化反应过程R22，构建裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法，特别适合于胶状沥青状组分含量高的煤焦油F1的悬浮床加氢热裂化反应过程，采用“加氢精制性预加氢反应R10过程→浅度加氢热裂化反应过程R21→浅度加氢热裂化反应液体产物R21PLR返回R10”操作模式，增加加氢精制反应R10在总体反应中的比重及时对R21热缩合物进行芳烃加氢饱和，降低深度加氢热裂化反应过程R22的原料中胶状沥青状组分含量和稠环度，可降低最终热裂解液体产物中胶状沥青状组分含量和稠环度，利于延长操作周期，提高轻质油收率。
为了简化流程，获得R21PLR的热高压分离过程R21P-THPS，设置在浅度加氢热裂化反应过程R21的加氢反应器的上部空间，以液体收集器、导液管道、循环泵、送液管道组成的***使R20MP-THPS-LR注入上游加氢反应空间R20Z中。
当同时采用深度加氢热裂化液体产物R22PLR返回R10的操作模式时，形成分批循环“裂化→循环精制→裂化”操作模式。
本发明方法未见报道。
发明的目的在于提出裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法。
发明内容
本发明裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，在存在氢气、液相烃、第一加氢催化剂R10C同时可能存在固体颗粒的物料条件下，高芳碳率劣质烃HDS、来自步骤(2)的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR进行包含加氢芳烃浅度饱和反应的第一加氢反应R10R得到第一加氢反应产物BASE-R10P；
劣质烃HDS，是包含常规沸点高于450℃的烃组分HD的高芳碳烃料；
劣质烃HDS，包含常规液态烃原料HDSL，可能包含固体颗粒原料HDSS；
第一加氢反应R10R，包含至少一部分液态烃原料HDSL中烃组分HD的加氢精制反应R10-HD-HTR，加氢精制反应R10-HD-HTR至少包含多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR，可能包含其它不饱和烃的加氢饱和反应和或含杂质烃的加氢氢解反应；
在第一加氢反应过程R10，HDS发生至少一部分加氢脱残炭反应，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的残炭值低于劣质烃HDS的残炭值；
第一加氢反应R10R，在液相反应为主的条件下进行，至少一部分烃组分HD发生的多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR使至少一部分烃组分HD的芳碳率降低转化为烃组分HDH，使至少一部分多环芳烃组分HDA的芳环被饱和形成亚甲基桥键，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的芳碳率低于劣质烃HDS的芳碳率；
第一加氢反应R10R，使用上流式加氢反应器R10E，可能使用加氢催化剂R10C；第一加氢反应过程R10使用加氢催化剂R10C时，使用的上流式加氢反应器R10E的反应空间有催化剂进入、催化剂排出；
可能有部分第一加氢反应产物BASE-R10P沉积或停留或循环于加氢反应器R10E内部空间；
第一加氢反应产物BASE-R10P，为含有氢气、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的物料；
基于第一加氢反应产物BASE-R10的物料用作第一加氢反应流出物R10P；
R10P用于排出BASE-R10P，为含有氢气、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的物料；
R10P，以1路或2路或多路物料R10PX的形式出现，不同R10PX物流的组成和相态相同或不同；
基于R10P的含有R10P中烃油的物流R10P-XO-TOR20进入第二加氢反应过程R20；
第一加氢反应过程R10，可能联合加工用作供氢烃或稀释剂的包含常规沸点高于350℃烃组分的烃料SHS；
(2)在第二加氢反应过程R20，在存在氢气、液相烃同时可能存在固体颗粒的混相物料条件下，物流R10P-XO-TOR20进行包含加氢热裂化反应的第二加氢反应R20R得到第二加氢反应产物BASE-R20P；
物流R10P-XO-TOR20，包含常规沸点高于450℃的烃组分HDH的高芳碳烃料；
物流R10P-XO-TOR20，包含常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L，可能包含固体颗粒原料R10P-XO-TOR20S；
第二加氢反应R20R，包含至少一部分常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L中烃组分HDH的加氢热裂化反应，可能包含至少一部分常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L中烃组分HDH的加氢精制反应；第二加氢反应R20R的加氢精制反应包含不饱和烃的加氢饱和反应和或含杂质烃的加氢氢解反应；
第二加氢反应过程R20，使用上流式加氢反应器R20E，可能使用加氢催化剂R20C；第二加氢反应过程R20使用加氢催化剂R20C时，使用的上流式加氢反应器R20E的反应空间有催化剂进入、催化剂排出；
可能有部分第二加氢反应产物BASE-R20P沉积或停留或循环于加氢反应器R20E内部空间；
第二加氢反应产物BASE-R20P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
基于第二加氢反应产物BASE-R20P的物料用作第二加氢反应流出物R20P；
第二加氢反应流出物R20P用于排出第二加氢反应产物BASE-R20P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
第二加氢反应流出物R20P，以1路或2路或多路物料R20PX的形式出现，不同R20PX物流的组成和相态相同或不同；
第二加氢反应过程R20的反应空间，按照下述原则划分子加氢反应区：每出现1个裂化中间液体产物循环的起始点，则形成1次子加氢反应区的分界点，因此，存在N个裂化中间液体产物循环的起始点，则形成N次子加氢反应区的分界点，则存在“M＝N+1”个子加氢反应区R20X，X＝1～(N+1)；N≥2；
第二加氢反应过程R20的反应空间，分为2个或多个串联操作的子加氢反应区，在最后1个子加氢反应区R20M之前的至少1个子加氢反应区的热高压分离过程R20MP-THPS得到的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10与第一加氢催化剂R10C接触发生至少一部分加氢饱和反应；
在第二加氢反应过程R20，包含上游子加氢反应区常规液态烃产物的物流，进入串联操作的相邻的下游子加氢反应区；
(3)在回收过程SR，回收第二加氢反应流出物R20P得到体积上主要由氢气组成的富氢气气体SRV和主要由常规液态烃组成的可能含有固体颗粒的液体物流SRL，至少一部分富氢气气体SRV返回加氢反应过程循环使用。
通常，第一加氢反应过程R10发生以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，在存在氢气、液相烃、第一加氢催化剂R10C同时可能存在固体颗粒的至少存在气液两相的混相物料条件下，高芳碳率劣质烃HDS、来自步骤(2)的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR进行以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R得到第一加氢反应产物BASE-R10P；
所述劣质烃HDS进行以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R，指的是：第一加氢反应R10R总氢耗R10HT减去加氢脱氧反应氢耗R10HDO为剩余的脱氧外氢耗R10HK，脱氧外氢耗R10HK以加氢饱和反应的氢耗R10HDA为主，即R10HDA/R10HK＞0.5；
第一加氢反应R10R，在液相反应为主的条件下进行，至少一部分烃组分HD发生的多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR使至少一部分烃组分HD的芳碳率降低转化为烃组分HDH，使至少一部分多环芳烃组分HDA的中间芳环被饱和形成亚甲基桥键，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的芳碳率低于劣质烃HDS的芳碳率；
第一加氢反应产物BASE-R10P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
基于第一加氢反应产物BASE-R10的物料用作第一加氢反应流出物R10P；
