CN106189173B - 风扇成型品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供风扇成型品,其即使在高温环境下且以高速旋转状态运转,叶轮的变形也少。本发明的风扇成型品的特征在于,其含有热塑性树脂组合物,所述热塑性树脂组合物的动态粘弹性测定中,110℃的储能模量E2’相对于85℃的储能模量E1’的比例(E2’/E1’)为0.90以上,110℃的储能模量为E2’、23℃的比重为ρ时的比储能模量(E2’/ρ)为4,000MPa以上。

Description

风扇成型品
技术领域
本发明涉及一种风扇成型品。更详细地说,本发明涉及在高温环境下且高温旋转时能够抑制叶轮变形的风扇成型品。
背景技术
以往,使用对苯二甲酸丁二酯系树脂(PBT系树脂)作为电气、电子设备等的冷却用风扇。但是,PBT系树脂的比重高,机械强度的温度依存性大,因此存在在高温环境下运转时叶轮变形增大等问题。
作为使用PBT系树脂以外的树脂的风扇,研究了包含叶轮的风扇等,所述叶轮由在苯乙烯系树脂中添加有聚苯醚、无机填充材而成的树脂组合物构成(参照专利文献1)。此外,还研究了将叶轮之间用棒状的连接部件连接来抑制变形那样的风扇(参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-73992号公报
专利文献2:日本特开2010-236446号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,专利文献1中记载的发明为涉及再循环性的专利,由于含有大量的聚苯乙烯,因此耐热性低,在高温环境下且以高速旋转状态运转时,风扇旋转时的叶轮有可能发生变形。此外,专利文献2记载的风扇中叶轮之间用连接部件进行了固定,但存在对于离心力导致的周向变形无法获得效果等问题。
即,目前尚未知晓一种具备即使在高温环境下且以高速旋转状态运转、变形也少的叶轮的风扇。
因此,本发明的目的在于提供一种风扇成型品,其即使在高温环境下且以高速旋转状态运转,叶轮的变形也少。
用于解决课题的手段
本发明人认真研究,结果发现通过将如下的热塑性树脂组合物用于风扇成型品,能够解决上述问题,所述热塑性树脂组合物在动态粘弹性测定中,110℃的储能模量E2’相对于85℃的储能模量E1’的比例(E2’/E1’)和110℃的储能模量为E2’、23℃的比重为ρ时的比储能模量(E2’/ρ)为特定范围。
即,本发明内容如下。
[1]一种风扇成型品,其中,其含有热塑性树脂组合物,所述热塑性树脂组合物在动态粘弹性测定中,110℃的储能模量E2’相对于85℃的储能模量E1’的比例(E2’/E1’)为0.90以上,
110℃的储能模量为E2’、23℃的比重为ρ时的比储能模量(E2’/ρ)为4,000MPa以上。
[2]一种风扇成型品,其中,在上述[1]中,上述热塑性树脂组合物的阻燃性水平(依据UL94。以0.75mm的试验片厚度实施)为V-0。
[3]一种风扇成型品,其中,在上述[1]或[2]中,上述热塑性树脂组合物为聚苯醚系树脂组合物。
[4]一种风扇成型品,其中,在上述[1]至[3]中任一项中,上述热塑性树脂组合物为以下的聚苯醚系树脂组合物:聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为90质量%以上,设上述总质量为100质量%,上述聚苯醚系树脂组合物含有聚苯醚(A)45~75质量%、苯乙烯系树脂(B)0~5质量%、玻璃纤维(C)25~50质量%。
[5]一种风扇成型品,其中,在上述[1]至[4]中任一项中,上述热塑性树脂组合物进一步含有有机磷系阻燃剂(D),设聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)和有机磷系阻燃剂(D)的总质量为100质量%时,有机磷系阻燃剂(D)的含量为5~20质量%。
[6]一种风扇成型品,其中,在上述[5]中,设上述有机磷系阻燃剂(D)的质量为100质量%,上述有机磷系阻燃剂(D)含有70质量%以上的选自由磷酸三苯酯和磷腈组成的组中的1种以上的化合物。
[7]一种风扇成型品,其中,在上述[1]至[6]中任一项中,其最大直径为200mm以下。
发明效果
根据本发明的风扇成型品,能够提供一种即使在高温环境下且以高速旋转状态运转叶轮变形也少、冷却效率高的风扇成型品。
附图说明
图1为在本申请实施例中用于评价风扇变形量的风扇成型品的后视图。
图2为在本申请实施例中用于评价风扇变形量的风扇成型品的侧视图。
图3为在本申请实施例中用于评价风扇变形量的风扇成型品的、图1中的A-A截面图。
图4为在本申请实施例中用于评价风扇变形量的风扇成型品的、图1中的主视图。
图5为在本申请实施例中用于测定风扇变形量的装置的侧视图。
符号说明
1风扇成型品
2DC无刷马达
3铝制壳体
4激光传感器投光器
5激光传感器受光器
具体实施方式
以下,对于本发明具体实施方式(以下,称为“本实施方式”)进行详细的说明。本发明不限于以下的记载,可以在其要点的范围内进行各种变形并实施。
本实施方式的风扇成型品含有热塑性树脂组合物,所述热塑性树脂组合物在动态粘弹性测定中,110℃的储能模量E2’相对于85℃的储能模量E1’的比例(E2’/E1’)为0.90以上,110℃的储能模量为E2’、23℃的比重为ρ时的比储能模量(E2’/ρ)为4,000MPa以上。
需要说明的是,在本说明书中,有时将动态粘弹性测定中的85℃的储能模量E1’简称为“E1’”,将动态粘弹性测定中的110℃的储能模量E2’简称为“E2’”。在本说明书中,E1’、E2’是指利用后述[评价]的“(1)储能模量”中记载的方法测定的值。
此外,在本说明书中,有时将110℃的储能模量为E2’、23℃的比重为ρ时的比储能模量(E2’/ρ)称为“110℃的比储能模量”或“E2’/ρ”。
[热塑性树脂组合物]
对于上述热塑性树脂组合物,E2’相对于E1’的比例(E2’/E1’)为0.90以上。通过使E2’/E1’为0.90以上,能够得到基于使用时环境温度的叶轮变形量的温度依存性小的风扇成型品。上述E2’/E1’优选为0.93以上,更优选为0.95以上。
对于上述热塑性树脂组合物,110℃的比储能模量(E2’/ρ)为4,000MPa以上。此处,ρ为依据ISO1183在23℃测定的比重。通过使110℃的比储能模量为4,000MPa以上,能够得到即使在高温环境下且以高速旋转状态运转叶轮变形量也少的风扇成型品。上述E2’/ρ优选为4,200MPa以上,更优选为4,500MPa以上。
此外,从能够获得即使在高温环境下且以高速旋转状态运转叶轮变形量也更少的风扇成型品的观点出发,上述热塑性树脂组合物的23℃的比重ρ优选为1.5以下,更优选为1.4以下。
作为控制E2’/E1’和E2’/ρ的方法,优选使用聚苯醚系树脂组合物作为用于制造风扇成型品的热塑性树脂组合物的方法。
对于上述热塑性树脂组合物,依据UL94测定的、试样厚度0.75mm的阻燃性水平优选为V-0。作为控制阻燃性的方法,可以举出:使用聚苯醚系树脂组合物作为上述热塑性树脂组合物的方法;使用含有阻燃剂的热塑性树脂组合物的方法等。
上述热塑性树脂组合物优选为聚苯醚系树脂组合物,更具体而言,更优选为含有聚苯醚(A)并根据需要含有选自由苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)、聚酰胺系树脂(E1)和聚苯硫醚系树脂(E2)组成的组中的至少1种的聚苯醚系树脂组合物。
-聚苯醚(A)-
