CN106147828B - 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法 - Google Patents

一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106147828B
CN106147828B CN201510245962.8A CN201510245962A CN106147828B CN 106147828 B CN106147828 B CN 106147828B CN 201510245962 A CN201510245962 A CN 201510245962A CN 106147828 B CN106147828 B CN 106147828B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfide
molecular sieve
heaviness
catalyst
boiling point
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510245962.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106147828A (zh
Inventor
张忠东
姚文君
蔡进军
王玲玲
王廷海
向永生
高源�
李自夏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petrochina Co Ltd
Original Assignee
Petrochina Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petrochina Co Ltd filed Critical Petrochina Co Ltd
Priority to CN201510245962.8A priority Critical patent/CN106147828B/zh
Publication of CN106147828A publication Critical patent/CN106147828A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106147828B publication Critical patent/CN106147828B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,反应器中装填的硫化态低沸点硫化物重质化催化剂先经活化处理后,再进行钝化处理:降低反应器入口温度,以低烯烃轻质油品与催化裂化汽油原料的混合物作为钝化剂,通过摆动式阶梯升温,使钝化油中催化裂化汽油比例与钝化温度相匹配,完成钝化开工过程。本发明采用低烯烃轻质油品稀释的催化裂化汽油原料作为钝化剂,钝化过程兼具永久性钝化和可逆性钝化,达到稳定开工、提高催化剂活性稳定性的目的。同时,钝化过程中逐步提高催化裂化汽油原料的比例,钝化过程结束同时完成原料油的切入,省略了钝化结束后的原料引入过程。

Description

一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法
技术领域
本发明涉及一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,主要是通过使用低烯烃含量的原料油品作为钝化剂通过摆动式阶梯升温对经过活化处理的硫化态催化剂进行钝化处理,达到避免飞温、平稳开工的目的,适用于含分子筛的低沸点硫化物重质化催化剂的开工过程,特别适用于催化裂化汽油选择性加氢脱除二烯烃、硫醇硫醚化、噻吩烷基化催化剂的开工过程。
背景技术
依据全馏分催化裂化汽油的硫、硫醇、烯烃分布特点可以分为3个组分:(1)低硫高烯烃含量的轻馏分LCN;(2)硫和烯烃含量中等的中馏分MCN;(3)高硫低烯烃含量的重馏分HCN。根据原料性质和生产需求,可以对全馏分原料进行加氢改质处理,也可以根据催化裂化汽油中烯烃集中在低馏程LCN中、硫化物集中在高馏程HCN中的特点,将全馏分汽油切割为LCN和HCN,或LCN、MCN、HCN,仅对硫含量较高的HCN进行加氢脱硫,有利于控制烯烃饱和度和保持辛烷值。含分子筛的临氢选择性加氢催化剂能够将全馏分催化裂化汽油中的低沸点硫化物通过重质化转化为较重的硫化物,兼具有将部分二烯烃转化为单烯烃的功能,经此处理后的全馏分原料能够通过硫醇硫醚化、噻吩烷基化将噻吩及其以下沸点的大部分硫化物转化为高于噻吩沸点的组分,再经过切割进行后续的改质处理,由于更多的烯烃被保留在LCN、MCN中且后续不再进行加氢脱硫处理,从而解决了烯烃饱和率比脱硫率增加更快、RON损失更大的难题,对催化裂化汽油超深度加氢脱硫,特别对于高硫原料,能够有效保持辛烷值。