R10P用于排出BASE-R10P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
R10P作为物流R10P-XO-TOR20进入第二加氢反应过程R20。
本发明，劣质烃HDS，通常选自下列物料中的一种或几种：
①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品，热加工过程是焦化过程或催化裂化过程或催化裂解过程；
②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
③高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
④煤加氢直接液化制油过程所得油品，煤加氢直接液化制油过程包括使用供氢溶剂油的煤加氢直接液化制油过程、油煤共炼过程、煤临氢热溶液化过程；
⑤石油基重油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑥页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑦石油砂基重油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑧其它胶质重量含量高于15％和或沥青质重量含量高于5.0％的烃油。
本发明，定义裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR的重量流量R20MP-LRW与劣质烃HDS的重量流量HDSW之比为K9000，即K9000＝R20MP-LRW/HDSW，K9000：通常为0.01～10.0、一般为0.5～5.0、宜为1.0～3.0。
本发明，第一加氢反应过程R10，可以使用悬浮床加氢反应器或沸腾床加氢反应器或移动床加氢反应器；第二加氢反应过程R20，可以使用固定床催化剂床层的加氢反应器或悬浮床加氢反应器或沸腾床加氢反应器或移动床加氢反应器。
本发明，在回收过程SR，富氢气气体SRV的H2体积浓度：通常大于75％、一般大于85％。
劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成，操作条件通常为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用悬浮床加氢反应器，使用的加氢催化剂R10C，是一种复合型煤焦油加氢催化剂，包含高活性组分与低活性组分；所述高活性组分金属与低活性组分金属的重量比为1∶10至10∶1；所述高活性组分为钼的水溶性盐类化合物或其混合物；所述低活性组分为氧化铁矿石或硫化铁矿石，其中矿石中铁含量不低于40wt％，催化剂R10C水含量低于2wt％；R10C粒子直径为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为300～480℃、压力为6.0～30.0MPa、氢气/原料油体积比为0.01∶1～4000∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.001～8.0％、体积空速为0.1～10.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.05～3.0％；
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为300～500℃、压力为6.0～30.0MPa、氢气/原料油体积比为300∶1～4000∶1、加氢催化剂R20C加入重量为HDS重量的0.001～8.0％、体积空速为0.1～10.0hr-1。
劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成，操作条件一般为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用的加氢催化剂R10C，至少包含Mo元素，Mo在第一加氢反应过程R10的主体工作形态为M0S2中，加氢催化剂R10C为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为350～460℃、压力为12.0～22.0MPa、氢气/原料油体积比为50∶1～600∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～2.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.25～2.5％；
(2)第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为350～460℃、压力为12.0～22.0MPa、氢气/原料油体积比为300∶1～2000∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～5.0hr-1。
劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成，操作条件宜为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用的加氢催化剂R10C，至少包含Mo元素，Mo在第一加氢反应过程R10的主体工作形态为M0S2中，加氢催化剂R10C为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为350～460℃、压力为17.0～23.0MPa、氢气/原料油体积比为50∶1～600∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～2.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.25～2.5％；
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为380～460℃、压力为17.0～23.0MPa、氢气/原料油体积比为500∶1～1200∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.3～3.0％、体积空速为0.3～2.0hr-1。
劣质烃HDS来自煤焦油，操作目标通常为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为10～90％、残炭为0.01～25％、金属含量为2～2000PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于5％、残炭加氢脱除率大于5％；
(2)在第二加氢反应过程R20，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于9.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于1.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于50％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于25％。
劣质烃HDS来自煤焦油，操作目标一般为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为40～80％、残炭为5～20％、金属含量为50～700PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于10％、残炭加氢脱除率大于10％；
(2)在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS来自煤焦油，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于10.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于2.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于70％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于40％。
劣质烃HDS来自煤焦油，操作目标宜为为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为40～80％、残炭为5～20％、金属含量为50～700PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于15％、残炭加氢脱除率大于15％；
(2)在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS来自煤焦油，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于10.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于2.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于70％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于40％。