聚苯醚(A)具有下述通式(1)和/或(2)的重复单元,优选为构成单元由通式(1)或(2)构成的均聚物(homopolymer)或包含通式(1)和/或(2)的构成单元的共聚物(copolymer)。
【化学式1】
【化学式2】
(上述通式(1)、(2)中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为6~12的芳基、选自由例如卤原子和氢等组成的组中的其他一价基团。其中,不包括R5和R6均为氢的情况。)
需要说明的是,作为上述其他一价基团,优选氢。此外,上述烷基和上述芳基的氢原子经卤原子、羟基、烷氧基取代亦可。进一步,上述烷基优选的碳原子数为1~3,上述芳基优选的碳原子数为6~8。
需要说明的是,上述通式(1)、(2)中的重复单元数可以根据聚苯醚(A)的分子量分布而不同,对其没有特别限制。
作为聚苯醚(A)中的均聚物,可以举出但不限于例如聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟乙基-1,4-亚苯基)醚和聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亚苯基)醚等,特别是从原料获得的容易性和加工性的观点出发,优选聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚。
作为聚苯醚(A)中的共聚物,可以举出但不限于例如2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、2,6-二甲基苯酚与邻甲酚的共聚物、和2,3,6-三甲基苯酚与邻甲酚的共聚物之类的以聚苯醚结构为主体的共聚物,特别是从原料获得的容易性和加工性的观点出发,优选2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物,从物性改良的观点出发,更优选2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的共聚物(特别是含有2,6-二甲基苯酚部分90~70质量%和2,3,6-三甲基苯酚部分10~30质量%的共聚物)。
上述各种聚苯醚(A)可以单独使用1种,也可以合用2种以上。
对于聚苯醚(A),只要为热塑性树脂组合物的耐热性不过于降低的程度,则可以含有具有上述通式(1)、(2)以外的其他各种亚苯基醚单元作为部分结构的聚苯醚。作为该亚苯基醚单元,可以举出但不限于例如日本特开平01-297428号公报和日本特开昭63-301222号公报中记载的源自2-(二烷基氨基甲基)-6-甲基亚苯基醚的单元、源自2-(N-烷基-N-苯基氨基甲基)-6-甲基亚苯基醚的单元等。
聚苯醚(A)可以在聚苯醚的主链中键合源自联苯醌的单元等。
进一步,聚苯醚(A)可以具有下述构成:使聚苯醚的一部分或全部与官能化剂反应(改性),由此置换为官能化聚苯醚,所述官能化剂包括酰官能基、和选自由羧酸、酸酐、酰胺、酰亚胺、胺、原酸酯、羟基和羧酸铵盐组成的组中的1种以上的官能基。
从热塑性树脂组合物的成型加工性的观点出发,聚苯醚(A)的重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比例(Mw/Mn值)优选为2.0以上,更优选为2.5以上,进一步更优选为3.0以上,此外,从热塑性树脂组合物的机械物性的观点出发,其优选为5.5以下,更优选为4.5以下。
需要说明的是,重均分子量Mw和数均分子量Mn由基于GPC(凝胶渗透色谱法)测定的聚苯乙烯换算分子量得到。
从充分的机械物性的观点出发,聚苯醚(A)的比浓粘度优选为0.25dl/g以上,更优选为0.30dl/g以上,进一步更优选为0.33dl/g以上,此外,从成型加工性的观点出发,其优选为0.65dl/g以下,更优选为0.55dl/g以下,进一步更优选为0.42dl/g以下。
需要说明的是,比浓粘度可以使用乌氏粘度计,使用氯仿溶剂在30℃、0.5g/dl溶液中进行测定。
以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为100质量%时,聚苯醚(A)的含量优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,进一步更优选为45质量%以上,特别优选为55质量%以上。此外,优选为75质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步更优选为65质量%以下。通过使聚苯醚(A)的含量为45质量%以上,由此起到赋予耐热性与阻燃性的效果,从成型加工性的观点出发,聚苯醚(A)的含量为75质量%以下是优选的。
从赋予充分的耐热性、阻燃性的观点出发,聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)的总质量100质量%中的聚苯醚(A)的含量优选为25质量%以上,更优选为35质量%以上,进一步更优选为40质量%以上,此外,从成型加工性的观点出发,其优选为75质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步更优选为55质量%以下。
-苯乙烯系树脂(B)-
从改良成型流动性的观点出发,上述热塑性树脂组合物中可以含有苯乙烯系树脂(B)。
在上述热塑性树脂组合物中,苯乙烯系树脂(B)为将苯乙烯系化合物在橡胶质聚合物存在下或非存在下聚合得到的聚合物、或是将苯乙烯系化合物与可与该苯乙烯系化合物共聚的化合物在橡胶质聚合物存在下或非存在下共聚得到的共聚物。
上述苯乙烯系化合物是指苯乙烯的1个或两个以上的氢原子被1价的基取代而得到的化合物。
作为上述苯乙烯系化合物,可以举出但不限于例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等,特别是从稳定品质的原材料的获得容易性与组合物特性的平衡的观点出发,优选苯乙烯。
作为可以与上述苯乙烯系化合物共聚的化合物,可以举出但不限于例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈化合物类;马来酸酐等不饱和酸酐等。
需要说明的是,上述苯乙烯系树脂中,将在橡胶质聚合物存在下聚合或共聚得到的聚合物或共聚物称作“经橡胶强化的苯乙烯系树脂”,将在橡胶质聚合物非存在下聚合或共聚得到的聚合物或共聚物称作“未经橡胶强化的苯乙烯系树脂”。
从风扇成型品的机械物性的观点出发,优选未经橡胶强化的苯乙烯系树脂作为苯乙烯系树脂(B)。
以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为100质量%时,苯乙烯系树脂(B)的含量优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步更优选实质上不含有。通过苯乙烯系树脂(B)的含量为5质量%以下,由此耐热性与阻燃性优异,因此优选。
从赋予充分的耐热性、阻燃性的观点出发,聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)和有机磷系阻燃剂(D)的总质量100质量%中的苯乙烯系树脂(B)的含量优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下。
-玻璃纤维(C)-
上述热塑性树脂组合物优选含有玻璃纤维(C)。在上述热塑性树脂组合物中,出于提高机械强度的目的而配混玻璃纤维(C)。