由于含分子筛的催化剂酸性较强,特别是使用初期,分子筛孔道口暴露的酸性位较多,而且没有孔道限制,一方面对反应物及产物没有吸附脱附选择性,另一方面具有较强的裂解活性及一定的聚合活性。如果在催化剂还原硫化后直接引入原料,由于催化剂初活性过高,造成温升较大,可能造成***飞温,同时裂解会造成产品液收偏低。因此,催化剂硫化或活化结束后,需要进行钝化及原料切换处理后,才能按照设计数据投用原料油。
目前,加氢装置为了解决催化剂初活性过高带来的问题,多数通过调整硫化剂及硫化油的组合以及采用器外硫化的方法降低催化剂的初活性,硫化后,普遍采用低温、惰性石脑油类原料开工,通过在惰性油品中逐渐切入原料的方法,降低开车飞温风险,或者在反应器设计过程中通过入口加入冷氢,达到飞温后反应器快速降温的目的。
CN200510047487.X公开了一种FCC汽油加氢脱硫降烯烃技术的开工方法。在常规湿法硫化过程的基础上,选用重整生成油作为硫化油,硫化结束后,严格控制催化剂床层温度,按比例逐步增加FCC汽油原料。该发明方法可以适用于各种含有分子筛汽油改质催化剂的硫化过程,特别适用于高分子筛含量汽油改质催化剂的硫化过程。缺点是硫化结束按比例切换原料过程需要严格控制催化剂床层温度,防止飞温。
目前对于含有分子筛的催化剂,无水液氨是一种常用的催化剂初活性钝化剂。装置开工过程中,注入一定量的无水液氨,其分解后被催化剂酸性位吸附,随着反应温度的升高和运转时间的延续,吸附位发生解析反应,催化剂活性逐步恢复,从而达到平稳开车的目的。但是由于无水液氨是一种压缩性液化有毒气体,具有易燃易爆的特点,需要特殊储存运输。同时,氨吸附为可逆反应,因此钝化过程可逆,虽然该钝化方法能够确保开工平稳,但是无法去除催化剂上部分较强的活性位,随着催化剂活性的恢复,分子筛催化剂孔道口处较强的活性位因没有孔道限制容易造成副反应的发生,难以保证催化剂的活性稳定性。
CN201110321354.2公开了一种加氢裂化催化剂的开工钝化方法,硫化结束后,在反应***中引入高氮油,通过加氢脱氮反应生成的氨气吸附在催化剂上完成钝化过程。该方法避免了无水液氨的使用,操作简单。
CN201210432673.5公开了一种加氢裂化装置开工方法,在加氢裂化装置反应区内装填硫化型加氢催化剂,开工过程:首先开工活化油通过换热和/或加热达到一定温度通过催化剂床层,继续升温至230±15℃恒温活化,温度至245±15℃引入含氮轻馏分油,温度至290±15℃或以上时,换入含氮重馏分油,温度至320±15℃时,分步换进原料油,转入正常生产。该方法不注入液氮进行钝化,但是在分步切进原料油之前,需要分别引入低烯烃含量的含氮轻、重馏分油作为钝化剂来抑制催化剂的初活性。
CN201110321354.2和CN201210432673.5中的钝化过程均为可逆过程,难以保证催化剂的活性稳定性,并且都使用了初馏点大于200℃的重质油品作为钝化油,因此无法用于终馏点较低的汽油馏分的钝化。
发明内容
本发明的目的在于开发一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,催化剂经过活化处理后,采用低烯烃轻质油品稀释后的催化裂化汽油原料作为钝化剂,通过控制催化裂化汽油原料进料量及采用温度摆动、阶梯式升温的手段来控制加氢反应过程,利用反应过程中产生的焦炭覆盖催化剂上超强活性位、大分子硫化物覆盖催化剂孔道口,达到催化剂钝化的目的。通过控制钝化后的催化剂覆碳量,得到初活性适当、活性稳定性优良的催化剂,以能够保证催化剂初期性能稳定,可用于含有分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工过程。
本发明所要解决的技术问题是仅使用低烯烃轻质油品稀释的催化裂化汽油原料作为钝化剂,通过对催化剂活性位进行钝化处理,保证开工及运转过程中催化剂活性适当、稳定。
一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,反应器中装填的硫化态低沸点硫化物重质化催化剂先活化处理,再进行钝化处理:将反应器的入口温度降低至100-130℃,将30-50wt%的催化裂化汽油原料以及余量的低烯烃轻质油品作为进料引入反应***,按照1-40℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,当入口温度达到130-160℃时,再将反应器的入口温度降低10-15℃;然后将进料中催化裂化汽油原料的比例提高至50-70wt%,按照1-40℃/h的升温速率逐渐提高反应器的入口温度至160-190℃时,再次将反应器的入口温度降低10-15℃,然后将进料中催化裂化汽油原料的比例提高至100wt%,按照1-40℃/h的升温速率逐渐提高反应器的入口温度至190-200℃,钝化过程结束,调整反应器入口温度后转入正常的催化裂化汽油硫化物重质化过程。钝化过程中,优选以1-20℃/h升温速率提高反应器入口温度。