热高压分离过程R20MP-THPS的第1种方式是：
(2)在第二加氢反应过程R20，在子加氢反应区设置热高压分离过程R20MP-THPS；
热高压分离过程RTHPS，设置在加氢反应器的上部空间，以液体收集器、导液管道、循环泵、送液管道组成的***使R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10。
热高压分离过程R20MP-THPS的第2种方式是：
(2)在第二加氢反应过程R20，在子加氢反应区设置热高压分离过程R20MP-THPS；
热高压分离过程R20MP-THPS，在独立的热高压分离器R20MP-THPS-E中完成；
在热高压分离器R20MP-THPS-E中，分离反应流出物R20MP得到含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体R20MP-THPS-L和净产物物流R20MP-THPS-PP，R20MP-THPS-L中可能含有固体粒子；
热高分液体R20MP-THPS-L，用作R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10；
净产物物流R20MP-THPS-PP进入下游相邻子加氢反应区。
第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，在最后1个子加氢反应区R20M的热高压分离过程R20ZP-THPS得到的裂化液体产物循环物流R20ZP-LR，可以返回第一加氢反应过程R10与第一加氢催化剂R10C接触发生至少一部分加氢饱和反应。
本发明，通常在回收过程分SR，设置热高压分离过程THPS；
在热高压分离过程THPS，分离第二加氢反应流出物R20P得到含有氢气、杂质加氢产物、常规气体烃和常规沸点低于350℃的常规液态烃的热高分气体THPS-V和含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体THPS-L，THPS-L中可能含有固体粒子；
通常，回收热高分气体THPS-V，得到体积上主要由氢气组成的富氢气气体SRV和主要由常规液态烃组成的可能含有固体颗粒的液体物流SRL，至少一部分富氢气气体SRV返回加氢反应过程循环使用；
通常，回收热高分液体THPS-L，得到主要由常规沸点高于530℃的烃组分组成加氢热裂化尾油R20P-DO，至少一部分加氢热裂化尾油R20P-DO不进入加氢反应过程。
具体实施方式
本发明裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，在存在氢气、液相烃、第一加氢催化剂R10C同时可能存在固体颗粒的物料条件下，高芳碳率劣质烃HDS、来自步骤(2)的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR进行包含加氢芳烃浅度饱和反应的第一加氢反应R10R得到第一加氢反应产物BASE-R10P；
劣质烃HDS，是包含常规沸点高于450℃的烃组分HD的高芳碳烃料；
劣质烃HDS，包含常规液态烃原料HDSL，可能包含固体颗粒原料HDSS；
第一加氢反应R10R，包含至少一部分液态烃原料HDSL中烃组分HD的加氢精制反应R10-HD-HTR，加氢精制反应R10-HD-HTR至少包含多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR，可能包含其它不饱和烃的加氢饱和反应和或含杂质烃的加氢氢解反应；
在第一加氢反应过程R10，HDS发生至少一部分加氢脱残炭反应，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的残炭值低于劣质烃HDS的残炭值；
第一加氢反应R10R，在液相反应为主的条件下进行，至少一部分烃组分HD发生的多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR使至少一部分烃组分HD的芳碳率降低转化为烃组分HDH，使至少一部分多环芳烃组分HDA的芳环被饱和形成亚甲基桥键，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的芳碳率低于劣质烃HDS的芳碳率；
第一加氢反应R10R，使用上流式加氢反应器R10E，可能使用加氢催化剂R10C；第一加氢反应过程R10使用加氢催化剂R10C时，使用的上流式加氢反应器R10E的反应空间有催化剂进入、催化剂排出；
可能有部分第一加氢反应产物BASE-R10P沉积或停留或循环于加氢反应器R10E内部空间；
第一加氢反应产物BASE-R10P，为含有氢气、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的物料；
基于第一加氢反应产物BASE-R10的物料用作第一加氢反应流出物R10P；
R10P用于排出BASE-R10P，为含有氢气、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的物料；
R10P，以1路或2路或多路物料R10PX的形式出现，不同R10PX物流的组成和相态相同或不同；
基于R10P的含有R10P中烃油的物流R10P-XO-TOR20进入第二加氢反应过程R20；
第一加氢反应过程R10，可能联合加工用作供氢烃或稀释剂的包含常规沸点高于350℃烃组分的烃料SHS；
(2)在第二加氢反应过程R20，在存在氢气、液相烃同时可能存在固体颗粒的混相物料条件下，物流R10P-XO-TOR20进行包含加氢热裂化反应的第二加氢反应R20R得到第二加氢反应产物BASE-R20P；
物流R10P-XO-TOR20，包含常规沸点高于450℃的烃组分HDH的高芳碳烃料；
物流R10P-XO-TOR20，包含常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L，可能包含固体颗粒原料R10P-XO-TOR20S；
第二加氢反应R20R，包含至少一部分常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L中烃组分HDH的加氢热裂化反应，可能包含至少一部分常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L中烃组分HDH的加氢精制反应；第二加氢反应R20R的加氢精制反应包含不饱和烃的加氢饱和反应和或含杂质烃的加氢氢解反应；
第二加氢反应过程R20，使用上流式加氢反应器R20E，可能使用加氢催化剂R20C；第二加氢反应过程R20使用加氢催化剂R20C时，使用的上流式加氢反应器R20E的反应空间有催化剂进入、催化剂排出；
可能有部分第二加氢反应产物BASE-R20P沉积或停留或循环于加氢反应器R20E内部空间；
第二加氢反应产物BASE-R20P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
基于第二加氢反应产物BASE-R20P的物料用作第二加氢反应流出物R20P；
第二加氢反应流出物R20P用于排出第二加氢反应产物BASE-R20P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
第二加氢反应流出物R20P，以1路或2路或多路物料R20PX的形式出现，不同R20PX物流的组成和相态相同或不同；
第二加氢反应过程R20的反应空间，按照下述原则划分子加氢反应区：每出现1个裂化中间液体产物循环的起始点，则形成1次子加氢反应区的分界点，因此，存在N个裂化中间液体产物循环的起始点，则形成N次子加氢反应区的分界点，则存在“M＝N+1”个子加氢反应区R20X，X＝1～(N+1)；N≥2；
第二加氢反应过程R20的反应空间，分为2个或多个串联操作的子加氢反应区，在最后1个子加氢反应区R20M之前的至少1个子加氢反应区的热高压分离过程R20MP-THPS得到的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10与第一加氢催化剂R10C接触发生至少一部分加氢饱和反应；
在第二加氢反应过程R20，包含上游子加氢反应区常规液态烃产物的物流，进入串联操作的相邻的下游子加氢反应区；
(3)在回收过程SR，回收第二加氢反应流出物R20P得到体积上主要由氢气组成的富氢气气体SRV和主要由常规液态烃组成的可能含有固体颗粒的液体物流SRL，至少一部分富氢气气体SRV返回加氢反应过程循环使用。