作为玻璃纤维(C)的玻璃的种类,可以使用公知的物质,可以举出例如E玻璃、C玻璃、S玻璃、A玻璃等。玻璃纤维(C)是指纤维形状的玻璃,与块状的玻璃片或玻璃粉末相区别。
从由于挤出、成型时的纤维破损所导致的成型体的刚性、耐热性、耐冲击性、耐久性等的下降以及生产稳定性的观点出发,玻璃纤维(C)的平均纤维径优选为5μm以上,更优选为7μm以上,此外,从赋予充分的机械物性、保持成型体表面外观的观点出发,其优选为15μm以下,更优选为13μm以下。
从操作性的观点出发,玻璃纤维(C)的平均长度优选为0.5mm以上,更优选为1mm以上,此外,优选为10mm以下,更优选为6mm以下。
此外,从刚性、耐久性与成型加工性、成型外观的平衡的观点出发,玻璃纤维(C)的平均L/D比(长度与纤维径之比)优选为70以上,更优选为100以上,最优选为200以上,此外,优选为1200以下,更优选为1000以下,最优选为800以下。
上述玻璃纤维(C)可以经表面处理剂、例如硅烷化合物进行表面处理。用于表面处理的硅烷化合物通常用于对玻璃填料、矿物填料等进行表面处理的情况。作为硅烷化合物的具体例,可以举出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷化合物、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷化合物、双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等硫系硅烷化合物;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基硅烷化合物;γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷化合物等,从实现本发明的目的的观点出发,特别优选氨基硅烷化合物。这些硅烷化合物可以单独使用1种,也可以合用2种以上。此外,这些硅烷化合物可以与环氧系或聚氨酯系等收敛剂预先混合,以该混合物进行表面处理。
以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为100质量%时,玻璃纤维(C)的含量优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,进一步更优选为30质量%以上,此外,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步更优选为45质量%以下,特别优选为40质量%以下。通过玻璃纤维(C)的含量为20质量%以上,由此起到提高热塑性树脂组合物的机械强度,抑制叶轮变形的效果,通过其为50质量%以下,能够提高热塑性树脂组合物的阻燃性,因此优选。
从改良热塑性树脂组合物的机械物性的观点出发,聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)的总质量100质量%中的玻璃纤维(C)的含量优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,此外,从赋予热塑性树脂组合物阻燃性的观点出发,其优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步更优选为45质量%以下。
-有机磷系阻燃剂(D)-
上述热塑性树脂组合物优选进一步含有有机磷系阻燃剂(D)。此处,有机磷系阻燃剂是指由含磷的有机化合物构成的阻燃剂,不同于由含磷的无机化合物构成的阻燃剂和由有机磷酸与金属的盐构成的阻燃剂。
作为有机磷系阻燃剂(D),具体而言,优选选自由磷酸三苯酯和磷腈组成的组中的1种以上的化合物。设有机磷系阻燃剂(D)的质量为100质量%时,更优选含有70质量%以上的选自由磷酸三苯酯和磷腈组成的组中的1种以上的化合物。由此,起到赋予阻燃性与保持耐热性的效果。其中,从容易得到本发明的效果的观点出发,优选磷腈。
单独使用磷酸三苯酯作为有机磷系阻燃剂(D)的情况下,从充分得到本发明的效果的观点出发,聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)的总质量100质量%中的磷酸三苯酯的含量优选为5质量%以上。此外,优选为13质量%以下,从提高耐热性的观点出发,其更优选为10质量%以下。
作为磷腈,可以举出含有下述通式(3)所示的构成单元的物质。
【化3】
(上述通式(3)中,X表示Ph(苯基)或OPh(苯氧基)。)
作为磷腈,只要为含有上述通式(3)所示的构成单元的物质,则没有限制,可以举出例如环状磷腈化合物、链状磷腈化合物、经交联基交联的交联磷腈化合物等。
在上述热塑性树脂组合物中,从赋予更良好的阻燃性的观点出发,作为磷腈,优选环状磷腈化合物,更优选环状苯氧基磷腈化合物。此外,从成型加工性、阻燃性的观点出发,作为磷腈,期望为含有70质量%以上、适宜地为85质量%以上的三聚体的环状苯氧基磷腈化合物。
单独使用磷腈作为有机磷系阻燃剂(D)的情况下,聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)的总质量100质量%中的磷腈的含量只要为5~20质量%,则没有特别限定。
需要说明的是,有机磷系阻燃剂(D)中不足30质量%的部分可以为磷酸三苯酯和磷腈以外的化合物,可以为例如磷酸三苯酯以外的芳香族磷酸酯。
作为芳香族磷酸酯,优选但不限于例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲酚基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸二(二甲苯基)苯酯、羟基壬烯酸双酚磷酸酯、间苯二酚双磷酸酯、双酚A双磷酸酯等三苯基取代类型的芳香族磷酸酯类,其中,更优选磷酸三苯酯。
使用芳香族磷酸酯与磷腈的混合物作为有机磷系阻燃剂(D)的情况下,从赋予更良好的成型流动性和机械物性的观点出发,在上述热塑性树脂组合物中,优选将芳香族磷酸酯与磷腈的质量比(芳香族磷酸酯:磷腈)以5:95~30:70的合用比例使用,更优选以10:90~25:75的合用比例使用,进一步更优选以20:80~25:75的合用比例使用。
从阻燃性的观点出发,以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)和有机磷系阻燃剂(D)的总质量为100质量%时,有机磷系阻燃剂(D)的含量优选为5质量%以上。此外,从耐热性的观点出发,其优选为20质量%以下,更优选为13质量%以下,进一步更优选为10质量%以下。
-聚酰胺系树脂(E1)-
作为聚酰胺系树脂(E1),只要在聚合物主链的重复单元中具有酰胺键-NH-C(=O)-即可,对其种类没有特别限定。聚酰胺系树脂通常可以利用二胺与二羧酸的缩聚、内酰胺类的开环聚合、氨基羧酸的缩聚等得到,但聚酰胺系树脂的制造方法不限于此,也可以为利用其他方法得到的聚酰胺系树脂。
作为二胺,可以举出脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺等。作为二胺的具体例,可以举出例如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十三亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺;1,3-双氨基甲基环己烷、1,4-双氨基甲基环己烷等脂环式二胺;间苯二胺、对苯二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺等芳香族二胺等。