所述硫化态低沸点硫化物重质化催化剂先与氢气、低烯烃轻质油品接触,进行活化处理,活化处理过程操作工艺条件为:反应温度150-280℃,反应压力0.5-4.0MPa,体积空速1.5-3.5h-1,氢油体积比150-500:1,接触时间8-48小时。
所述钝化过程操作工艺条件为:反应压力1.5-2.5MPa,体积空速1.5-3.0h-1,氢油体积比3-14:1;优选的操作工艺条件为:反应压力2.0-2.5MPa,体积空速2.5-3.0h-1,氢油体积比5-7:1。
所述催化裂化汽油原料为硫含量50-1500mg/kg、硫醇含量10-500mg/kg、噻吩含量0-80mg/kg、烯烃含量35-55v%、二烯烃含量0-2.00gI/100g、砷含量小于500μg/kg的汽油原料。
所述低烯烃轻质油品为硫含量小于50mg/kg、烯烃含量小于5v%、砷含量小于20μg/kg、终馏点不大于240℃的油品,可以是石脑油、催化重整油、加氢精制油或其混合物。
所述含分子筛的低沸点硫化物重质化催化剂为硫化态催化剂,以分子筛复合氧化铝为载体,在载体上负载第VIB族、第VIII族活性组分金属,以催化剂重量为100%计,含有第VIB族活性组分氧化物3.5-13.5wt%、第VIII族活性组分氧化物9.5-19.0wt%、分子筛5-15wt%,余量为氧化铝,催化剂比表面积100-150m2/g,孔径在2.0-4.0nm的孔占总孔容的10-15%,孔径在9.0-12.0nm的孔占总孔容的60-70%,氧化铝载体的晶型为γ型。所述的第VIB族活性组分金属最好为Mo和/或W,其氧化物含量最好为7.5-11.0wt%。所述的第VIII族活性组分金属最好为Ni和/或Co,其氧化物含量最好为13.0-17.0wt%。
所述分子筛为ZSM-5、β、SAPO-11中的一种或几种,分子筛复合氧化铝载体的制备过程可以为本领域常用的制备方法,如:在载体制备过程中,将氧化铝粉、分子筛、水等捏合后,挤条成型,40~120℃烘干,300~600℃焙烧4~6小时。所述的分子筛最好为ZSM-5和SAPO-11或ZSM-5和β的复合,可采用常用的机械混合,也可以采用原位复合晶化的复合分子筛,其中ZSM-5的重量百分含量为40-60%。
本发明所述的开工方法中,钝化过程结束后,重质化过程的操作工艺条件为:反应压力1.5-2.5MPa,反应温度90-190℃,体积空速1.5-3.0h-1,氢油体积比3-14:1;优选的操作工艺条件为:反应压力2.0-2.5MPa,反应温度90-130℃,体积空速2.5-3.0h-1,氢油体积比5-7:1。
含有分子筛的低沸点硫化物重质化催化剂兼具有硫醚化、烷基化和二烯烃选择性加氢功能,根据催化剂的这一特点,本发明利用按照比例切换催化裂化汽油原料的过程对催化剂进行钝化处理,钝化油为一定比例的催化裂化汽油原料和轻质低烯烃油品的混合物。在钝化油中催化裂化汽油比例较低、烯烃含量不高时,进行低温钝化,利用副反应产生的焦炭覆盖催化剂上超强活性位产生永久性钝化效果;在钝化油中催化裂化汽油比例较高、硫化物含量高时,进行高温钝化,此时催化剂上同时发生硫醚化和烷基化反应,利用副反应产生的大分子硫化物覆盖分子筛孔道口上异常活性位产生可逆性钝化效果。
在本发明所述的开工方法中,使钝化油中催化裂化汽油比例与钝化温度相匹配,控制钝化过程中催化剂覆碳量为2-5%,避免了催化裂化汽油比例较高时在低温维持时间较长造成催化剂的过度积碳,从而避免积碳反应的不可逆性造成的催化剂活性损失。
与现有技术相比,本发明采用低烯烃轻质油品稀释的催化裂化汽油原料作为钝化剂,钝化过程兼具永久性钝化和可逆性钝化,利用分子筛催化剂孔道口处活性位较多、活性较强的特点,采用积碳、大分子硫化物覆盖超强活性位的钝化方式优先钝化不具有选择性的分子筛孔道表面,达到稳定开工、提高催化剂活性稳定性的目的。同时,钝化过程中逐步提高催化裂化汽油原料的比例,钝化过程结束同时完成原料油的切入,省略了钝化结束后的原料引入过程。采用本发明的开工过程反应温升不超过40℃。
具体实施方式
本发明涉及一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,具体实施例如下,其中,催化剂组成见表1,催化裂化汽油原料及低烯烃轻质油品性质见表2。
实施例1
将5kg氧化铝粉、0.84kg ZSM-5和SAPO-11的复合分子筛(复合分子筛中ZSM-5的重量百分含量为45%)和0.3kg田菁粉捏合5min,将0.2kg磷酸溶解于4L水中,加入到混合粉体中,捏合后挤条成型,在空气中100℃烘干,600℃焙烧5小时,制得含有分子筛的Al2O3载体。
将5.23kg钼酸铵、18.66kg醋酸镍溶入32L氨水中,搅拌使完全溶解配成浸渍液,浸渍于载体上,在空气中120℃烘干,420℃焙烧5小时,采用含硫55%的硫醚化合物浸渍4h,制得催化剂A。