通常，第一加氢反应过程R10发生以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，在存在氢气、液相烃、第一加氢催化剂R10C同时可能存在固体颗粒的至少存在气液两相的混相物料条件下，高芳碳率劣质烃HDS、来自步骤(2)的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR进行以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R得到第一加氢反应产物BASE-R10P；
所述劣质烃HDS进行以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R，指的是：第一加氢反应R10R总氢耗R10HT减去加氢脱氧反应氢耗R10HDO为剩余的脱氧外氢耗R10HK，脱氧外氢耗R10HK以加氢饱和反应的氢耗R10HDA为主，即R10HDA/R10HK＞0.5；
第一加氢反应R10R，在液相反应为主的条件下进行，至少一部分烃组分HD发生的多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR使至少一部分烃组分HD的芳碳率降低转化为烃组分HDH，使至少一部分多环芳烃组分HDA的中间芳环被饱和形成亚甲基桥键，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的芳碳率低于劣质烃HDS的芳碳率；
第一加氢反应产物BASE-R10P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
基于第一加氢反应产物BASE-R10的物料用作第一加氢反应流出物R10P；
R10P用于排出BASE-R10P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
R10P作为物流R10P-XO-TOR20进入第二加氢反应过程R20。
本发明，劣质烃HDS，通常选自下列物料中的一种或几种：
①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品，热加工过程是焦化过程或催化裂化过程或催化裂解过程；
②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
③高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
④煤加氢直接液化制油过程所得油品，煤加氢直接液化制油过程包括使用供氢溶剂油的煤加氢直接液化制油过程、油煤共炼过程、煤临氢热溶液化过程；
⑤石油基重油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑥页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑦石油砂基重油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑧其它胶质重量含量高于15％和或沥青质重量含量高于5.0％的烃油。
本发明，定义裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR的重量流量R20MP-LRW与劣质烃HDS的重量流量HDSW之比为K9000，即K9000＝R20MP-LRW/HDSW，K9000：通常为0.01～10.0、一般为0.5～5.0、宜为1.0～3.0。
本发明，第一加氢反应过程R10，可以使用悬浮床加氢反应器或沸腾床加氢反应器或移动床加氢反应器；第二加氢反应过程R20，可以使用固定床催化剂床层的加氢反应器或悬浮床加氢反应器或沸腾床加氢反应器或移动床加氢反应器。
本发明，在回收过程SR，富氢气气体SRV的H2体积浓度：通常大于75％、一般大于85％。
劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成，操作条件通常为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用悬浮床加氢反应器，使用的加氢催化剂R10C，是一种复合型煤焦油加氢催化剂，包含高活性组分与低活性组分；所述高活性组分金属与低活性组分金属的重量比为1∶10至10∶1；所述高活性组分为钼的水溶性盐类化合物或其混合物；所述低活性组分为氧化铁矿石或硫化铁矿石，其中矿石中铁含量不低于40wt％，催化剂R10C水含量低于2wt％；R10C粒子直径为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为300～480℃、压力为6.0～30.0MPa、氢气/原料油体积比为0.01∶1～4000∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.001～8.0％、体积空速为0.1～10.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.05～3.0％；
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为300～500℃、压力为6.0～30.0MPa、氢气/原料油体积比为300∶1～4000∶1、加氢催化剂R20C加入重量为HDS重量的0.001～8.0％、体积空速为0.1～10.0hr-1。
劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成，操作条件一般为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用的加氢催化剂R10C，至少包含Mo元素，Mo在第一加氢反应过程R10的主体工作形态为M0S2中，加氢催化剂R10C为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为350～460℃、压力为12.0～22.0MPa、氢气/原料油体积比为50∶1～600∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～2.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.25～2.5％；
(2)第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为350～460℃、压力为12.0～22.0MPa、氢气/原料油体积比为300∶1～2000∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～5.0hr-1。
劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成，操作条件宜为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用的加氢催化剂R10C，至少包含Mo元素，Mo在第一加氢反应过程R10的主体工作形态为M0S2中，加氢催化剂R10C为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为350～460℃、压力为17.0～23.0MPa、氢气/原料油体积比为50∶1～600∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～2.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.25～2.5％；
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为380～460℃、压力为17.0～23.0MPa、氢气/原料油体积比为500∶1～1200∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.3～3.0％、体积空速为0.3～2.0hr-1。
劣质烃HDS来自煤焦油，操作目标通常为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为10～90％、残炭为0.01～25％、金属含量为2～2000PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于5％、残炭加氢脱除率大于5％；
(2)在第二加氢反应过程R20，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于9.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于1.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于50％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于25％。
劣质烃HDS来自煤焦油，操作目标一般为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为40～80％、残炭为5～20％、金属含量为50～700PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于10％、残炭加氢脱除率大于10％；