作为二羧酸,可以举出脂肪族二羧酸、脂环式二羧酸、芳香族二羧酸等。作为二羧酸的具体例,可以举出例如丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸;1,1,3-十三烷二酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸;对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸等萘二羧酸、二聚酸、1,4-亚苯基二氧基二乙酸、1,3-亚苯基二氧基二乙酸、联苯二甲酸、二苯基甲烷-4,4’-二羧酸、二苯基砜-4,4’-二羧酸、4,4’-联苯基二羧酸等芳香族二羧酸等。这些二羧酸可以单独使用1种,也可以合用2种以上。
作为内酰胺类,可以举出例如ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、ω-十二内酰胺等。
作为氨基羧酸,可以举出例如ε-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、13-氨基十三烷酸等。
二胺、二羧酸、内酰胺类、氨基羧酸可以分别单独使用1种,也可以合用2种以上。此外,还可以使用将二胺、二羧酸、内酰胺类、氨基羧酸等在聚合反应器内聚合至低分子量的低聚物的阶段后在挤出机内等进行高分子量化而得到的聚酰胺系树脂。
作为聚酰胺系树脂(E1),可以举出例如聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺4,6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺6/6,6、聚酰胺6/6,12、聚酰胺MXD(间苯二甲胺),6、聚酰胺6,T、聚酰胺9,T、聚酰胺6,I、聚酰胺6/6,T、聚酰胺6/6,I、聚酰胺6,6/6,T、聚酰胺6,6/6,I、聚酰胺6/6,T/6,I、聚酰胺6,6/6,T/6,I、聚酰胺6/12/6,T、聚酰胺6,6/12/6,T、聚酰胺6/12/6,I、聚酰胺6,6/12/6,I、聚酰胺9,T等。这些聚酰胺可以单独使用1种,也可以合用2种以上。
从耐热性与成型品的吸水时的尺寸稳定性的观点出发,优选聚酰胺系树脂(E1)含有半芳香族聚酰胺。半芳香族聚酰胺为含有(a)二羧酸单元、(b)二胺单元的聚合物,是指(a)二羧酸单元与(b)二胺单元的任一方的至少一部分为芳香族化合物的物质。作为半芳香族聚酰胺,优选使用以下详细说明的半芳香族聚酰胺。
从阻燃性与耐热性的观点出发,优选半芳香族聚酰胺含有对苯二甲酸单元作为(a)二羧酸单元。(a)二羧酸单元中的对苯二甲酸单元的含量优选为60~100摩尔%,更优选为75~100摩尔%,进一步优选为90~100摩尔%,进一步更优选实质上所有二羧酸单元(a)均为对苯二甲酸单元。
半芳香族聚酰胺的(a)二羧酸单元中的对苯二甲酸单元以外的其他二羧酸单元的含量优选小于40摩尔%,更优选小于25摩尔%,进一步优选小于10摩尔%,进一步更优选实质上不含有。
作为对苯二甲酸单元以外的其他二羧酸单元,可以举出例如由对苯二甲酸以外的上述二羧酸衍生的单元。这些二羧酸单元可以单独使用1种,也可以合用2种以上。特别优选由对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸衍生的单元。可以进一步在可熔融成型的范围内包含由偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等3元以上的多元羧酸衍生的单元。
从本实施方式的风扇成型品吸水时的尺寸稳定性的观点出发,优选半芳香族聚酰胺含有(b-1)1,9-壬二胺单元和/或(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺单元作为(b)二胺单元。
(b)二胺单元中的(b-1)1,9-壬二胺单元和(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺单元的总含量优选为60~100摩尔%,更优选为75~100摩尔%,进一步优选为90~100摩尔%,进一步更优选实质上所有的二胺单元均由(b-1)1,9-壬二胺单元和/或(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺单元构成。
在半芳香族聚酰胺中的(b)二胺单元中,1,9-壬二胺单元和2-甲基-1,8-辛二胺单元以外的其他二胺单元的含量优选小于40摩尔%,更优选小于25摩尔%,进一步优选小于10摩尔%,进一步更优选实质上不含有。
作为1,9-壬二胺单元和2-甲基-1,8-辛二胺单元以外的其他二胺单元,可以举出例如乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺;环己二胺、甲基环己二胺、异氟尔酮二胺等脂环式二胺;对苯二胺、间苯二胺、苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基醚等由芳香族二胺衍生的单元等。这些二胺单元可以单独使用1种,也可以合用2种以上。
以半芳香族聚酰胺中所含的(b)二胺单元中的(b-1)1,9-壬二胺单元与(b-2)2-甲基-1,8-辛二胺单元的总量为100摩尔%时,(b-1)1,9-壬二胺单元的含量优选为60摩尔%以上,更优选为75摩尔%以上,进一步优选为80摩尔%以上。通过使(b-1)单元的含量在上述范围,能够在进一步提高耐热性的同时,更有效地抑制成型品的吸水性。以(b)二胺单元中的(b-1)单元与(b-2)单元的总量为100摩尔%时,(b-1)单元的含量优选为95摩尔%以下,更优选为90摩尔%以下,进一步优选为85摩尔%以下。通过使(b-1)单元的含量在上述范围,能够在进一步提高耐冲击性和拉伸伸长量等机械特性的同时,使风扇成型品的表面外观更优异。
作为聚酰胺系树脂(E1),还可以使用利用挤出机等使两种以上的聚酰胺系树脂共聚合化而得到的聚酰胺系树脂。
聚酰胺系树脂(E1)的粘度数(依据ISO307:1994,以96%硫酸测定的粘度数)优选为50mL/g以上,更优选为70mL/g以上,进一步更优选为100mL/g以上。此外,优选为250mL/g以下,更优选为200mL/g以下,进一步更优选为150mL/g以下。
通过使聚酰胺系树脂(E1)的粘度数为50mL/g以上,由此进一步提高阻燃性、挤出等的加工性,且进一步抑制成型时的气体的产生。而且,通过使粘度数为50mL/g以上,能够降低膜垢的产生,且能够大幅度增加注射成型时可正常成型的喷射数,有助于成型性的大幅改善。此外,通过使粘度数为250mL/g以下,由此在上述效果的基础上,得到薄壁成型品的成型性改善之类的效果。
通过使用在上述粘度数范围内的聚酰胺系树脂,得到更优异的效果是值得期待的,但在期望获得更进一步优异的效果的情况下,进一步优选根据聚酰胺系树脂的种类控制为以下所述的粘度数。
例如使用聚酰胺9,T、聚酰胺6,6/6,I等半芳香族聚酰胺作为聚酰胺系树脂(E1)的情况下,从韧性与成型流动性的平衡的观点出发,与未使用半芳香族聚酰胺作为聚酰胺系树脂的情况相比,适宜的粘度范围略有不同。使用聚酰胺9,T的情况下,适当的粘度数的范围优选为70mL/g以上,更优选为100mL/g以上。此外,粘度数优选为150mL/g以下,更优选为120mL/g以下。