将500ml上述催化剂A装填于500ml绝热床加氢反应器中,与氢气、石脑油接触40小时进行活化处理,活化反应温度270℃,反应压力2.0MPa,体积空速3.0h-1,氢油体积比400:1。
待催化剂活化结束后,将反应器的入口温度降至120℃,按照催化裂化汽油原料A油量430g/h、石脑油油量650g/h的进料速率,将催化裂化汽油和石脑油同时引入反应***;按照3℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到155℃;
反应器的入口温度降至140℃,按照催化裂化汽油原料A油量700g/h、石脑油油量380g/h的进料速率,将催化裂化汽油和石脑油同时引入反应***;按照5℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到180℃;
将反应器的入口温度降至170℃,按照催化裂化汽油原料A油量1080g/h的进料速率将催化裂化汽油引入反应***;按照3℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到195℃,钝化过程结束。钝化过程中,反应器的操作工艺条件为:反应压力2.4MPa,体积空速3.0h-1,氢油体积比6:1。催化裂化汽油原料A完全引入反应***,将反应器入口温度调整为140℃,反应压力、体积空速、氢油比不变,对催化裂化汽油进行硫醚化、烷基化及二烯烃选择性加氢反应。
对比例2
将500ml上述催化剂A装填于500ml绝热床加氢反应器中,与氢气、石脑油接触40小时进行活化处理,活化反应温度270℃,反应压力2.0MPa,体积空速3.0h-1,氢油体积比400:1。待催化剂活化结束后,将反应器的入口温度降至120℃,按照催化裂化汽油原料A油量430g/h、石脑油油量650g/h的进料速率,将催化裂化汽油和石脑油同时引入反应***;待反应器温升不再增加后,按照催化裂化汽油原料A油量700g/h、石脑油油量380g/h的进料速率,将催化裂化汽油和石脑油同时引入反应***;待反应器温升不增加后,按照催化裂化汽油原料A油量1080g/h的进料速率将催化裂化汽油引入反应***,在反应器床层温升不再增加后,将反应器入口温度调整为140℃,对催化裂化汽油进行硫醚化、烷基化及二烯烃选择性加氢反应,反应器的操作工艺条件为:反应压力2.4MPa,体积空速3.0h-1,氢油体积比6:1。
实施例2
将270g氧化铝粉、15g ZSM-5、15gβ和15g田菁粉捏合5min,将15g冰醋酸溶解于250ml水中,加入到混合粉体中,捏合后挤条成型,在空气中120℃烘干,540℃焙烧4小时,制得含有分子筛的Al2O3载体。
将19.62g钼酸铵、79.96g醋酸镍溶入140ml氨水中,搅拌使完全溶解配成浸渍液,浸渍于载体上,在空气中120℃烘干,450℃焙烧4小时,采用含硫55%的硫醚化合物浸渍4h,制得催化剂B。
将100ml上述催化剂B装填于100ml绝热床加氢反应器中,与氢气、石脑油接触35小时进行活化处理,活化反应温度240℃,反应压力2.4MPa,体积空速2.0h-1,氢油体积比450:1。
催化剂活化结束后,将反应器的入口温度降至100℃,按照催化裂化汽油原料B油量71g/h、催化重整油油量131g/h的进料速率将催化裂化汽油和催化重整油同时引入反应***;按照15℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到135℃;
将反应器的入口温度降至125℃,按照催化裂化汽油原料B油量111g/h、催化重整油油量91g/h的进料速率将催化裂化汽油和催化重整油同时引入反应***;按照8℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到165℃;
将反应器的入口温度降至150℃,按照催化裂化汽油原料B油量202g/h的进料速率将催化裂化汽油引入反应***;按照5℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到190℃;钝化过程结束。钝化过程中,反应器的操作工艺条件为:反应压力2.0MPa,体积空速2.8h-1,氢油体积比6.5:1。催化裂化汽油原料B完全引入反应***,将反应器入口温度调整为95℃,反应压力、体积空速、氢油比不变,对催化裂化汽油进行硫醚化、烷基化及二烯烃选择性加氢反应。
对比例2
将100ml上述催化剂B装填于100ml绝热床加氢反应器中,与氢气、石脑油接触35小时进行活化处理,活化反应温度240℃,反应压力2.4MPa,体积空速2.0h-1,氢油体积比450:1。催化剂活化结束后,将反应器的入口温度降至100℃,按照催化裂化汽油原料B油量202g/h将催化裂化汽油引入反应***,在反应器床层温升不再增加后,将反应器入口温度调整为95℃,对催化裂化汽油进行硫醚化、烷基化及二烯烃选择性加氢反应,反应器的操作工艺条件为:反应压力2.0MPa,体积空速2.8h-1,氢油体积比6.5:1。