(2)在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS来自煤焦油，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于10.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于2.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于70％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于40％。
劣质烃HDS来自煤焦油，操作目标宜为为；
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为40～80％、残炭为5～20％、金属含量为50～700PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于15％、残炭加氢脱除率大于15％；
(2)在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS来自煤焦油，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于10.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于2.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于70％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于40％。
热高压分离过程R20MP-THPS的第1种方式是：
(2)在第二加氢反应过程R20，在子加氢反应区设置热高压分离过程R20MP-THPS；
热高压分离过程RTHPS，设置在加氢反应器的上部空间，以液体收集器、导液管道、循环泵、送液管道组成的***使R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10。
热高压分离过程R20MP-THPS的第2种方式是：
(2)在第二加氢反应过程R20，在子加氢反应区设置热高压分离过程R20MP-THPS；
热高压分离过程R20MP-THPS，在独立的热高压分离器R20MP-THPS-E中完成；
在热高压分离器R20MP-THPS-E中，分离反应流出物R20MP得到含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体R20MP-THPS-L和净产物物流R20MP-THPS-PP，R20MP-THPS-L中可能含有固体粒子；
热高分液体R20MP-THPS-L，用作R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10；
净产物物流R20MP-THPS-PP进入下游相邻子加氢反应区。
第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，在最后1个子加氢反应区R20M的热高压分离过程R20ZP-THPS得到的裂化液体产物循环物流R20ZP-LR，可以返回第一加氢反应过程R10与第一加氢催化剂R10C接触发生至少一部分加氢饱和反应。
本发明，通常在回收过程分SR，设置热高压分离过程THPS；
在热高压分离过程THPS，分离第二加氢反应流出物R20P得到含有氢气、杂质加氢产物、常规气体烃和常规沸点低于350℃的常规液态烃的热高分气体THPS-V和含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体THPS-L，THPS-L中可能含有固体粒子；
通常，回收热高分气体THPS-V，得到体积上主要由氢气组成的富氢气气体SRV和主要由常规液态烃组成的可能含有固体颗粒的液体物流SRL，至少一部分富氢气气体SRV返回加氢反应过程循环使用；
通常，回收热高分液体THPS-L，得到主要由常规沸点高于530℃的烃组分组成加氢热裂化尾油R20P-DO，至少一部分加氢热裂化尾油R20P-DO不进入加氢反应过程。
本发明的主要优点在于：
①对于胶状沥青状组分含量高的煤焦油F1的加氢热裂化反应过程，采用“加氢精制性预加氢反应R10过程→浅度加氢热裂化反应过程R21→浅度加氢热裂化反应液体产物R21PLR返回R10”操作模式，增加加氢精制反应R10在总体反应中的比重以及时对R21热缩合物进行芳烃加氢饱和，降低深度加氢热裂化反应过程R22的原料中胶状沥青状组分含量和稠环度，可降低最终热裂解液体产物中胶状沥青状组分含量和稠环度，利于延长操作周期，提高轻质油收率；
②将加氢热裂化反应过程R21的部分反应热带入了加氢精制性预加氢反应R10过程，可用于加热劣质烃HDS或其它物流如氢气、供氢烃物流等；
③本发明适合于新建装置或现有装置改造。
Claims (20)
1.裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，在存在氢气、液相烃、第一加氢催化剂R10C同时可能存在固体颗粒的物料条件下，高芳碳率劣质烃HDS、来自步骤(2)的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR进行包含加氢芳烃浅度饱和反应的第一加氢反应R10R得到第一加氢反应产物BASE-R10P；
劣质烃HDS，是包含常规沸点高于450℃的烃组分HD的高芳碳烃料；
劣质烃HDS，包含常规液态烃原料HDSL，可能包含固体颗粒原料HDSS；
第一加氢反应R10R，包含至少一部分液态烃原料HDSL中烃组分HD的加氢精制反应R10-HD-HTR，加氢精制反应R10-HD-HTR至少包含多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR，可能包含其它不饱和烃的加氢饱和反应和或含杂质烃的加氢氢解反应；
在第一加氢反应过程R10，HDS发生至少一部分加氢脱残炭反应，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的残炭值低于劣质烃HDS的残炭值；
第一加氢反应R10R，在液相反应为主的条件下进行，至少一部分烃组分HD发生的多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR使至少一部分烃组分HD的芳碳率降低转化为烃组分HDH，使至少一部分多环芳烃组分HDA的芳环被饱和形成亚甲基桥键，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的芳碳率低于劣质烃HDS的芳碳率；
第一加氢反应R10R，使用上流式加氢反应器R10E，可能使用加氢催化剂R10C；第一加氢反应过程R10使用加氢催化剂R10C时，使用的上流式加氢反应器R10E的反应空间有催化剂进入、催化剂排出；
可能有部分第一加氢反应产物BASE-R10P沉积或停留或循环于加氢反应器R10E内部空间；
第一加氢反应产物BASE-R10P，为含有氢气、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的物料；
基于第一加氢反应产物BASE-R10的物料用作第一加氢反应流出物R10P；
R10P用于排出BASE-R10P，为含有氢气、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的物料；
R10P，以1路或2路或多路物料R10PX的形式出现，不同R10PX物流的组成和相态相同或不同；
基于R10P的含有R10P中烃油的物流R10P-XO-TOR20进入第二加氢反应过程R20；
第一加氢反应过程R10，可能联合加工用作供氢烃或稀释剂的包含常规沸点高于350℃烃组分的烃料SHS；
(2)在第二加氢反应过程R20，在存在氢气、液相烃同时可能存在固体颗粒的混相物料条件下，物流R10P-XO-TOR20进行包含加氢热裂化反应的第二加氢反应R20R得到第二加氢反应产物BASE-R20P；
物流R10P-XO-TOR20，包含常规沸点高于450℃的烃组分HDH的高芳碳烃料；
物流R10P-XO-TOR20，包含常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L，可能包含固体颗粒原料R10P-XO-TOR20S；
第二加氢反应R20R，包含至少一部分常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L中烃组分HDH的加氢热裂化反应，可能包含至少一部分常规液态烃原料R10P-XO-TOR20L中烃组分HDH的加氢精制反应；第二加氢反应R20R的加氢精制反应包含不饱和烃的加氢饱和反应和或含杂质烃的加氢氢解反应；
