CN106187703B - 一种焦性没食子酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种焦性没食子酸的制备方法，属于化工制作技术领域，本发明采用N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇为溶剂，并加入导电高分子聚吡咯和氧化剂苯磺酸铁，在电流的作用下，50～70℃的温度中反应脱去羧基，制成的产物焦化没食子酸的收率高，具有能耗低、产品质量好、操作简便等特点；并且通过高温蒸发浓缩步骤，能够有效去除焦化没食子酸中的N,N一二甲基甲酰胺、聚吡咯和苯磺酸铁；使得制成焦化没食子酸纯度在95％以上。

Description

一种焦性没食子酸的制备方法
技术领域
本发明属于化工制作技术领域，尤其涉及一种焦性没食子酸的制备方法。
背景技术
焦性没食子酸(Pyrogallol acid)，又称焦倍酚、连苯三酚、1，2，3-苯三酚，为白色针状结晶体，比重1.453(4/4℃)，熔点131～133℃，沸点309℃，缓慢加热时升华而不分解，极易氧化，易溶于水、乙醇和***，难溶于苯、二甲苯等溶剂。
焦性没食子酸是一种重要的精细化学品、化学试剂，广泛用于轻工、食品、有机合成、合成医药、染料等工业中，可作为显影剂、热敏剂、高分子材料的助剂以及化学分析试剂等。
焦性没食子酸的制备主要有没食子酸脱羧法和化学合成法。没食子酸脱羧制焦性没食子酸主要采用五倍子或塔拉粉水解制得的没食子酸作原料，经脱羧后生成焦性没食子酸。没食子酸脱羧法主要有加压脱羧、减压脱羧、常压催化脱羧、溶剂脱羧及微生物脱羧等工艺；化学合成法可以通过没食子酸也可以不通过没食子酸合成焦性没食子酸。但是现有的技术，其产出的焦性没食子酸产率不高，纯度不够。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种焦性没食子酸的制备方法，具体方案为：
一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：1～3：2～4：0.1～0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5～15％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，并且将混合溶液加热到50～70℃，反应20min～3h；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；
3)纯化，得到焦性没食子酸。
进一步的，所述的电流强度为0.1～0.5A。
进一步的，所述的浓缩为：加热至溶液沸腾，当浓缩至原来的1/5时，加入5倍量的乙醇；重复“加热至沸腾浓缩—加入乙醇”三次以上；然后停止加入乙醇，浓缩得到固体。
进一步的，所述的浓缩为：加热到155～160℃进行浓缩，当浓缩至原来体积的1/5，加入5倍乙醇；重复“加热至155～160℃浓缩—加入乙醇”两次以上；然后降温至90～100℃浓缩，；然后降温90～100℃，继续加热浓缩，得到固体。
进一步的，在最后一次加入乙醇后，溶液在50～60℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热浓缩。
进一步的，所述的纯化为：将固体至于3～5倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为50～70℃保持10min～2h；然后过滤分离得到焦性没食子酸。
进一步的，得到的焦性没食子酸用温度为50～70℃的氯仿淋洗。
本发明的有益效果在于：本发明采用N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇为溶剂，并加入导电高分子聚吡咯和氧化剂苯磺酸铁，在电流的作用下，50～70℃的温度中反应脱去羧基，制成的产物焦化没食子酸的收率高，具有能耗低、产品质量好、操作简便等特点；并且通过高温蒸发浓缩步骤，能够有效去除焦化没食子酸中的N,N一二甲基甲酰胺、聚吡咯和苯磺酸铁；使得制成焦化没食子酸纯度在95％以上。
具体实施方式
下面进一步描述本发明的技术方案，但要求保护的范围并不局限于所述。
实施例一
本实施例提供了一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：1：2：0.1的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，电流强度为0.1A；并且将混合溶液加热到50℃，反应20minh；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；所述的浓缩为：加热至溶液至沸腾浓缩，当浓缩至原来的1/5时，加入5倍量的乙醇；重复“加热至沸腾浓缩—加入乙醇”三次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在50℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热浓缩，浓缩得到固体；
3)纯化，将固体至于3～5倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为50℃保持10minh；然后过滤分离得到焦性没食子酸初品，再用温度为50℃的氯仿淋洗，得到焦性没食子酸。
实施例二
本实施例提供了一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：3：4：0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的15％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，电流强度为0.5A；并且将混合溶液加热到70℃，反应3h；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；所述的浓缩为：加热至溶液至沸腾浓缩，当浓缩至原来的1/5时，加入5倍量的乙醇；重复“加热至沸腾浓缩—加入乙醇”三次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在60℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热浓缩，浓缩得到固体；
3)纯化，将固体至于3～5倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为70℃保持2h；然后过滤分离得到焦性没食子酸初品，再用温度为70℃的氯仿淋洗，得到焦性没食子酸。
实施例三
本实施例提供了一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：2：3：0.2的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的10％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，电流强度为0.3A；并且将混合溶液加热到60℃，反应2h；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；所述的浓缩为：加热至溶液至沸腾浓缩，当浓缩至原来的1/5时，加入5倍量的乙醇；重复“加热至沸腾浓缩—加入乙醇”三次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热浓缩，浓缩得到固体；
3)纯化，将固体至于4倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为60℃ 保持1h；然后过滤分离得到焦性没食子酸初品，再用温度为60℃的氯仿淋洗，得到焦性没食子酸。
实施例一
本实施例提供了一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：1：2：0.1的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，电流强度为0.1A；并且将混合溶液加热到50℃，反应20minh；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；所述的浓缩为：加热到155℃进行浓缩，当浓缩至原来体积的1/5，加入5倍乙醇；重复“加热至155℃浓缩—加入乙醇”两次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热至90℃浓缩，浓缩得到固体。；
3)纯化，将固体至于3～5倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为50℃保持10minh；然后过滤分离得到焦性没食子酸初品，再用温度为50℃的氯仿淋洗，得到焦性没食子酸。
实施例五
本实施例提供了一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：3：4：0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的15％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，电流强度为0.5A；并且将混合溶液加热到70℃，反应3h；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；所述的浓缩为：加热到155～160℃进行浓缩，当浓缩至原来体积的1/5，加入5倍乙醇；重复“加热至160℃浓缩—加 入乙醇”两次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热至100℃浓缩，浓缩得到固体。
3)纯化，将固体至于3～5倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为70℃保持2h；然后过滤分离得到焦性没食子酸初品，再用温度为70℃的氯仿淋洗，得到焦性没食子酸。
实施例六
本实施例提供了一种焦性没食子酸的制备方法，包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：2：3：0.2的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的10％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，电流强度为0.3A；并且将混合溶液加热到60℃，反应2h；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；所述的浓缩为：加热到158℃进行浓缩，当浓缩至原来体积的1/5，加入5倍乙醇；重复“加热至158℃浓缩—加入乙醇”两次以上；在最后一次加入乙醇后，溶液在55℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热至95℃浓缩，浓缩得到固体。
3)纯化，将固体至于4倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为60℃保持1h；然后过滤分离得到焦性没食子酸初品，再用温度为60℃的氯仿淋洗，得到焦性没食子酸。