使用聚酰胺6,6/6,I的情况下,粘度数优选为50mL/g以上,更优选为70mL/g以上。此外,粘度数优选为150mL/g以下,更优选为130mL/g以下,进一步更优选为120mL/g以下。
本发明人发现,在上述热塑性树脂组合物中使用聚酰胺系树脂(E1)的情况下,热塑性树脂组合物的成型性与耐冲击性的平衡受到聚酰胺系树脂(E1)的粘度数的影响较大。从该观点出发,通过使用具有上述粘度数的聚酰胺系树脂,会看到特性的特异性改善。
聚酰胺系树脂(E1)可以为粘度数不同的两种以上的聚酰胺系树脂的混合物。上述热塑性树脂组合物中的聚酰胺系树脂(E1)的粘度数可以利用以下的方法进行确认。
首先,使用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇将热塑性树脂组合物的树脂成分溶解后,利用甲醇使可溶成分中所含的树脂成分沉淀并进行分离回收。进一步利用甲酸或硫酸溶解该分离回收物后,使用离心机等分离回收可溶成分。利用甲醇使该可溶成分再沉淀,并分离回收聚酰胺系树脂成分,之后,通过测定确认粘度数。
从成型品吸水时的尺寸稳定性、成型品的表面外观的观点出发,作为聚酰胺系树脂(E1),特别优选由己二酰己二胺单元70~95质量%、六亚甲基间苯二甲酰胺单元5~30质量%构成的半芳香族聚酰胺。需要说明的是,己二酰己二胺可以由例如己二酸与六亚甲基二胺得到。六亚甲基间苯二甲酰胺可以由例如间苯二甲酸与六亚甲基二胺得到。
聚酰胺系树脂(E1)的末端基关系到与聚苯醚(A)的反应。通常聚酰胺系树脂具有氨基、羧基作为末端基。一般末端羧基浓度增高时,存在耐冲击性降低、流动性提高的趋势。
从使上述热塑性树脂组合物的特性平衡更良好的观点出发,聚酰胺系树脂(E1)的末端氨基浓度相对于末端羧基浓度的比例(摩尔)优选为1.0以下,更优选为0.05~0.8。通过使聚酰胺系树脂(E1)的末端氨基浓度相对于末端羧基浓度的比例在上述范围,能够以更高水平维持热塑性树脂组合物的流动性与耐冲击性的平衡。
聚酰胺系树脂(E1)的末端氨基浓度优选为1μmol/g以上,更优选为5μmol/g以上,进一步更优选为10μmol/g以上,特别优选为20μmol/g以上。此外,优选为80μmol/g以下,更优选为60μmol/g以下,进一步更优选为45μmol/g以下,特别优选为40μmol/g以下。通过使末端氨基浓度在上述范围,能够以更高水平维持热塑性树脂组合物的流动性与耐冲击性的平衡。
聚酰胺系树脂(E1)的末端羧基浓度优选为20μmol/g以上,更优选为30μmol/g以上。此外,优选为150μmol/g以下,更优选为130μmol/g以下。通过使末端羧基浓度在上述范围,能够以更高水平维持热塑性树脂组合物的流动性与耐冲击性的平衡。
这些聚酰胺系树脂的各末端基的浓度可以使用公知的方法进行调整。可以举出例如以在聚酰胺系树脂的聚合时达到规定的末端基浓度的方式添加选自二胺化合物、单胺化合物、二羧酸化合物和单羧酸化合物等中的1种以上的方法等。
末端氨基浓度与末端羧基浓度可以利用各种方法进行测定。从精度、简便性的观点出发,优选例如利用1H-NMR根据与各末端基对应的特性信号的积分值求出的方法。例如作为聚酰胺系树脂的末端基浓度的定量方法的具体例,可以举出日本特开平07-228689号公报的实施例中记载的方法。具体而言,从精度、简便性的方面考虑,对于各末端基的数量,优选利用1H-NMR(500MHz、重氢化三氟乙酸中于50℃进行测定),根据与各末端基对应的特性信号的积分值求出。无法对利用封端剂进行了封端的末端的特性信号进行鉴定的情况下,可以对聚酰胺系树脂的特性粘度[η]进行测定,使用下述式的关系,计算出分子链末端基总数。
Mn=21900[η]-7900(Mn表示数均分子量)
分子链末端基总数(eq/g)=2/Mn
优选聚酰胺系树脂的分子链的末端基的10~95%利用封端剂进行了封端。聚酰胺系树脂的分子链的末端基被封端的比例(封端率)更优选为40%以上,进一步优选为60%以上。通过使封端率在上述范围,能够更有效地抑制热塑性树脂组合物熔融成型时的粘度変化,且进一步提高所得到的成型品的表面外观、加工时的耐热稳定性等。此外,封端率优选为95%以下,更优选为90%以下。通过使封端率在上述范围,由此进一步提高耐冲击性、成型品的表面外观。
可以对该聚酰胺系树脂中存在的末端羧基、末端氨基和利用封端剂进行了封端的末端基的数量分别进行测定,根据下述式(I)求出聚酰胺系树脂(E1)的封端率。
封端率(%)=[(α-β)/α]×100 (I)
(式中,α表示分子链的末端基的总数(单位=摩尔;其通常等于聚酰胺分子数量的2倍。),β表示未经封端而残留的羧基末端和氨基基末端的总数(单位=摩尔)。)
作为封端剂,只要为具有与聚酰胺系树脂末端的氨基和/或羧基的反应性的单官能性的化合物,则没有特别限定,从反应性和封端末端的稳定性等观点出发,优选单羧酸、单胺,从操作的容易性等观点出发,更优选单羧酸。除此之外,还可以使用酸酐、单异氰酸酯、单酰卤化物、单酯类、单醇类等作为封端剂。
作为用作封端剂的单羧酸,只要具有与氨基的反应性,则没有特别限定,可以举出例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、新戊酸、异丁酸等脂肪族单羧酸;环己烷羧酸等脂环式单羧酸;苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯基乙酸等芳香族单羧酸;它们的任意的混合物等。这些之中,从反应性、封端末端的稳定性和经济性等观点出发,优选乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、苯甲酸,更优选乙酸、苯甲酸。
作为用作封端剂的单胺,只要与羧基具有反应性,则没有特别限定,可以举出例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族单胺;环己胺、二环己胺等脂环式单胺;苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族单胺;它们的任意的混合物等。这些之中,从反应性、沸点、封端末端的稳定性和经济性等观点出发,优选丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、环己胺、苯胺,更优选丁胺、己胺、辛胺。
出于进一步提高上述热塑性树脂组合物的耐热稳定性的目的,除了聚酰胺系树脂(E1)之外,热塑性树脂组合物中还可以存在过渡金属(不包括铁)、卤原子。
对于过渡金属(不包括铁)的种类,只要不为铁,则没有特别限定,可以举出例如铜、铈、镍、钴等,这些之中,从长期热稳定性的观点出发,优选铜。此外,对于卤原子的种类,没有特别限定,从防止生产设备等腐蚀的观点出发,优选溴、碘。
以上述热塑性树脂组合物的总量为100质量%时,过渡金属(不包括铁)的含量以质量基准计,优选为1ppm以上,更优选为5ppm以上。此外,优选小于200ppm,更优选小于100ppm。
以上述热塑性树脂组合物的总量为100质量%时,卤原子的含量以质量基准计,优选为500ppm以上,更优选为700ppm以上。优选小于1500ppm,更优选小于1200ppm。
作为将这些过渡金属(不包括铁)、卤原子添加至上述热塑性树脂组合物的方法,没有特别限定,可以举出例如在熔融混炼聚酰胺系树脂(E1)和聚苯醚(A)的工序中,将它们以粉体的形式进行添加的方法;在聚酰胺系树脂(E1)的聚合时进行添加的方法;制造以高浓度添加有过渡金属、卤原子的聚酰胺系树脂(E1)的母粒料之后将该聚酰胺系树脂(E1)的母粒料添加至热塑性树脂组合物中的方法等。这些方法中优选的方法为聚酰胺系树脂(E1)的聚合时进行添加的方法、在聚酰胺系树脂(E1)中以高浓度添加过渡金属和/或卤原子制成母粒料后进行添加的方法。
从进一步减少高温环境下的变形量的观点出发,上述热塑性树脂组合物中的聚酰胺系树脂(E1)的含量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下。此外,从进一步减少高温环境下的变形量的观点出发,以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为100质量%时,聚酰胺系树脂(E1)的含量优选为80质量%以下。
-聚苯硫醚系树脂(E2)-
聚苯硫醚(以下有时简记为“PPS”。)为含有以下述通式(4)表示的亚苯基硫醚的重复单元的聚合物。聚苯硫醚中该重复单元的含量优选为50摩尔%以上,更优选为70摩尔%以上,进一步更优选为90摩尔%以上。
[-Ar-S-]···(4)
(上述通式(4)中,S表示硫原子,Ar表示亚芳基。)
作为上述亚芳基,可以举出例如对亚苯基、间亚苯基、取代亚苯基(作为取代基,优选碳原子数为1~10的烷基、苯基)、p,p’二亚苯基砜基、p,p’-亚联苯基、p,p’-二亚苯基羰基、萘基等。
PPS可以为仅由以通式(4)表示的重复单元构成、且通式(4)中的Ar仅由1种亚芳基构成的均聚物(homopolymer)。此外,从加工性、耐热性的观点出发,其也可以为仅由以通式(4)表示的重复单元构成、但通式(4)中的Ar为2种以上的不同的亚芳基的共聚物。这些之中,从加工性和耐热性优异且获得容易的观点出发,优选下述PPS,所述PPS具有优选50摩尔%以上、更优选70摩尔%以上、进一步优选90摩尔%以上的对亚苯基硫醚的重复单元。
从抑制腐蚀性的观点出发,PPS的含氯浓度优选为1500ppm以下,更优选为900ppm以下。氯浓度的测定可以依据社团法人日本印刷电路工业会(JPCA)规定的JPCA-ES01(无卤素覆铜层积板试验方法)进行测定。该分析方法可以利用烧瓶燃烧处理离子色谱法进行。
对于PPS的制造方法,没有特别限定,也可以使用公知的方法。可以举出例如使卤原子取代芳香族化合物(例如对二氯苯等)在硫与碳酸钠的存在下聚合的方法;在极性溶剂中在硫化钠或硫氢化钠与氢氧化钠或硫化氢、和氢氧化钠或氨基链烷酸钠的存在下进行聚合的方法;对氯硫代苯酚的自缩合等。这些之中,更具体而言,优选在N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺等酰胺系溶剂或环丁砜等砜系溶剂中使硫化钠与对二氯苯反应的方法等。为了在分子链上具有支链结构,可以根据需要使用三氯苯作为支链剂。
PPS也可以利用例如美国专利第2513188号说明书、日本特公昭44-27671号公报、日本特公昭45-003368号公报、日本特公昭52-012240号公报、日本特开昭61-225217号、美国专利第3274165号说明书、日本特公昭46-027255号公报、比利时专利第29437号说明书、日本特开平05-222196号公报等中记载的方法来得到。利用这样的聚合反应得到的PPS通常为线性PPS。
在本实施方式中,可以使用以下获得的物质(交联型PPS):进行聚合反应后,在氧的存在下,以PPS的熔点以下的温度(例如200~250℃)进行加热处理,由此促进氧化交联,适度提高了聚合物分子量、粘度。该交联型PPS中也包含交联度控制得较低的半交联PPS。
PPS的剪切速度为100秒-1时的300℃的熔融粘度优选为10Pa·s以上。此外,优选为150Pa·s以下,更优选为100Pa·s以下,进一步更优选为80Pa·s以下。通过使熔融粘度为上述范围,能够以更高水平维持韧性与刚性的平衡,并且能够更有效地抑制成型时产生飞边。
需要说明的是,熔融粘度可以利用毛细管流变仪进行测定。例如可以使用Capilograph(东洋精机制作所社制),采用毛细管(毛细管长=10mm、毛细管直径=1mm),在温度300℃、剪切速度100秒-1的条件下进行测定。
对于作为PPS的具体例的上述线性PPS、交联型PPS等,可以单独使用1种,也可以合用2种以上。,在进行PPS与聚苯醚的合金化时,由于能够使聚苯醚分散相的粒径变小,因此作为PPS优选合用线性PPS与交联型PPS。
从减少成型时的白化、膜垢的观点出发,PPS中所含的低聚物的含量优选为0.7质量%以下。此处,PPS中所含的低聚物是指利用二氯甲烷从PPS提取的物质,通常是视为PPS的杂质的物质。
低聚物的含量可以利用以下的方法进行测定。将PPS的粉末5g加入至二氯甲烷80mL中,实施6小时索氏提取后,冷却至室温,将作为提取液的二氯甲烷溶液转移至称量瓶中。然后,使用总计60mL的二氯甲烷,分三次对进行了提取的容器进行清洗,将该清洗液加入至上述称量瓶中的提取液中并进行回收。接着,将以约80℃加热提取液,使二氯甲烷蒸发而去除,回收残渣。对残渣进行称量,通过计量该残渣量,求出基于二氯甲烷的提取量(即,PPS中存在的低聚物量)的比例。
从进一步减少高温环境下的变形量的观点出发,上述热塑性树脂组合物中的PPS(E2)的含量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下。此外,从进一步减少高温环境下的变形量的观点出发,以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为100质量%时,PPS(E2)的含量优选为60质量%以下。
-其他材料-
在不显著降低机械物性、阻燃性、成型体的表面外观等的范围内,上述热塑性树脂组合物可以含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等稳定剂类、着色剂、脱模剂等。
从各自表现出充分的添加效果的观点出发,以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)的总质量为100质量%时,上述抗氧化剂等的含量优选为0.001质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,此外,从保持上述热塑性树脂组合物的物性的观点出发,其优选为3质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
在不显著降低机械物性、耐冲击性、阻燃性的范围内,上述热塑性树脂组合物可以含有玻璃纤维(C)以外的无机质填充剂。
作为上述玻璃纤维(C)以外的无机质填充剂,可以举出但不限于例如碳纤维、云母、滑石、玻璃片、玻璃磨碎纤维(将玻璃纤维粉碎为粉末状的物质)、绿泥石等。
从刚性、耐久性赋予的观点出发,以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)的总质量为100质量%时,上述玻璃纤维(C)以外的无机质填充剂的含量优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,此外,优选为10质量%以下,更优选为8质量%以下。
从金属腐蚀性的观点出发,优选上述热塑性树脂组合物中的聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为90质量%以上,且以上述总质量为100质量%时含有聚苯醚(A)25~75质量%、苯乙烯系树脂(B)0~5质量%、玻璃纤维(C)20~50质量%,最优选含有聚苯醚(A)45~75质量%、苯乙烯系树脂(B)0~5质量%、玻璃纤维(C)25~50质量%。
从得到在高温环境下的变形量更少的风扇成型品的观点出发,上述热塑性树脂组合物中的聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量优选为85质量%以上,更优选为90质量%以上。
[热塑性树脂组合物的制造方法]
上述热塑性树脂组合物可以通过例如将聚苯醚(A)、聚苯醚(B)、玻璃纤维(C)、有机磷系阻燃剂(D)、聚酰胺系树脂(E1)、聚苯硫醚系树脂(E2)、其他材料熔融混炼来进行制造。
在上述热塑性树脂组合物中,有机磷系阻燃剂(D)具有35~60℃的熔点,在常温为固体或粉体的化合物的情况下,制造热塑性树脂组合物时,在挤出机原料投入口、机筒附近的原料进料管线等处,(D)成分发生熔融,产生固着物,由此产生管线堵塞,制造可能会中断。在上述热塑性树脂组合物的制造中,优选使用可克服该问题的制造方法。
上述热塑性树脂组合物的制造方法不限于以下方法,优选例如将有机磷系阻燃剂(D)与聚苯醚(A)的一部分或全部预先进行混合,制备混合物,将该混合物用作热塑性树脂组合物的原料。此处,对于该混合物中的有机磷系阻燃剂(D)与聚苯醚(A)的混合比例,从生产热塑性树脂组合物时的操作性的观点出发,以有机磷系阻燃剂(D)的质量为1时的聚苯醚(A)的质量优选为1以上,更优选为1.5以上,特别优选为2以上,此外,从降低随着混合物的制造量的增加而产生的繁杂性的观点出发,其优选为7以下,更优选为6以下,特别优选为5以下。
含有有机磷系阻燃剂(D)与聚苯醚(A)的混合物的制备中,可以使用例如可调整搅拌速度的混合机、可调整旋转叶片速度的亨舍尔混合机,可以根据有机磷系阻燃剂(D)的性状(固体、粉体等),一边适当调节速度、温度、时间等条件一边制备混合物,但不限于此。
在上述热塑性树脂组合物的制造方法中,从大量且稳定地制造热塑性树脂组合物的观点出发,即从制造效率的观点出发,适宜使用双螺杆挤出机,但不限于此。
作为双螺杆挤出机,可以举出例如ZSK40MC双螺杆挤出机(德国Werner&Pfleiderer社制、机筒数13、螺杆直径40mm、L/D=50;具有2个捏合盘L(Left-handed)、6个捏合盘R(Right-handed)和4个捏合盘N(Neutral)的螺杆模式),可以使用其在气缸温度270~330℃、螺杆转数150~450rpm、挤出速率40~220kg/h的条件下进行熔融混炼。此外,作为双螺杆挤出机,可以举出例如TEM58SS双螺杆挤出机(东芝机械社制、机筒数13、螺杆直径58mm、L/D=53;具有2个捏合盘L、14个捏合盘R和2个捏合盘N的螺杆模式),可以使用其在气缸温度270~330℃、螺杆转数150~500rpm、挤出速率200~600kg/h的条件进行熔融混炼。
此处,上述L/D的“L”为挤出机的“螺杆机筒长度”,上述“D”为“螺杆机筒的直径”。
双螺杆挤出机的螺杆直径优选为25~90mm,更优选为40~70mm。
使用双螺杆挤出机制造上述热塑性树脂组合物的情况下,从赋予材料耐热性和机械物性的观点出发,优选聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和有机磷系阻燃剂(D)从挤出机的最上游部的供给口(顶部进料口)供给,玻璃纤维(C)从挤出机中部的供给口(侧面进料口)供给。
[风扇成型品]
本实施方式的风扇成型品可以通过对上述热塑性树脂组合物进行成型而得到。作为成型方法,可以举出例如压缩成型、注射成型、压延成型、挤出成型、中空成型、吹胀成型、热成型、吹塑成型等方法。
本实施方式的风扇成型品的最大直径优选为30mm以上,更优选为40mm以上,此外,优选为200mm以下,更优选为160mm以下,进一步更优选为120mm以下。通过使最大直径为200mm以下,能够谋求应用风扇成型品的电子设备的小型化。
本实施方式的风扇成型品优选用作服务器等电子设备、移动电话基站等通信设备、车载用电源设备(例如电动车、混合动力车等的锂离子电池、镍氢电池等)的冷却风扇等。
若电子设备小型化,则热容易滞留在电子设备内部。本实施方式的风扇成型品使用E2’/E1’、E2’/ρ为特定范围的热塑性树脂组合物来制造风扇成型品,因此即使在高热、高速旋转下,也不易发生变形,能够应用于容易滞留热的小型电子设备内部。此外,即使在高热、高速旋转下,冷却效率也高。
实施例
以下举出具体的实施例和比较例,对本发明进行说明。本发明不限于此。
实施例和比较例的风扇成型品的原材料和物性的测定方法如下所示。
[原材料]
-聚苯醚(A)-
PPE-1:比浓粘度η(使用氯仿溶剂在30℃测定)为0.52dl/g的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚
PPE-2:比浓粘度η(使用氯仿溶剂在30℃测定)为0.40dl/g的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚
PPE-3:比浓粘度η(使用氯仿溶剂在30℃测定)为0.31dl/g的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)醚
-聚苯乙烯(B)-
GPPS-1:通用级聚苯乙烯(商品名:Styron660(注册商标)、美国陶氏化学公司制)
-玻璃纤维(C)-
GF-1:经氨基硅烷化合物表面处理的平均纤维径10μm、纤维切割长度3mm的玻璃纤维(商品名:EC10 3MM 910(注册商标)、NSG Vetrotex社制)
GF-2:经氨基硅烷化合物表面处理的平均纤维径13μm、纤维切割长度3mm的玻璃纤维(商品名:ECS03T-249(注册商标)、日本电气硝子社制)
-有机磷系阻燃剂(D)-
FR-1:磷酸三苯酯(芳香族磷酸酯系阻燃剂、商品名:TPP(注册商标)、大八化学社制)
FR-2:双酚A双(二苯基磷酸酯)(芳香族磷酸酯系阻燃剂、商品名:CR-741(注册商标)、大八化学社制)
FR-3:磷腈酸苯酯(磷腈系阻燃剂、商品名:Rabbitle(注册商标)FP-110、伏见制药所社制)
-聚酰胺系树脂(E1)-
PA9T-1:聚酰胺(按照日本特开2000-212433号公报的实施例中记载的方法,将作为二羧酸成分的对苯二甲酸3272.96g(19.7摩尔)、作为二胺成分的1,9-壬二胺2532.64g(16.0摩尔)和2-甲基-1,8-辛二胺633.16g(4.0摩尔)、作为封端剂的苯甲酸73.26g(0.60摩尔)、次亚磷酸钠一水合物6.5g(相对于原料为0.1质量%)和蒸馏水6升加入至内容积20升的高压釜中,进行氮置换。在100℃搅拌30分钟,用2小时将内部温度升温至210℃。此时,高压釜升压至22kg/cm2。保持该状态持续反应1小时后,升温至230℃,之后,将温度保持在230℃2小时,缓缓抽出水蒸汽,一边将压力保持在22kg/cm2一边使其反应。接着,用30分钟将压力降至10kg/cm2,进一步反应1小时,得到特性粘度[η]为0.25dl/g的预聚物。将其在100℃、减压下干燥12小时,粉碎成2mm以下的大小。将其在230℃、0.1mmHg下固相聚合10小时,得到聚酰胺的粒状聚合物。使用气缸温度设定为330℃的双螺杆挤出机将得到的粒状聚合物制成颗粒状的PA9T-1。熔点:304℃、特性粘度[η]:1.20dl/g、封端率:90%、末端氨基浓度:10μmol/g、末端羧基:60μmol/g、磷元素含量:300ppm)
-聚苯硫醚系树脂(E2)-
PPS-1:聚苯硫醚(DSP(注册商标)K-2G、DIC EP株式会社制)
-其他材料-
PBT-1:聚对苯二甲酸丁二酯(DURANEX PBT(注册商标)2002、WinTechPolymer株式会社制)
FR-4:二烷基次膦酸铝(次膦酸金属盐系阻燃剂、商品名:EXOLIT OP1230(注册商标)、Clariant Japan社制)
FR-5:溴化聚苯乙烯(溴系阻燃剂、商品名:SAYTEX(注册商标)HP-7010、雅宝日本制)
相容剂-1:含有5重量%的甲基丙烯酸缩水甘油酯的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(重均分子量110,000)
相容剂-2:商品名:CRYSTAL MAN AB(注册商标)、日本油脂株式会社制
三氧化锑:商品名:PATOX-M(注册商标)、日本精矿株式会社制
云母:商品名:C-1001F(注册商标)、REPCO社制
[评价]
(1)储能模量
1.测定样品制作
对实施例和比较例中制造的风扇成型品的叶轮部分进行切割,通过热压制作长50mm、宽10mm、厚4mm的试验片。
2.测定
使用动态粘弹性测定装置(商品名“EPLEXOR 500N”、ITS-JAPAN株式会社制),以下述条件,对85℃的储能模量和110℃的储能模量进行测定。
(2)UL94燃烧性
使用0.75mm厚的条形成型片,基于阻燃性试验标准UL94对阻燃水平进行判定。
(3)风扇变形量
如图5所示,在送风定温恒温器(DKM600型、Yamato科学株式会社制)内的、设置于铝制壳体3内(隔热壳体内)的DC无刷马达2(BMS-4020、NAKANISHI制)上,设置通过旋转轴连接的评价用风扇成型品1,实施旋转试验。
首先,在温度25℃的状态以转数1,000rpm使风扇成型品1旋转,采用激光传感器(Keyence制IB-10)连续测定风扇最外部与模拟实际制品的内径φ120mm的铝制壳体3的间隙长度,在数值稳定时,求出其与铝制壳体3的间隙长度(L1(mm))。
接着,将恒温器的温度设定为85℃,在温度稳定时,将风扇成型品1的转数设置为7,000rpm,采用激光传感器(投光器4、受光器5)连续测定风扇最外部与模拟实际制品的内径φ120mm的铝制壳体3的间隙长度,在数值稳定时,求出其与铝制壳体的间隙长度(L2(mm))。
风扇的变形量采用下式求出。
“风扇变形量:85℃×7,000rpm(mm)”=L2-L1
对于温度110℃、转数7,000rpm条件下的风扇变形量也以同样的方法求出。
(4)模具钢材腐蚀性
在陶瓷坩埚(内径φ38mm、高110mm)中装入表1记载的颗粒状的热塑性树脂组合物,在颗粒中埋入切削成宽20mm、长40mm、厚3mm尺寸的碳钢S55C片。将加入有树脂颗粒与碳钢片的陶瓷坩埚在330℃的电炉静置5小时,取出后,采用干燥器冷却至常温。冷却后,从树脂材料内取出碳钢片,目视确认有无表面的腐蚀,将未发现腐蚀的情况评价为“无”,将发现腐蚀的情况评价为“有”。
[实施例1]
从双螺杆挤出机(商品名:ZSK40MC、Werner&Pfleiderer社制、机筒数13、螺杆直径40mm、具有2个捏合盘L、6个捏合盘R、4个捏合盘N的螺杆模式)的最上游部(顶部进料口)供给(PPE-1)34质量份、以(FR-1)/(PPE-1)=1/3的比例预先用亨舍尔混合机搅拌混合(转数600rpm、搅拌时间1min、内温23-25℃)得到的混合物36质量份,从中部的机筒8侧面进料(GF-1)30质量份,以气缸温度300℃、螺杆转数250rpm、挤出速率100kg/h进行熔融混炼,得到热塑性树脂组合物。
热塑性树脂组合物在23℃的比重ρ依据ISO1183进行测定。
对轴流风扇(型号“9GV1212P1J01”、山洋电气株式会社制)进行3D扫描,将风扇形状变换为CAD数据。根据得到的CAD数据,制作风扇成型品的注射成型用模具。制作的风扇模具的最大直径为114mm。
使用上述模具和注射成型机(商品名:EC100SX、东芝机械株式会社制),在表1记载的温度条件下,对上述热塑性树脂组合物进行成型,得到风扇成型品。
需要说明的是,在比较例3(PPS材)中,成型后在150℃烘箱中静置3小时,进行退火处理。
[实施例2~9、比较例1~4]
使热塑性树脂组合物的组成为表1记载的组成,使成型温度为表1记载的温度,除此之外,与实施例1同样地进行,得到风扇成型品。
【表1】
工业实用性
根据本发明的风扇成型品,能够得到以下的风扇成型品:其即使在高温环境下且以高旋转状态运转,风扇的变形也少,且能够进一步高旋转化,冷却效率高。

Claims (8)

1.一种风扇成型品,其特征在于,其含有热塑性树脂组合物,
所述热塑性树脂组合物在动态粘弹性测定中,110℃的储能模量E2’相对于85℃的储能模量E1’的比例(E2’/E1’)为0.90以上,
110℃的储能模量为E2’、23℃的比重为ρ时的比储能模量(E2’/ρ)为4,000MPa以上,
所述热塑性树脂组合物含有聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C),热塑性树脂组合物中的聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为85质量%以上,以聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为100质量%时,聚苯醚(A)的含量为20质量%以上、75质量%以下,苯乙烯系树脂(B)的含量为5质量%以下,玻璃纤维(C)的含量为20质量%以上、80质量%以下。
2.如权利要求1所述的风扇成型品,其中,所述热塑性树脂组合物的阻燃性水平为V-0,所述阻燃性水平依据UL94,以0.75mm的试验片厚度实施。
3.如权利要求1所述的风扇成型品,其中,
所述热塑性树脂组合物为以下的聚苯醚系树脂组合物:聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)和玻璃纤维(C)的总质量为90质量%以上,设所述总质量为100质量%,所述聚苯醚系树脂组合物含有聚苯醚(A)45质量%~75质量%、苯乙烯系树脂(B)0质量%~5质量%、玻璃纤维(C)25质量%~50质量%。
4.如权利要求1所述的风扇成型品,其中,所述热塑性树脂组合物进一步含有有机磷系阻燃剂(D),设聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)和有机磷系阻燃剂(D)的总质量为100质量%时,有机磷系阻燃剂(D)的含量为5质量%~20质量%。
5.如权利要求3所述的风扇成型品,其中,所述热塑性树脂组合物进一步含有有机磷系阻燃剂(D),设聚苯醚(A)、苯乙烯系树脂(B)、玻璃纤维(C)和有机磷系阻燃剂(D)的总质量为100质量%时,有机磷系阻燃剂(D)的含量为5质量%~20质量%。
6.如权利要求4或5所述的风扇成型品,其中,设所述有机磷系阻燃剂(D)的质量为100质量%,所述有机磷系阻燃剂(D)含有70质量%以上的选自由磷酸三苯酯和磷腈组成的组中的1种以上的化合物。
7.如权利要求1~5中任一项所述的风扇成型品,其最大直径为200mm以下。
8.如权利要求6所述的风扇成型品,其最大直径为200mm以下。
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