第二加氢反应过程R20，使用上流式加氢反应器R20E，可能使用加氢催化剂R20C；第二加氢反应过程R20使用加氢催化剂R20C时，使用的上流式加氢反应器R20E的反应空间有催化剂进入、催化剂排出；
可能有部分第二加氢反应产物BASE-R20P沉积或停留或循环于加氢反应器R20E内部空间；
第二加氢反应产物BASE-R20P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
基于第二加氢反应产物BASE-R20P的物料用作第二加氢反应流出物R20P；
第二加氢反应流出物R20P用于排出第二加氢反应产物BASE-R20P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
第二加氢反应流出物R20P，以1路或2路或多路物料R20PX的形式出现，不同R20PX物流的组成和相态相同或不同；
第二加氢反应过程R20的反应空间，按照下述原则划分子加氢反应区：每出现1个裂化中间液体产物循环的起始点，则形成1次子加氢反应区的分界点，因此，存在N个裂化中间液体产物循环的起始点，则形成N次子加氢反应区的分界点，则存在“M＝N+1”个子加氢反应区R20X，X＝1～(N+1)；N≥2；
第二加氢反应过程R20的反应空间，分为2个或多个串联操作的子加氢反应区，在最后1个子加氢反应区R20M之前的至少1个子加氢反应区的热高压分离过程R20MP-THPS得到的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10与第一加氢催化剂R10C接触发生至少一部分加氢饱和反应；
在第二加氢反应过程R20，包含上游子加氢反应区常规液态烃产物的物流，进入串联操作的相邻的下游子加氢反应区；
(3)在回收过程SR，回收第二加氢反应流出物R20P得到体积上主要由氢气组成的富氢气气体SRV和主要由常规液态烃组成的可能含有固体颗粒的液体物流SRL，至少一部分富氢气气体SRV返回加氢反应过程循环使用。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，在存在氢气、液相烃、第一加氢催化剂R10C同时可能存在固体颗粒的至少存在气液两相的混相物料条件下，高芳碳率劣质烃HDS、来自步骤(2)的裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR进行以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R得到第一加氢反应产物BASE-R10P；
所述劣质烃HDS进行以加氢饱和反应为主的第一加氢反应R10R，指的是：第一加氢反应R10R总氢耗R10HT减去加氢脱氧反应氢耗R10HDO为剩余的脱氧外氢耗R10HK，脱氧外氢耗R10HK以加氢饱和反应的氢耗R10HDA为主，即R10HDA/R10HK＞0.5；
第一加氢反应R10R，在液相反应为主的条件下进行，至少一部分烃组分HD发生的多环芳烃的部分加氢饱和反应R10-HD-HDAR使至少一部分烃组分HD的芳碳率降低转化为烃组分HDH，使至少一部分多环芳烃组分HDA的中间芳环被饱和形成亚甲基桥键，第一加氢反应产物BASE-R10P中烃类的芳碳率低于劣质烃HDS的芳碳率；
第一加氢反应产物BASE-R10P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
基于第一加氢反应产物BASE-R10的物料用作第一加氢反应流出物R10P；
R10P用于排出BASE-R10P，为含有氢气、杂质组分、常规气体烃、常规液体烃同时可能含有固体颗粒的至少包含气相和液相的混相物料；
R10P作为物流R10P-XO-TOR20进入第二加氢反应过程R20。
3.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(1)在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS选自下列物料中的一种或几种：
①低温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品，热加工过程是焦化过程或催化裂化过程或催化裂解过程；
②中温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
③高温煤焦油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
④煤加氢直接液化制油过程所得油品，煤加氢直接液化制油过程包括使用供氢溶剂油的煤加氢直接液化制油过程、油煤共炼过程、煤临氢热溶液化过程；
⑤石油基重油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑥页岩油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑦石油砂基重油或其馏分油或其热加工过程所得油品；
⑧其它胶质重量含量高于15％和或沥青质重量含量高于5.0％的烃油。
4.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
定义裂化中间液体产物循环物流R20MP-LR的重量流量R20MP-LRW与劣质烃HDS的重量流量HDSW之比为K9000，即K9000＝R20MP-LRW/HDSW，K9000为0.01～10.0。
5.根据权利要求4所述方法，其特征在于：
K9000为0.5～5.0。
6.根据权利要求4所述方法，其特征在于：
K9000为1.0～3.0。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(1)第一加氢反应过程R10，使用悬浮床加氢反应器或沸腾床加氢反应器或移动床加氢反应器；
(2)第二加氢反应过程R20，使用固定床催化剂床层的加氢反应器或悬浮床加氢反应器或沸腾床加氢反应器或移动床加氢反应器。
8.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(3)在回收过程SR，富氢气气体SRV的H2体积浓度大于75％。
9.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(3)在回收过程SR，富氢气气体SRV的H2体积浓度大于85％。
10.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用悬浮床加氢反应器，使用的加氢催化剂R10C，是一种复合型煤焦油加氢催化剂，包含高活性组分与低活性组分；所述高活性组分金属与低活性组分金属的重量比为1∶10至10∶1；所述高活性组分为钼的水溶性盐类化合物或其混合物；所述低活性组分为氧化铁矿石或硫化铁矿石，其中矿石中铁含量不低于40wt％，催化剂R10C水含量低于2wt％；R10C粒子直径为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为300～480℃、压力为6.0～30.0MPa、氢气/原料油体积比为0.01∶1～4000∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.001～8.0％、体积空速为0.1～10.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.05～3.0％；
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为300～500℃、压力为6.0～30.0MPa、氢气/原料油体积比为300∶1～4000∶1、加氢催化剂R20C加入重量为HDS重量的0.001～8.0％、体积空速为0.1～10.0hr-1。
11.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用的加氢催化剂R10C，至少包含Mo元素，Mo在第一加氢反应过程R10的主体工作形态为M0S2中，加氢催化剂R10C为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为350～460℃、压力为12.0～22.0MPa、氢气/原料油体积比为50∶1～600∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～2.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.25～2.5％；
(2)第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为350～460℃、压力为12.0～22.0MPa、氢气/原料油体积比为300∶1～2000∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～5.0hr-1。
12.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，主要由常规沸点高于450℃烃组分HD组成；