实施例3
将22.4kg氧化铝粉、1.6kg ZSM-5和SAPO-11的复合分子筛(复合分子筛中ZSM-5的重量百分含量为60%)和1.2kg田菁粉捏合5min,将1.12kg冰醋酸溶解于16.8L水中,加入到混合粉体中,捏合后挤条成型,在空气中110℃烘干,490℃焙烧6小时,制得含有分子筛的Al2O3载体。
将1.52kg钼酸铵、0.36kg偏钨酸铵加入到1.44L氨水中搅拌至完全溶解后,再加入4.42kg碱式碳酸镍,搅拌至完全溶解,再加入0.64kg硝酸钴,搅拌使完全溶解配成浸渍液,浸渍于载体上,在空气中110℃烘干,440℃焙烧6小时,采用含硫55%的硫醚化合物浸渍4h,制得催化剂C。
将500ml上述催化剂C装填于500ml绝热床加氢反应器中,待催化剂硫化结束后,将反应器的入口温度降至105℃,按照催化裂化汽油原料B油量324g/h、石脑油油量396g/h的进料速率,将催化裂化汽油和石脑油同时引入反应***;按照3℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到140℃;
反应器的入口温度降至130℃,按照催化裂化汽油原料A油量490g/h、石脑油油量230g/h的进料速率,将催化裂化汽油和石脑油同时引入反应***;按照5℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到190℃;
将反应器的入口温度降至180℃,按照催化裂化汽油原料A油量720g/h的进料速率将催化裂化汽油引入反应***;按照3℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,直至反应器的入口温度达到200℃,钝化过程结束。钝化过程中,反应器的操作工艺条件为:反应压力1.8MPa,体积空速2.0h-1,氢油体积比10:1。催化裂化汽油原料A完全引入反应***,将反应器入口温度调整为110℃,反应压力、体积空速、氢油比不变,对催化裂化汽油进行硫醚化、烷基化及二烯烃选择性加氢反应。
表1催化剂A-C的物理性能
表2汽油原料及低烯烃轻质油品性质
表3实施例1-3及其对比例1-2开工运行产品性能

Claims (14)

1.一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,反应器中装填的硫化态低沸点硫化物重质化催化剂先活化处理,再进行钝化处理:将反应器的入口温度降低至100-130℃,将催化裂化汽油原料与低烯烃轻质油品混合作为反应器进料,其中催化裂化汽油原料占总进料的30-50wt%,按照1-40℃/h的升温速率提高反应器的入口温度,当入口温度达到130-160℃时,再将反应器的入口温度降低10-15℃;然后将进料中催化裂化汽油原料的比例提高至50-70wt%,按照1-40℃/h的升温速率逐渐提高反应器的入口温度至160-190℃时,再次将反应器的入口温度降低10-15℃,然后将进料中催化裂化汽油原料的比例提高至100wt%,按照1-40℃/h的升温速率逐渐提高反应器的入口温度至190-200℃,钝化过程结束。
2.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,钝化过程中,以1-20℃/h升温速率提高反应器入口温度。
3.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述硫化态低沸点硫化物重质化催化剂先与氢气、低烯烃轻质油品接触,进行活化处理,活化处理过程操作工艺条件为:反应温度150-280℃,反应压力0.5-4.0MPa,体积空速1.5-3.5h-1,氢油体积比150-500:1,接触时间8-48小时。
4.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述钝化过程中,反应器操作工艺条件为:反应压力1.5-2.5MPa,体积空速1.5-3.0h-1,氢油体积比3-14:1。
5.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述钝化过程的操作工艺条件为:反应压力2.0-2.5MPa,体积空速2.5-3.0h-1,氢油体积比5-7:1。
6.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述催化裂化汽油原料为硫含量50-1500mg/kg、硫醇含量10-500mg/kg、噻吩含量0-80mg/kg、烯烃含量35-55v%、二烯烃含量0-2.00gI/100g、砷含量小于500μg/kg的汽油原料。
7.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述低烯烃轻质油品为硫含量小于50mg/kg、烯烃含量小于5v%、砷含量小于20μg/kg、终馏点不大于240℃的油品。