Claims (7)

1.一种焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将无水没食子酸与N,N一二甲基甲酰胺、无水乙醇、聚吡咯按照1：1～3：2～4：0.1～0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5～15％的苯磺酸铁；然后放置于管状反应容器中，对溶液持续通入电流，并且将混合溶液加热到50～70℃，反应20min～3h；
2)将混合溶液置于加热容器中，用二氧化碳气体保护，加热浓缩，浓缩得到固体；
3)纯化，得到焦性没食子酸。
2.如权利要求1所述的焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述的电流强度为0.1～0.5A。
3.如权利要求1所述的焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述的浓缩为：加热至溶液沸腾，当浓缩至原来的1/5时，加入5倍量的乙醇；重复“加热至沸腾浓缩—加入乙醇”三次以上；然后停止加入乙醇，浓缩得到固体。
4.如权利要求1所述的焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述的浓缩为：加热到155～160℃进行浓缩，当浓缩至原来体积的1/5，加入5倍乙醇；重复“加热至155～160℃浓缩—加入乙醇”两次以上；然后降温至90～100℃浓缩，继续加热浓缩，得到固体。
5.如权利要求3或4所述的焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：在最后一次加入乙醇后，溶液在50～60℃的温度下进行离心分离，得到溶液的再进行加热浓缩。
6.如权利要求1所述的焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：所述的纯化为：将固体置于3～5倍的氯仿溶液中，搅拌并加热，温度为50～70℃保持10min～2h；然后过滤分离得到焦性没食子酸。
7.如权利要求6所述的焦性没食子酸的制备方法，其特征在于：得到的焦性没食子酸用温度为50～70℃的氯仿淋洗。
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