在第一加氢反应过程R10，使用的加氢催化剂R10C，至少包含Mo元素，Mo在第一加氢反应过程R10的主体工作形态为M0S2中，加氢催化剂R10C为1～100μm的粉状颗粒；
第一加氢反应过程R10的操作条件为：温度为350～460℃、压力为17.0～23.0MPa、氢气/原料油体积比为50∶1～600∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.01～5.0％、体积空速为0.2～2.0hr-1；劣质烃HDS重量化学氢耗量为0.25～2.5％；
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，第二加氢反应过程R20的操作条件为：温度为380～460℃、压力为17.0～23.0MPa、氢气/原料油体积比为500∶1～1200∶1、加氢催化剂R10C加入重量为HDS重量的0.3～3.0％、体积空速为0.3～2.0hr-1。
13.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为10～90％、残炭为0.01～25％、金属含量为2～2000PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于5％、残炭加氢脱除率大于5％；
(2)在第二加氢反应过程R20，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于9.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于1.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于50％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于25％。
14.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为40～80％、残炭为5～20％、金属含量为50～700PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于10％、残炭加氢脱除率大于10％；
(2)在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS来自煤焦油，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于10.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于2.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于70％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于40％。
15.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(1)劣质烃HDS来自煤焦油，其胶质沥青质含量为40～80％、残炭为5～20％、金属含量为50～700PPm；
在第一加氢反应过程R10，劣质烃HDS进行以加氢芳烃浅度饱和反应为主的第一加氢反应R10R，胶质沥青质加氢脱除率大于15％、残炭加氢脱除率大于15％；
(2)在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS来自煤焦油，第二加氢反应流出物R20P中常规液态烃的氢元素重量含量高于10.0％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS重量化学氢耗量高于2.5％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的脱残炭率大于70％；
在第二加氢反应过程R20，劣质烃HDS的加氢裂化转化率大于40％。
16.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(2)在第二加氢反应过程R20，在子加氢反应区设置热高压分离过程R20MP-THPS；
热高压分离过程RTHPS，设置在加氢反应器的上部空间，以液体收集器、导液管道、循环泵、送液管道组成的***使R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10。
17.根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于：
(2)在第二加氢反应过程R20，在子加氢反应区设置热高压分离过程R20MP-THPS；
热高压分离过程R20MP-THPS，在独立的热高压分离器R20MP-THPS-E中完成；
在热高压分离器R20MP-THPS-E中，分离反应流出物R20MP得到含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体R20MP-THPS-L和净产物物流R20MP-THPS-PP，R20MP-THPS-L中可能含有固体粒子；
热高分液体R20MP-THPS-L，用作R20MP-LR返回第一加氢反应过程R10；
净产物物流R20MP-THPS-PP进入下游相邻子加氢反应区。
18.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(2)第二加氢反应过程R20使用悬浮床加氢反应器，在最后1个子加氢反应区R20M的热高压分离过程R20ZP-THPS得到的裂化液体产物循环物流R20ZP-LR返回第一加氢反应过程R10与第一加氢催化剂R10C接触发生至少一部分加氢饱和反应。
19.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(3)在回收过程分SR，设置热高压分离过程THPS；
在热高压分离过程THPS，分离第二加氢反应流出物R20P得到含有氢气、杂质加氢产物、常规气体烃和常规沸点低于350℃的常规液态烃的热高分气体THPS-V和含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体THPS-L，THPS-L中可能含有固体粒子；
回收热高分气体THPS-V，得到体积上主要由氢气组成的富氢气气体SRV和主要由常规液态烃组成的可能含有固体颗粒的液体物流SRL，至少一部分富氢气气体SRV返回加氢反应过程循环使用。
20.根据权利要求1所述方法，其特征在于：
(3)在回收过程分SR，设置热高压分离过程THPS；
在热高压分离过程THPS，分离第二加氢反应流出物R20P得到含有氢气、杂质加氢产物、常规气体烃和常规沸点低于350℃的常规液态烃的热高分气体THPS-V和含有溶解氢气、常规沸点高于350℃的常规液态烃的热高分液体THPS-L，THPS-L中可能含有固体粒子；
回收热高分液体THPS-L，得到主要由常规沸点高于530℃的烃组分组成加氢热裂化尾油R20P-DO，至少一部分加氢热裂化尾油R20P-DO不进入加氢反应过程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610550627.3A CN106190278B (zh) | 2016-07-08 | 2016-07-08 | 裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610550627.3A CN106190278B (zh) | 2016-07-08 | 2016-07-08 | 裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106190278A CN106190278A (zh) | 2016-12-07 |
| CN106190278B true CN106190278B (zh) | 2018-09-21 |
Family
ID=57477781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610550627.3A Active CN106190278B (zh) | 2016-07-08 | 2016-07-08 | 裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106190278B (zh) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109504432A (zh) * | 2017-09-15 | 2019-03-22 | 何巨堂 | 超平衡液洗涤上游碳氢料膨胀床气相产物的二段加氢方法 |
| CN109554187A (zh) * | 2017-09-25 | 2019-04-02 | 何巨堂 | 重油进入煤加氢直接液化中间反应过程的油煤共炼方法 |
| CN109554186A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-04-02 | 何巨堂 | 煤加氢直接液化段和重烃加氢热裂化段的串联组合方法 |
| CN109554188A (zh) * | 2017-09-27 | 2019-04-02 | 何巨堂 | 重油加氢热裂化与煤加氢直接液化串联的油煤共炼方法 |
| CN109666507A (zh) * | 2017-10-13 | 2019-04-23 | 何巨堂 | 不同热裂化特性的重油的联合加氢热裂化方法 |
| CN109929585A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 何巨堂 | 冷凝回用反应产物的气相内中质烃的碳氢料加氢反应方法 |
| CN110066685A (zh) * | 2018-01-24 | 2019-07-30 | 何巨堂 | 碳氢料浅度加氢热裂化气体产物内中质烃的加氢稳定物回用方法 |
| CN110240931A (zh) * | 2018-03-10 | 2019-09-17 | 何巨堂 | 一种存在溶剂烃的碳氢料上流式加氢热裂化反应方法 |
| CN110240929A (zh) * | 2018-03-10 | 2019-09-17 | 何巨堂 | 劣质重烃上流式加氢改质反应过程的供氢溶剂使用方法 |
| CN110373225A (zh) * | 2018-04-26 | 2019-10-25 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 富芳烃蜡油在重油上流式加氢热裂化反应过程的用法 |
| CN109749778A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-05-14 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 一种含高沸点高芳烃的物料的加氢改性反应方法 |
| CN109456794A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-12 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 含重烃料的悬浮床加氢和逆流床补充加氢的组合方法 |
| CN109852418A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-06-07 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 组合使用大小粒径分散型催化剂的烃悬浮床加氢方法 |
| CN109609185A (zh) * | 2018-12-23 | 2019-04-12 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 含蜡油料加氢、含渣油料加氢、催化剂循环的组合方法 |
| CN110437876A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-11-12 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 碳氢料膨胀床加氢中间产物热分离气冷却后去下游加氢区的方法 |
| CN110437877A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-12 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 膨胀床烃氢化下游反应级的安定循环反应液的热量回收方法 |
| CN113755210A (zh) * | 2021-09-14 | 2021-12-07 | 洛阳瑞华新能源技术发展有限公司 | 含稳定床精制段和沸腾床裂化段的重油串联加氢转化方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101724453A (zh) * | 2008-10-29 | 2010-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重烃多段沸腾床加氢方法 |
-
2016
- 2016-07-08 CN CN201610550627.3A patent/CN106190278B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101724453A (zh) * | 2008-10-29 | 2010-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重烃多段沸腾床加氢方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106190278A (zh) | 2016-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106190278B (zh) | 裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法 | |
| CN106167717B (zh) | 一种高芳碳率劣质烃分路进料的上流式加氢热裂化方法 | |
| CN102585897B (zh) | 一种使用供氢烃的低氢含量重油的加氢轻质化方法 | |
| CN105462610B (zh) | 一种蒽油加氢方法 | |
| CN106190283B (zh) | 设置加氢芳烃浅度饱和反应过程的劣质烃加氢热裂化方法 | |
| CN107177378B (zh) | 重油原料的超临界萃取与悬浮床加氢的组合***及方法 | |
| CN105778995A (zh) | 低温费托合成油与劣质原料油联合加氢生产优质柴油的方法及其设备 | |
| CN108659882B (zh) | 一种重油加氢方法及其加氢*** | |
| CN106609149B (zh) | 一种渣油和煤焦油全馏分加氢方法 | |
| CN109749778A (zh) | 一种含高沸点高芳烃的物料的加氢改性反应方法 | |
| CN110066687A (zh) | 液体产物循环氢化级中间加富芳料的碳氢料膨胀床加氢方法 | |
| CN107937023A (zh) | 一种前段用集液杯膨胀床反应器的碳氢料二段加氢方法 | |
| CN108949227A (zh) | 一种高氮含芳烃油多级加氢式深度脱氮深度脱芳烃方法 | |
| CN110387260A (zh) | 一种共炼高芳烃蜡油的改性油的碳氢料加氢热裂化方法 | |
| CN109609185A (zh) | 含蜡油料加氢、含渣油料加氢、催化剂循环的组合方法 | |
| CN109852418A (zh) | 组合使用大小粒径分散型催化剂的烃悬浮床加氢方法 | |
| CN109777465A (zh) | 反应段间含气产物逆向流动的碳氢料加氢反应方法 | |
| CN116328663A (zh) | 一种浆态床反应器、劣质油浆态床加氢裂化***及方法 | |
| CN110819383A (zh) | 用有内部并联反应区的反应器的劣质烃上流加氢反应过程 | |
| CN110016360A (zh) | 上进碳氢料的液体产物循环式上流膨胀床加氢反应器*** | |
| CN104232157A (zh) | 一种设置颗粒物沉降区的烃加氢方法及其反应器 | |
| CN109929585A (zh) | 冷凝回用反应产物的气相内中质烃的碳氢料加氢反应方法 | |
| CN110373225A (zh) | 富芳烃蜡油在重油上流式加氢热裂化反应过程的用法 | |
| CN102061192B (zh) | 一种劣质原料油加氢处理方法 | |
| CN110066688A (zh) | 使用反应产物综合热高分器的碳氢料膨胀床加氢方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190128 Address after: 471003 Ruize Building 2107, 215 Heluo Road, Luoyang High-tech Development Zone, Luoyang China (Henan) Free Trade Experimental Zone, Henan Province Patentee after: Luoyang Rui Hua new energy technology development Co., Ltd. Address before: Room 1502, Shentai Building, South Nanchang Road, Luoyang High-tech Development Zone, Henan Province Patentee before: He Jutang |