8.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述低烯烃轻质油品为石脑油。
9.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述低沸点硫化物重质化催化剂为硫化态催化剂,以分子筛复合氧化铝为载体,在载体上负载第VIB族、第VIII族活性组分金属,以催化剂重量为100%计,含有第VIB族活性组分氧化物3.5-13.5wt%、第VIII族活性组分氧化物9.5-19.0wt%、分子筛5-15wt%,余量为氧化铝,催化剂比表面积为100-150m2/g,孔径在2.0-4.0nm的孔占总孔容的10-15%,孔径在9.0-12.0nm的孔占总孔容的60-70%,氧化铝载体的晶型为γ型。
10.根据权利要求9所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述低沸点硫化物重质化催化剂中,所含第VIB族活性组分金属为Mo和/或W,其氧化物含量为7.5-11.0wt%,第VIII族活性组分金属最为Ni和/或Co,其氧化物含量为13.0-17.0wt%。
11.根据权利要求9或10所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的分子筛为ZSM-5、β、SAPO-11中的一种或几种。
12.根据权利要求9或10所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的分子筛为ZSM-5和SAPO-11的复合或ZSM-5和β的复合,且其中ZSM-5的含量为40-60wt%。
13.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,硫化物重质化过程的操作工艺条件为:反应压力1.5-2.5MPa,反应温度90-190℃,体积空速1.5-3.0h-1,氢油体积比3-14:1。
14.根据权利要求1所述的含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法,其特征在于,硫化物重质化过程的操作工艺条件为:反应压力2.0-2.5MPa,反应温度90-130℃,体积空速2.5-3.0h-1,氢油体积比5-7:1。
CN201510245962.8A 2015-05-14 2015-05-14 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法 Active CN106147828B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510245962.8A CN106147828B (zh) 2015-05-14 2015-05-14 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510245962.8A CN106147828B (zh) 2015-05-14 2015-05-14 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106147828A CN106147828A (zh) 2016-11-23
CN106147828B true CN106147828B (zh) 2018-10-16

Family

ID=57348082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510245962.8A Active CN106147828B (zh) 2015-05-14 2015-05-14 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106147828B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109675643A (zh) * 2017-10-19 2019-04-26 中国石油化工股份有限公司 一种硫化态催化剂的制备方法和硫化态催化剂及应用
CN116396139B (zh) * 2023-06-08 2023-08-18 新疆天利石化股份有限公司 一种于固定床反应器中催化脱除苯乙烯中噻吩类芳香杂环含硫化合物的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5688736A (en) * 1991-07-30 1997-11-18 Cri International, Inc. Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst
CN101822985A (zh) * 2009-03-04 2010-09-08 中国石油天然气股份有限公司 一种镍基加氢催化剂的预处理方法
CN103785482A (zh) * 2012-10-26 2014-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃异构化催化剂的钝化处理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5688736A (en) * 1991-07-30 1997-11-18 Cri International, Inc. Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst
CN101822985A (zh) * 2009-03-04 2010-09-08 中国石油天然气股份有限公司 一种镍基加氢催化剂的预处理方法
CN103785482A (zh) * 2012-10-26 2014-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃异构化催化剂的钝化处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106147828A (zh) 2016-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106147829B (zh) 含分子筛汽油加氢改质催化剂的开工方法
US8785345B2 (en) Method for preparing hydrorefining catalyst
CN102125846B (zh) 一种硫醇醚化催化剂
CN109777480B (zh) 一种加氢裂化催化剂高效的开工方法
WO2014194033A1 (en) A hydroprocessing catalyst composition containing a heterocyclic polar compound, a method of making such a catalyst, and a process of using such catalyst
CN112725014B (zh) 一种加氢处理催化剂的级配方法
CN108246302B (zh) 一种催化汽油临氢脱砷剂及其制备方法和应用
CN101722014B (zh) 加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用
CN101376835B (zh) 一种汽油加氢精制方法及汽油加氢精制开工方法
CN106147828B (zh) 一种含分子筛低沸点硫化物重质化催化剂的开工方法
KR101695502B1 (ko) 저황 경유 기재의 제조 방법 및 저황 경유
EP1498177B1 (en) hydrodesulfurization process for gasoline fractions
CN106140320B (zh) 低沸点硫化物重质化催化剂的钝化方法
JP2002239385A (ja) 炭化水素油用水素化処理触媒の製造方法及び炭化水素油の水素化処理方法
KR101514954B1 (ko) 가솔린 기재의 제조방법 및 가솔린
JP4101545B2 (ja) 接触分解ガソリンの脱硫方法
CN109777476B (zh) 一种加氢裂化催化剂安全的开工方法
CN109777477B (zh) 一种加氢裂化催化剂平稳的开工方法
CN101173184B (zh) 一种劣质汽油选择性加氢脱硫的方法
JP4929311B2 (ja) ガソリン留分の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法
US11247202B2 (en) Catalyst for selective hydrodesulphurization of cracked naphtha streams, method of preparation thereof, and process for selective hydrodesulphurization of cracked naphtha
CN106147842B (zh) 一种含分子筛汽油加氢改质催化剂的钝化开工方法
CN104650963B (zh) 一种fcc汽油加氢催化剂的开工方法
JP4486329B2 (ja) ガソリン留分の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法
CN106675622A (zh) 一种降低fcc汽油深度加氢脱硫辛烷值损失的硫化开工方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant