CN106132923B - 低聚苯胺衍生物、电荷传输性清漆以及有机电致发光元件 - Google Patents

低聚苯胺衍生物、电荷传输性清漆以及有机电致发光元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供由式(1)表示的低聚苯胺衍生物、含有该低聚苯胺衍生物的电荷传输性清漆、以及有机EL元件(式中，R1表示氢原子或者可被取代的烷基；R2～R10各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、或者可被取代的、烷基、烯基、炔基、芳基或者杂芳基；A表示可被取代的、氟代烷基、氟代环烷基、氟代双环烷基、氟代烯基或者氟代炔基、可被取代的氟代芳基、取代苯基、可被取代的氟代芳烷基、或者取代芳烷基；n1表示1～20的整数)。

Description

低聚苯胺衍生物、电荷传输性清漆以及有机电致发光元件
技术领域
本发明涉及低聚苯胺衍生物、电荷传输性清漆以及有机电致发光(EL)元件。
背景技术
有机EL元件中，使用包含有机化合物的电荷传输性薄膜作为发光层或电荷注入层。特别地，空穴注入层承担着阳极与空穴传输层或发光层之间的电荷的授受，发挥用于实现有机EL元件的低电压驱动和高亮度的重要功能。
空穴注入层的形成方法大致分为以蒸镀法为代表的干式法以及以旋转涂布法为代表的湿式法，对这些方法进行比较，湿式法可以高效率地制造大面积且平坦性优良的薄膜。因此，在有机EL显示器向大面积化进展的现在，希望采用能够以湿式法来形成的空穴注入层。
鉴于这种情况，本发明人等开发了能够适用于各种湿式法的电荷传输性材料，当将这种材料用于有机EL元件的空穴注入层时，能够形成可实现优良EL元件特性的薄膜，以及开发了对该电荷传输性材料中使用的有机溶剂显示出良好溶解性的化合物(参见例如专利文献1～4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/032616号
专利文献2：国际公开第2008/129947号
专利文献3：国际公开第2006/025342号
专利文献4：国际公开第2010/058777号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明与迄今为止开发的上述专利文献的技术同样，目的在于，提供在有机溶剂中显示出良好溶解性的、同时当将其薄膜化并适用于空穴注入层时能够实现具有优良电特性的有机EL元件的新型低聚苯胺衍生物、含有该低聚苯胺衍生物的电荷传输性清漆、以及有机EL元件。
用于解决课题的手段
在迄今为止的开发中，当使用不含氟原子的化合物作为电荷传输性物质时，往往皆由于所用的掺杂剂而造成特性降低。本发明人等为了解决该问题而进行了精心的研究，结果发现，特定的含氟低聚苯胺衍生物在有机溶剂中显示出高的溶解性，同时，使用通过将其与任意的掺杂剂一起溶解于有机溶剂中调制成的清漆来制成的薄膜具有高的电荷传输性，当将该薄膜适用于有机EL元件的空穴注入层时，可以实现优良的电特性，至此完成了本发明。
即，本发明提供下述低聚苯胺衍生物、电荷传输性清漆以及有机EL元件。
1、低聚苯胺衍生物，其由式(1)表示：
[化1]
式中，R1表示氢原子、或者可被Z取代的碳数1～20的烷基；Z表示卤原子、硝基、氰基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z'取代的碳数6～20的芳基或者可被Z'取代的碳数2～20的杂芳基；Z'表示卤原子、硝基、氰基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基或者羧酸基；
R2～R10各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、或者可被卤原子取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20 的炔基、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基；
A表示：
可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的、碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基、
可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的氟代烷基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的氟代芳基、
被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的芳基、
可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的氟代烷氧基、碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代的碳数7～20的氟代芳烷基、或者
被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数7～20的芳烷基；
n1表示1～20的整数。
2、1所述的低聚苯胺衍生物，其中，A为可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的、碳数1～20的氟代烷基；可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的氟代烷基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的氟代芳基；或者被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数 1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的芳基。
3、2所述的苯胺衍生物，其中，A为可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的氟代烷基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的、被3个以上氟原子取代了的苯基；或者被碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的苯基。
4、1～3的任1项所述的低聚苯胺衍生物，其中，R1为氢原子。
5、1～4的任1项所述的低聚苯胺衍生物，其中，R2～R10为氢原子。
6、1～5的任1项所述的低聚苯胺衍生物，其中，n1为2～10。
7、电荷传输性物质，其含有1～6的任1项所述的低聚苯胺衍生物。
8、电荷传输性清漆，其含有7所述的电荷传输性物质以及有机溶剂。
9、8所述的电荷传输性清漆，其还含有掺杂剂。
10、电荷传输性薄膜，其是使用8或9所述的电荷传输性清漆制成的。
11、电子器件，其具有10所述的电荷传输性薄膜。
12、有机电致发光元件，其具有10所述的电荷传输性薄膜。
13、1所述的低聚苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，使式(2)表示的胺化合物与式(3)表示的含氟酰卤化物进行反应：
[化2]
式中，R1～R10、A和n1如上所述；X表示卤原子。
发明的效果
本发明的低聚苯胺衍生物由于含有氟原子，故在分子内产生极性，从而可以提高在有机溶剂中的溶解性。因此，可使其与掺杂剂一起溶解于有机溶剂中，从而可以容易地调制电荷传输性清漆。
用本发明的电荷传输性清漆制作的薄膜由于含有上述低聚苯胺衍生物，故不管掺杂剂的种类是什么，都能显示出高的电荷传输性。因此，可以适用于以有机EL元件为代表的电子器件用薄膜。特别地，通过将该薄膜适用于有机EL元件的空穴注入层，便能得到亮度特性优良的有机EL元件。
另外，本发明的电荷传输性清漆即使在采用旋转涂布法或狭缝涂布法等可大面积成膜的各种湿式法的情况下，也能够再现性良好地制造电荷传输性优良的薄膜，因此，可以充分适应近年来的有机EL元件领域的进展。
具体实施方式
[低聚苯胺衍生物]
本发明的低聚苯胺衍生物由式(1)表示：
[化3]
式中，R1表示氢原子、或者可被Z取代的碳数1～20的烷基。Z表示卤原子、硝基、氰基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z'取代的碳数6～20的芳基或者可被Z'取代的碳数2～20的杂芳基；Z'表示卤原子、硝基、氰基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基或者羧酸基。
R2～R10各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、或者可被卤原子取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基。
作为卤原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
碳数1～20的烷基可以是直链状、支链状、环状中的任一种，作 为其具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳数1～20的直链状或支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬基、双环癸基等碳数3～20的环状烷基。
碳数2～20的烯基可以是直链状、支链状、环状中的任一种，作为其具体例，可列举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
碳数2～20的炔基可以是直链状、支链状、环状中的任一种，作为其具体例，可列举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1,1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。
作为碳数6～20的芳基的具体例，可列举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。
作为碳数2～20的杂芳基的具体例，可列举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、3-异唑基、4-异唑基、5-异唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。
其中，作为R1，从低聚苯胺衍生物在有机溶剂中的溶解性考虑，优选为氢原子、或者可被Z取代的碳数1～10的烷基，更优选为氢原子、或者可被Z取代的碳数1～4的烷基，以氢原子为最佳。予以说明，多个R1可以彼此相同或不同。
当R1为氢原子时，在与芳基磺酸、杂多酸等质子酸等掺杂剂一起使用的情况下，可以实现特别优良的电荷传输性。
另外，其中，作为R2～R10，从低聚苯胺衍生物在有机溶剂中的溶解性考虑，优选为氢原子、卤原子、硝基、氰基、或者可被卤原子取代的碳数1～10的烷基，更优选为氢原子、卤原子、或者可被卤原子取代的碳数1～4的烷基；从低聚苯胺衍生物在有机溶剂中的溶解性与电荷传输性之间的平衡考虑，以氢原子为最佳。予以说明，多个R2～R5可以彼此相同或不同。
式(1)中，A表示可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的、碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基；可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的氟代烷基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的氟代芳基；被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的芳基；可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的氟代烷氧基、碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代的碳数7～20的氟代芳烷基；或者被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数7～20的芳烷基。
上述氟代烷基只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的直链状或支链状的烷基，就没有特殊限定，可列举出例如，氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、1,2-二氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、1,1,2-三氟乙基、1,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、1,2,2,2-四氟乙基、1,1,2,2,2-五氟 乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、3-氟丙基、1,1-二氟丙基、1,2-二氟丙基、1,3-二氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、3,3-二氟丙基、1,1,2-三氟丙基、1,1,3-三氟丙基、1,2,3-三氟丙基、1,3,3-三氟丙基、2,2,3-三氟丙基、2,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1,2,2-四氟丙基、1,1,2,3-四氟丙基、1,2,2,3-四氟丙基、1,3,3,3-四氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,3,3,3-四氟丙基、1,1,2,2,3-五氟丙基、1,2,2,3,3-五氟丙基、1,1,3,3,3-五氟丙基、1,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基等。
上述氟代环烷基只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的环烷基，就没有特殊限定，可列举出例如，1-氟环丙基、2-氟环丙基、2,2-二氟环丙基、2,2,3,3-四氟环丙基、五氟环丙基、2,2-二氟环丁基、2,2,3,3-四氟环丁基、2,2,3,3,4,4-六氟环丁基、七氟环丁基、1-氟环戊基、3-氟环戊基、3,3-二氟环戊基、3,3,4,4-四氟环戊基、九氟环戊基、1-氟环己基、2-氟环己基、4-氟环己基、4,4-二氟环己基、2,2,3,3-四氟环己基、2,3,4,5,6-五氟环己基、十一氟环己基等。
上述氟代双环烷基只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的双环烷基，就没有特殊限定，可列举出例如，3-氟双环[1.1.0]丁烷-1-基、2,2,4,4-四氟双环[1.1.0]丁烷-1-基、五氟双环[1.1.0]丁烷-1-基、3-氟双环[1.1.1]戊烷-1-基、2,2,4,4,5-五氟双环[1.1.1]戊烷-1-基、2,2,4,4,5,5-六氟双环[1.1.1]戊烷-1-基、5-氟双环[3.1.0]己烷-6-基、6-氟双环[3.1.0]己烷-6-基、6,6-二氟双环[3.1.0]己烷-2-基、2,2,3,3,5,5,6,6-八氟双环[2.2.0]己烷-1-基、1-氟双环[2.2.1]庚烷-2-基、3-氟双环[2.2.1]庚烷-2-基、4-氟双环[2.2.1]庚烷-1-基、5-氟双环[3.1.1]庚烷-1-基、1,3,3,4,5,5,6,6,7,7-十氟双环[2.2.1]庚烷-2-基、十一氟双环[2.2.1]庚烷-2-基、3-氟双环[2.2.2]辛烷-1-基、4-氟双环[2.2.2]辛烷-1-基等。
上述氟代烯基只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了 的烯基，就没有特殊限定，可列举出例如，1-氟乙烯基、2-氟乙烯基、1,2-二氟乙烯基、1,2,2-三氟乙烯基、2,3,3-三氟-1-丙烯基、3,3,3-三氟-1-丙烯基、2,3,3,3-四氟-1-丙烯基、五氟-1-丙烯基、1-氟-2-丙烯基、1,1-二氟-2-丙烯基、2,3-二氟-2-丙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,3,3-三氟-2-丙烯基、1,2,3,3-四氟-2-丙烯基、五氟-2-丙烯基等。
上述氟代炔基只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的炔基，就没有特殊限定，可列举出例如，氟乙炔基、3-氟-1-丙炔基、3,3-二氟-1-丙炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基、1-氟-2-丙炔基、1,1-二氟-2-丙炔基等。
上述氟代芳基只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的芳基，就没有特殊限定，可列举出例如，2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3,4-三氟苯基、2,3,5-三氟苯基、2,3,6-三氟苯基、2,4,5-三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2,3,4,5-四氟苯基、2,3,4,6-四氟苯基、2,3,5,6-四氟苯基、五氟苯基、2-氟-1-萘基、3-氟-1-萘基、4-氟-1-萘基、6-氟-1-萘基、7-氟-1-萘基、8-氟-1-萘基、4,5-二氟-1-萘基、5,7-二氟-1-萘基、5,8-二氟-1-萘基、5,6,7,8-四氟-1-萘基、七氟-1-萘基、1-氟-2-萘基、5-氟-2-萘基、6-氟-2-萘基、7-氟-2-萘基、5,7-二氟-2-萘基、七氟-2-萘基等。
作为上述氟代芳基，从低聚苯胺衍生物在有机溶剂中的溶解性、低聚苯胺衍生物的电荷传输性、低聚苯胺衍生物的原料的易获得性等的平衡考虑，优选可被氰基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的氟代烷基或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的、被3个以上的氟原子取代了的苯基。
作为上述氟代烷氧基，只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的烷氧基，就没有特殊限定，可列举出例如，氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、1,2-二氟乙氧基、 1,1-二氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、1,1,2-三氟乙氧基、1,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、1,2,2,2-四氟乙氧基、1,1,2,2,2-五氟乙氧基、1-氟丙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、1,1-二氟丙氧基、1,2-二氟丙氧基、1,3-二氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、3,3-二氟丙氧基、1,1,2-三氟丙氧基、1,1,3-三氟丙氧基、1,2,3-三氟丙氧基、1,3,3-三氟丙氧基、2,2,3-三氟丙氧基、2,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、1,1,2,2-四氟丙氧基、1,1,2,3-四氟丙氧基、1,2,2,3-四氟丙氧基、1,3,3,3-四氟丙氧基、2,2,3,3-四氟丙氧基、2,3,3,3-四氟丙氧基、1,1,2,2,3-五氟丙氧基、1,2,2,3,3-五氟丙氧基、1,1,3,3,3-五氟丙氧基、1,2,3,3,3-五氟丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、七氟丙氧基等。
作为上述被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数6～20的芳基(以下为了方便起见，也称为被取代了的芳基)，只要是碳原子上的至少1个氢原子被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代了的芳基，就没有特殊限定，可列举出例如，2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、4-乙氧基-3-(三氟甲基)苯基、3-氟-4-三氟甲基苯基、4-氟-3-三氟甲基苯基、4-氟-2-三氟甲基苯基、2-氟-5-(三氟甲基)苯基、3-氟-5-(三氟甲基)苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基、2,4,6-三(三氟甲基)苯基、4-(五氟乙基)苯基、4-(3,3,3-三氟丙基)苯基、2,3,5,6-四氟-4-三氟甲基苯基、4-(全氟乙烯基)苯基、4-(全氟丙烯基)苯基、4-(全氟丁烯基)苯基等。
作为上述被取代了的芳基，从低聚苯胺衍生物在有机溶剂中的溶解性、低聚苯胺衍生物的电荷传输性、低聚苯胺衍生物的原料的易获得性等的平衡考虑，优选被碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取 代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的苯基(以下为了方便起见，也称为被取代了的苯基)，更优选被1～3个三氟甲基取代了的苯基，进一步优选对三氟甲基苯基。
作为上述氟代芳烷基，只要是碳原子上的至少1个氢原子被氟原子取代了的芳烷基，就没有特殊限定，可列举出例如，2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2,3-二氟苄基、2,4-二氟苄基、2,5-二氟苄基、2,6-二氟苄基、3,4-二氟苄基、3,5-二氟苄基、2,3,4-三氟苄基、2,3,5-三氟苄基、2,3,6-三氟苄基、2,4,5-三氟苄基、2,4,6-三氟苄基、2,3,4,5-四氟苄基、2,3,4,6-四氟苄基、2,3,5,6-四氟苄基、2,3,4,5,6-五氟苄基等。
作为上述的被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代、同时可被氰基、卤原子或者碳数1～20的氟代烷氧基取代的碳数7～20的芳烷基，只要是碳原子上的至少1个氢原子被碳数1～20的氟代烷基、碳数3～20的氟代环烷基、碳数4～20的氟代双环烷基、碳数2～20的氟代烯基或者碳数2～20的氟代炔基取代了的芳烷基，就没有特殊限定，可列举出2-三氟甲基苄基、3-三氟甲基苄基、4-三氟甲基苄基、2,4-二(三氟甲基)苄基、2,5-二(三氟甲基)苄基、2,6-二(三氟甲基)苄基、3,5-二(三氟甲基)苄基、2,4,6-三(三氟甲基)苄基等。
其中，A优选为上述可被取代的碳数1～20的氟代烷基、上述可被取代的碳数6～20的氟代芳基或者上述被取代了的芳基，更优选为上述可被取代的碳数6～20的氟代芳基或者上述被取代了的芳基，进一步优选为上述可被取代的氟苯基或者上述被取代了的苯基，更优选为上述可被取代的三氟苯基、上述可被取代的四氟苯基、上述可被取代的五氟苯基或者被1～3个三氟甲基取代了的苯基。
以下列举出作为A的优选基团的具体例，但不限定于这些基团。
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
另外，式(1)中，n1为1～20的整数，从低聚苯胺衍生物在溶剂中的溶解性的观点考虑，优选为10以下，更优选为8以下，进一步优选为5以下，更优选为4以下；另外，从提高低聚苯胺衍生物的电荷传输性的观点考虑，优选为2以上，更优选为3以上；从溶解性与电荷传输性的平衡考虑，以3为最佳。
[低聚苯胺衍生物的合成方法]
本发明的低聚苯胺衍生物可以通过使式(2)表示的胺化合物与式(3)表示的含氟酰卤化物进行反应来合成。
[化10]
(式中，R1～R10、A和n1如上所述；X表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子，优选氯原子或溴原子。)
作为式(2)表示的胺化合物，可列举出例如，由下述式表示的胺化合物，但不限定于这些胺化合物。
[化11]
作为由式(3)表示的含氟酰卤化物，可列举出2-氟苯甲酰氯、3-氟苯甲酰氯、4-氟苯甲酰氯、2-氟-4-甲基苯甲酰氯、2-氟-5-甲基苯甲酰氯、3-氟-4-甲基苯甲酰氯、3-氟-6-甲基苯甲酰氯、4-氟-2-甲基苯甲酰氯、4-氟-3-甲基苯甲酰氯、2,3-二氟苯甲酰氯、2,4-二氟苯甲酰氯、2,5-二氟苯甲酰氯、2,6-二氟苯甲酰氯、3,4-二氟苯甲酰氯、3,5-二氟苯甲酰氯、3-氯-2-氟苯甲酰氯、4-氯-2-氟苯甲酰氯、5-氯-2-氟苯甲酰氯、2-氯-6-氟苯甲酰氯、2-氯-3-氟苯甲酰氯、2-氯-4-氟苯甲酰氯、2-氯-5-氟苯甲酰氯、3-氯-4-氟苯甲酰氯、3-氯-5-氟苯甲酰氯、3-溴-2-氟苯甲酰氯、4-溴-2-氟苯甲酰氯、5-溴-2-氟苯甲酰氯、2-溴-6-氟苯甲酰氯、2-溴-3-氟苯甲酰氯、2-溴-4-氟苯甲酰 氯、2-溴-5-氟苯甲酰氯、3-溴-4-氟苯甲酰氯、3-溴-5-氟苯甲酰氯、2-氟-5-碘苯甲酰氯、2-氟-6-碘苯甲酰氯、2-氟-3-(三氟甲基)苯甲酰氯、2-氟-5-(三氟甲基)苯甲酰氯、2-氟-6-(三氟甲基)苯甲酰氯、3-氟-4-(三氟甲基)苯甲酰氯、3-氟-5-(三氟甲基)苯甲酰氯、3-氟-6-(三氟甲基)苯甲酰氯、4-氟-2-(三氟甲基)苯甲酰氯、4-氟-3-(三氟甲基)苯甲酰氯、2-氟-4-硝基苯甲酰氯、2-氟-5-硝基苯甲酰氯、3-氟-2-硝基苯甲酰氯、3-氟-4-硝基苯甲酰氯、3-氟-6-硝基苯甲酰氯、4-氟-2-硝基苯甲酰氯、4-氟-3-硝基苯甲酰氯、4-氰基-2-氟苯甲酰氯、3-氰基-5-氟苯甲酰氯、2,3,4-三氟苯甲酰氯、2,3,5-三氟苯甲酰氯、2,3,6-三氟苯甲酰氯、2,4,5-三氟苯甲酰氯、2,4,6-三氟苯甲酰氯、3,4,5-三氟苯甲酰氯、4-氯-2,4-二氟苯甲酰氯、2,4-二氯-5-氟-4-硝基苯甲酰氯、2,4,5-三氟-3-甲基-6-硝基苯甲酰氯、2,3,4,5-四氟苯甲酰氯、2,3,5,6-四氟苯甲酰氯、2,3,5,6-四氟-4-甲基-苯甲酰氯、2,3,4,5-四氟-6-硝基苯甲酰氯、2,3,4,5,6-五氟苯甲酰氯、2-(三氟甲基)苯甲酰氯、3-(三氟甲基)苯甲酰氯、4-(三氟甲基)苯甲酰氯、3-三氟甲基-4-乙氧基苯甲酰氯、3,5-双(三氟甲基)苯甲酰氯、2,4,6-三(三氟甲基)苯甲酰氯、4-(五氟乙基)苯甲酰氯、4-(3-四氟丙基)苯甲酰氯、2,3,5,6-四氟-4-(三氟甲基)苯甲酰氯、2,3,5,6-四氟-4-(三氟乙烯基)苯甲酰氯、2,3,5,6-四氟-4-(五氟烯丙基)苯甲酰氯等，但不限定于这些含氟酰卤化物。
反应溶剂优选为非质子性极性有机溶剂，可列举出例如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜、四氢呋喃、二烷等。从反应后容易除去反应溶剂的观点考虑，优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二烷等。
反应温度通常可以在-50℃至所用溶剂沸点的范围内，优选为0～140℃的范围。反应时间通常为0.1～100小时。
反应结束后，按照常规方法进行后处理，可以得到作为目标产物的低聚苯胺衍生物。
予以说明，式(3)表示的含氟酰卤化物可以通过使相应的含氟羧酸与例如，亚硫酰氯、草酰氯、磷酰氯、磺酰氯、三氯化磷、五氯化磷等亲电子的卤化剂进行反应来获得。
另外，相应的含氟羧酸可以使用市售品，也可以按照公知的方法(例如，特开平9-67303号公报、特开平9-67304号公报、特开2002-284733号公报等中记载的方法)来合成。
以下列举出由式(1)表示的低聚苯胺衍生物的具体例，但不限定于这些化合物。予以说明，表中的“R1～R10”、“A”和“n1”是表示与各行所示的各化合物有关的式(1)中的规定，例如由式(E1)表示的化合物和由式(E138)表示的化合物分别如下。
[化12]
[表1]
[表2]
[表3]
[电荷传输性清漆]
本发明的电荷传输性清漆含有上述低聚苯胺衍生物和有机溶剂。[有机溶剂]
作为调制电荷传输性清漆时适用的有机溶剂，可以使用能够将电 荷传输性物质和掺杂剂良好地溶解的高溶解性溶剂。
作为这样的高溶解性溶剂，可列举出例如，环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基异丁基酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等有机溶剂，但不限定于这些溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，或者将2种以上混合使用，相对于清漆中所使用的溶剂全体，有机溶剂的使用量可以为5～100质量％。
予以说明，电荷传输性物质和掺杂剂中的任一种均优选成为完全溶解或者均匀分散于上述溶剂中的状态，更优选为完全溶解的状态。
另外，本发明中，可以使清漆中含有至少一种在25℃的粘度为10～200mPa·s、特别是35～150mPa·s、在常压(大气压)下的沸点为50～300℃、特别是150～250℃的高粘度有机溶剂。通过加入这样的溶剂，可以使清漆的粘度的调整变得容易，从而可以调制能够再现性良好地形成平坦性优异的薄膜、并适于所采用的涂布方法的清漆。
作为高粘度有机溶剂，可列举出例如，环己醇、乙二醇、乙二醇二缩水甘油醚、1,3-辛二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、己二醇等，但不限定于这些溶剂。
相对于本发明的清漆中所用的溶剂全体，高粘度有机溶剂的添加比例优选在不析出固体的范围内，只要不析出固体，添加比例优选为5～90质量％。
进而，为了提高对基板的润湿性、调整溶剂的表面张力、调整极性、调整沸点等，也可以按照相对于清漆中所用的溶剂全体，将其他溶剂以1～90质量％、优选1～50质量％的比例混合使用。
作为这样的溶剂，可列举出例如，丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二甘醇二***、二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单***、二丙酮醇、γ-丁内酯、乳酸乙酯、乙酸正己酯等，但不限定于这些溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，或者将2种以上混合使用。
本发明的清漆的粘度可根据所需制作的薄膜的厚度等或固体成分的浓度来适宜设定，通常在25℃为1～50mPa·s。另外，本发明的电荷传输性清漆的固体成分浓度，可根据清漆的粘度和表面张力等，以及所需制作的薄膜的厚度等来适宜设定，通常为0.1～10.0质量％左右，从提高清漆的涂布性考虑，优选为0.5～5.0质量％，更优选为1.0～3.0质量％。予以说明，固体成分是指在清漆的成分中除了有机溶剂以外的成分。
[掺杂剂]
本发明的电荷传输性清漆根据所获薄膜的用途，也可以含有用于提高其电荷传输能力等的掺杂剂。作为掺杂剂，只要是能够溶解于在清漆中使用的至少1种溶剂中，就没有特殊限定，可以使用无机系掺杂剂、有机系掺杂剂中的任一种。
在使用掺杂剂的情况下，相对于低聚苯胺衍生物，按物质量比(mol比)计，其配合量优选为0.0001～1，更优选为0.001～0.5，更优选为0.01～0.2。
作为无机系掺杂剂，可列举出氯化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸；氯化铝(III)(AlCl3)、四氯化钛(IV)(TiCl4)、三溴化硼(BBr3)、三氟化硼醚配合物(BF3·OEt2)、氯化铁(III)(FeCl3)、氯化铜(II)(CuCl2)、五氯化锑(V)(SbCl5)、五氟化锑(V)(SbF5)、五氟化砷(V)(AsF5)、五氟化磷(PF5)、三(4-溴苯基)六氯锑酸铝(TBPAH)等金属卤化物；Cl2、Br2、I2、ICl、ICl3、IBr、IF4等卤素；磷钼酸、磷钨酸等杂多酸等。
作为有机系掺杂剂，可列举出苯磺酸、甲苯磺酸、对苯乙烯磺酸、2-萘磺酸、4-羟基苯磺酸、5-磺基水杨酸、对十二烷基苯磺酸、二己基苯磺酸、2,5-二己基苯磺酸、二丁基萘磺酸、6,7-二丁基-2-萘磺酸、十二烷基萘磺酸、3-十二烷基-2-萘磺酸、己基萘磺酸、4-己基-1-萘磺酸、辛基萘磺酸、2-辛基-1-萘磺酸、己基萘磺酸、7-己基-1-萘磺酸、6-己基-2-萘磺酸、二壬基萘磺酸、2,7-二壬基-4-萘磺酸、二壬基萘二磺酸、2,7-二壬基-4,5-萘二磺酸、国际公开第2005/000832 号记载的1,4-苯并二烷二磺酸化合物、国际公开第2006/025342号记载的芳基磺酸化合物、国际公开第2009/096352号记载的芳基磺酸化合物、聚苯乙烯磺酸等芳基磺酸化合物等。这些无机系和有机系的掺杂剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
另外，由式(4)表示的芳基磺酸化合物也可以适宜作为掺杂剂使用。
[化13]
[式中，Ar为由式(5)或(6)表示的基团：
(式中，p表示1～5的整数；q表示1～7的整数)]。
由式(4)表示的芳基磺酸化合物可以通过使式(5)表示的胺化合物与式(6)表示的酰卤化物进行反应，得到由式(4')表示的芳基磺酸盐，再将该盐进行离子交换处理来获得。
[化14]
[式中，Ar和X如上所述；Ar'表示由式(5')或(6')表示的基团：
[化15]
(式中，p和q如上所述；M表示钠、钾等碱金属原子)]。
作为由式(5)表示的胺化合物，可列举出苯胺-2,4-二磺酸二钠、苯胺-2,5-二磺酸二钠、8-氨基-萘-1,5-二磺酸二钠、2-氨基-萘-1,5-二磺酸二钠、2-氨基-萘-3,6-二磺酸二钠、7-氨基萘-1,5-二磺酸二钠、7-氨基萘-2,4-二磺酸二钠、7-氨基萘-1,3-二磺酸二钠等，但不限定于这些胺化合物。予以说明，作为由式(5)表示的胺化合物，也可以使用水合物。
作为由式(6)表示的酰卤化物，可列举出苯甲酰氯、苯甲酰溴等。
反应溶剂优选为非质子性极性有机溶剂，可列举出例如，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜、四氢呋喃、二烷等。从反应后容易除去反应溶剂的观点考虑，优选N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二烷等。
反应温度通常可以在-50℃至所用溶剂沸点的范围内，优选0～140℃的范围。反应时间通常为0.1～100小时。
反应结束后，可以通过过滤、蒸馏除去反应溶剂等来回收由式(4')表示的芳基磺酸盐，然后，通过例如，用阳离子交换树脂使磺酸盐质子化来制备式(1)表示的芳基磺酸化合物。
予以说明，由式(6)表示的酰卤化物可以通过使相对应的羧酸与例如，亚硫酰氯、草酰氯、磷酰氯、磺酰氯、三氯化磷、五氯化磷等亲电子的卤化剂进行反应来获得。
作为掺杂剂，特别地，由于在与本发明的低聚苯胺衍生物一起使用的情况下要求在有机溶剂中显示出良好的溶解性，因此，优选芳基磺酸化合物和杂多酸。
以下列举出优选的掺杂剂的具体例，但不限定于这些掺杂剂。
[化16]
[其他成分]
本发明的电荷传输性清漆也可以含有有机硅烷化合物。作为有机硅烷化合物的具体例，可列举出二烷氧基硅烷化合物、三烷氧基硅烷化合物和四烷氧基硅烷化合物。它们可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。通过含有有机硅烷化合物，在将所获电荷传输性薄膜用作有机EL元件的空穴注入层的情况下，可以期待提高该薄膜的空穴注入能力等。
特别地，作为有机硅烷化合物，优选二烷氧基硅烷化合物或者三烷氧基硅烷化合物，更优选三烷氧基硅烷化合物。
作为这些烷氧基硅烷化合物，可列举出例如，由式(7)～(9)表示的烷氧基硅烷化合物。
SiR'2(OR)2 (7)
SiR'(OR)3 (8)
Si(OR)4 (9)
式中，R各自独立地表示可被Z101取代的碳数1～20的烷基、可被Z101取代的碳数2～20的烯基、可被Z101取代的碳数2～20的炔基、可被Z102取代的碳数6～20的芳基或者可被Z102取代的碳数2～20的杂芳基。
R'各自独立地表示可被Z103取代的碳数1～20的烷基、可被Z103 取代的碳数2～20的烯基、可被Z103取代的碳数2～20的炔基、可被Z104取代的碳数6～20的芳基或者可被Z104取代的碳数2～20的杂芳基。
Z101表示卤原子、可被Z105取代的碳数6～20的芳基或者可被Z105取代的碳数2～20的杂芳基。
Z102表示卤原子、可被Z105取代的碳数1～20的烷基、可被Z105取代的碳数2～20的烯基或者可被Z105取代的碳数2～20的炔基。
Z103表示卤原子、可被Z105取代的碳数6～20的芳基、可被Z105取代的碳数2～20的杂芳基、环氧环己基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基(-NHCONH2)、硫醇基、异氰酸酯基(-NCO)、氨基、-NHY101基、或者-NY102Y103基。
Z104表示卤原子、可被Z105取代的碳数1～20的烷基、可被Z105取代的碳数2～20的烯基、可被Z105取代的碳数2～20的炔基、环氧环己基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基(-NHCONH2)、硫醇基、异氰酸酯基(-NCO)、氨基、-NHY101基、或者-NY102Y103基。
Y101～Y103各自独立地表示可被Z105取代的碳数1～20的烷基、可被Z105取代的碳数2～20的烯基、可被Z105取代的碳数2～20的炔基、可被Z105取代的碳数6～20的芳基或者可被Z105取代的碳数2～20的杂芳基。
Z105表示卤原子、氨基、硝基、氰基或者硫醇基。
作为式(7)～(9)中的卤原子、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基、碳数2～20的炔基、碳数6～20的芳基以及碳数2～20的杂芳基，可列举出与上述同样的原子和基团。
R和R'中，烷基、烯基和炔基的碳数优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。另外，芳基和杂芳基的碳数优选为14以下，更优选为10以下，进一步优选为6以下。
作为R，优选可被Z101取代的碳数1～20的烷基、可被Z101取代的碳数2～20的烯基或者可被Z102取代的碳数6～20的芳基，更优选可被Z101取代的碳数1～6的烷基、可被Z101取代的碳数2～6的烯基或者可被Z102取代的苯基，进一步优选可被Z101取代的碳数1～4的烷基或者可被Z102取代的苯基，更进一步优选可被Z101取代的甲基或者乙基。
另外，作为R'，优选可被Z103取代的碳数1～20的烷基或者可被Z104取代的碳数6～20的芳基，更优选可被Z103取代的碳数1～10的烷基或者可被Z104取代的碳数6～14的芳基，进一步优选可被Z103取代的碳数1～6的烷基或者可被Z104取代的碳数6～10的芳基，更进一步优选可被Z103取代的碳数1～4的烷基或者可被Z104取代的苯基。
予以说明，多个R可以全部相同或不同，多个R'也可以全部相同或不同。
作为Z101，优选卤原子、或者可被Z105取代的碳数6～20的芳基，更优选氟原子、或者可被Z105取代的苯基，以不存在(即，未取代)为最佳。
另外，作为Z102，优选卤原子、或者可被Z105取代的碳数6～20的烷基，更优选氟原子、或者可被Z105取代的碳数1～10的烷基，以不存在(即，未取代)为最佳。
另一方面，作为Z103，优选卤原子、可被Z105取代的苯基、可被Z105取代的呋喃基、环氧环己基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基、硫醇基、异氰酸酯基、氨基、可被Z105取代的苯基氨基或者可被Z104取代的二苯基氨基，更优选卤原子，进一步优选氟原子或者不存在(即，未取代)。
另外，作为Z104，优选卤原子、可被Z105取代的碳数1～20的烷基、环氧环己基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、脲基、硫醇基、异氰酸酯基、氨基、可被Z105取代的苯基氨基或者可被Z105取代的二苯基氨基，更优选卤原子，进一步优选氟原子或者不存在(即，未取代)。
另外，作为Z105，优选卤原子，更优选氟原子或者不存在(即，未取代)。
以下列举出本发明中可使用的有机硅烷化合物的具体例，但不限定于这些例子。
作为二烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出二甲基二甲氧基硅 烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷等。
作为三烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、(三乙氧基甲硅烷基)环己烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、三乙氧基氟硅烷、十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、十七氟-1,1,2,2-四氢癸基三乙氧基硅烷、三乙氧基-2-噻吩基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)呋喃等。
作为四烷氧基硅烷化合物的具体例，可列举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷等。
其中，优选3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、三乙氧基(4-(三氟甲基)苯基)硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、全氟辛基乙基三乙氧基硅烷、五氟苯基三甲氧基硅烷、五氟苯基三乙氧基硅烷等。
当本发明的电荷传输性清漆中含有有机硅烷化合物时，相对于电荷传输性物质的总质量(在含掺杂剂的情况下，电荷传输性物质和掺杂剂的总质量)，有机硅烷化合物的含量通常为0.1～50质量％左右，从抑制所获薄膜的电荷传输性降低、并且可以提高在被称为空穴传输层或发光层的阳极的相反侧向与空穴注入层接触的方式叠层的层注入空穴的能力考虑，其含量优选为0.5～40质量％左右，更优选为0.8～30质量％左右，进一步优选为1～20质量％左右。
予以说明，本发明的电荷传输性清漆中，也可以在不损害本发明效果的范围内，含有除了上述低聚苯胺衍生物以外的公知的其他电荷传输性物质。
作为电荷传输性清漆的调制法，没有特殊限定，可列举出例如，使本发明的低聚苯胺衍生物溶解于高溶解性溶剂中，向其中加入高粘度有机溶剂的方法，或是将高溶解性溶剂与高粘度有机溶剂混合，再使本发明的低聚苯胺衍生物溶解在其中的方法。
本发明中，从再现性良好地获得平坦性更优良的薄膜的观点考虑，对于电荷传输性清漆，优选是使电荷传输性物质、掺杂剂等溶解于有机溶剂中，然后使用亚微米级的过滤器等进行过滤。
[电荷传输性薄膜]
将本发明的电荷传输性清漆涂布到基材上，通过烘烤，可以在基材上形成电荷传输性薄膜。
作为清漆的涂布方法，可列举出浸涂法、旋转涂布法、转印法、辊涂法、刷涂法、喷墨法、喷涂法、狭缝涂布法等，但不限定于这些方法。优选根据涂布方法调节清漆的粘度和表面张力。
另外，当使用本发明的清漆时，对于烘烤气氛没有特殊限定，不仅在大气气氛中，或者在氮气等惰性气体或真空中，都能得到具有均匀成膜面和电荷传输性的薄膜，从再现性良好地获得高电荷传输性薄 膜方面考虑，优选大气气氛。
从所获薄膜的用途、向所获薄膜赋予的电荷传输性的程度等考虑，烘烤温度可在100～260℃左右的范围内适宜设定，当将所获薄膜用作有机EL元件的空穴注入层时，优选140～250℃左右，更优选145～240℃左右。
另外，由于烘烤时间随着烘烤温度而有所变化，因此，烘烤时间不能一概而论，通常为1分钟～1小时左右。
予以说明，烘烤时，为了使其发挥更高的均匀成膜性、或是为了使其在基材上进行反应，可以采用2阶段以上的温度变化。加热操作只要使用例如，加热板或烘箱等适当的设备来进行即可。
对电荷传输性薄膜的膜厚没有特殊限定，当在有机EL元件内用作空穴注入层时，优选5～200nm。作为使膜厚发生变化的方法，有改变清漆中的固体成分浓度、或是改变涂布时基板上的溶液量等的方法。
在有机EL元件中，本发明的电荷传输性薄膜可以作为空穴注入层使用，也可以作为空穴注入传输层等电荷传输性功能层使用。
[有机EL元件]
本发明的有机EL元件具有一对电极，在这些电极之间，具有上述的本发明的电荷传输性薄膜。
作为有机EL元件的代表性构成，可列举出下述(a)～(f)，但不限定于这些构成。予以说明，下述构成中，也可以根据需要，在发光层与阳极之间设置电子阻断层等，在发光层与阴极之间设置空穴(hole)阻断层等。另外，空穴注入层、空穴传输层或者空穴注入传输层也可以兼有作为电子阻断层等的功能，电子注入层、电子传输层或者电子注入传输层也可以兼有作为空穴(hole)阻断层等的功能。
(a)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(b)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入传输层/阴极
(c)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴 极
(d)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子注入传输层/阴极
(e)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
(f)阳极/空穴注入传输层/发光层/阴极
“空穴注入层”、“空穴传输层”和“空穴注入传输层”是在发光层与阳极之间形成的层，具有将空穴从阳极向发光层传输的功能。当在发光层与阳极之间仅设置1层空穴传输性材料的层时，其为“空穴注入传输层”，当在发光层与阳极之间设置2层以上空穴传输性材料的层时，靠近阳极的层为“空穴注入层”，其以外的层为“空穴传输层”。特别地，作为空穴注入层和空穴注入传输层，可以使用那些不仅对来自阳极的空穴受容性、而且分别向空穴传输层和发光层的空穴注入性均优良的薄膜。
“电子注入层”、“电子传输层”和“电子注入传输层”是在发光层与阴极之间形成的层，具有将电子从阴极向发光层传输的功能，当在发光层与阴极之间仅设置1层电子传输性材料的层时，其为“电子注入传输层”，当在发光层与阴极之间设置2层以上电子传输性材料的层时，靠近阴极的层为“电子注入层”，其以外的层为“电子传输层”。
“发光层”是具有发光功能的有机层，当采用掺杂体系时，含有主体材料和掺杂剂材料。此时，主体材料的功能主要是促进电子与空穴的再结合并将激子关闭在发光层内，掺杂剂材料的功能是使通过再结合而得到的激子有效地发光。在磷光元件的情况下，主体材料的功能主要是将由掺杂剂生成的激子关闭在发光层内。
本发明的电荷传输性薄膜在有机EL元件中适合用作空穴注入层、空穴传输层、空穴注入传输层，更适合用作空穴注入层。
当使用本发明的电荷传输性清漆制作有机EL元件时，作为其使用材料和制作方法，可列举出下述的材料和方法，但不限定于这些材料和方法。
对所使用的电极基板优选预先用洗涤剂、醇、纯水等进行液体洗 涤来净化，例如，优选在临使用前对阳极基板进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。但当阳极材料以有机物作为主成分时，也可以不进行表面处理。
当由本发明的电荷传输性清漆制得的薄膜为空穴注入层时，本发明有机EL元件的制作方法的一例如下所述。
采用上述的方法，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆并进行烘烤，在电极上制作空穴注入层。在该空穴注入层之上，依次设置空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层可以根据所用材料的特性等，采用蒸镀法或者涂布法(湿法)中的任一种方法来形成。
作为阳极材料，可列举出以氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)为代表的透明电极以及由以铝为代表的金属以及它们的合金等构成的金属阳极，优选进行了平坦化处理。也可以使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。
予以说明，作为构成金属阳极的其他金属，可列举出钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、钪、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、铪、铊、钨、铼、锇、铱、铂、金、钛、铅、铋或它们的合金等，但不限定于这些金属。
作为用于形成空穴传输层的材料，可列举出(三苯胺)二聚体衍生物、[(三苯胺)二聚体]螺二聚体、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺(α-NPD)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺联芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺联芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺、2,2',7,7'- 四(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺联芴、9,9-双[4-(N,N-双-联苯-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N,N-双-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2,2',7,7'-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺联芴、N,N'-双(菲-9-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、2,2'-双[N,N-双(联苯-4-基)氨基]-9,9-螺联芴、2,2'-双(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺联芴、二-[4-(N,N-二(对甲苯基)氨基)-苯基]环己烷、2,2',7,7'-四(N,N-二(对甲苯基)氨基)-9,9-螺联芴、N,N,N',N'-四-萘-2-基-联苯胺、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3,3'-二甲基联苯胺、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(萘-2-基)-联苯胺、N,N,N',N'-四(萘基)-联苯胺、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二苯基联苯胺-1,4-二胺、N1,N4-二苯基-N1,N4-二(间甲苯基)苯-1,4-二胺、N2,N2,N6,N6-四苯基萘-2,6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2'-双(3-(N,N-二(对甲苯基)氨基)苯基)联苯、4,4',4″-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯胺(m-MTDATA)、4,4',4″-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯胺(1-TNATA)等三芳基胺类、5,5″-双-{4-[双(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2,2':5',2″-三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等的空穴传输性低分子材料等。
作为形成发光层的材料，可列举出三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq3)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(Znq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(对苯基苯酚)铝(III)(BAlq)、4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯、9,10-二(萘-2-基)蒽、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-双[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽、2-(9,9-螺联芴-2-基)-9,9-螺联芴、2,7-双(9,9-螺联芴-2-基)-9,9-螺联芴、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2,2'-二芘基-9,9-螺联芴、1,3,5-三(芘-1-基)苯、9,9-双[4-(芘基)苯基]-9H-芴、2,2'-双(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-螺联芴、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6,13-二(联苯-4-基)并五苯、3,9-二(萘-2-基)苝、3,10-二(萘-2-基)苝、三[4-(芘基) -苯基]胺、10,10'-二(联苯-4-基)-9,9'-联蒽、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-[1,1':4',1″:4″,1″'-四联苯]-4,4″'-二胺、4,4'-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]联苯、二苯并{[f,f']-4,4',7,7'-四苯基}二茚并[1,2,3-cd:1',2',3'-lm]苝、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-基)芘、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-芴-2-基)芘、1,3-双(咔唑-9-基)苯、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯、4,4',4″-三(咔唑-9-基)三苯胺、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、4,4'-双(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基联苯、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二甲基芴、2,2',7,7'-四(咔唑-9-基)-9,9-螺联芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二(对甲苯基)芴、9,9-双[4-(咔唑-9-基)-苯基]芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-螺联芴、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯、1,3-双(三苯基甲硅烷基)苯、双(4-N,N-二乙氨基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴、4,4″-二(三苯基甲硅烷基)-对三联苯、4,4'-二(三苯基甲硅烷基)联苯、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-二三苯甲基-9H-咔唑、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(9-(4-甲氧基苯基)-9H-芴-9-基)-9H-咔唑、2,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)硅烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-芴-2-胺、3,5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-螺联芴-2-基-二苯基-氧化膦、9,9'-(5-(三苯基甲硅烷基)-1,3-亚苯基)双(9H-咔唑)、3-(2,7-双(二苯基磷酰基)-9-苯基-9H-芴-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(对甲苯基)-4H-8H-12H-12C-吖二苯并[cd,mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-菲咯啉、2,2'-双(4-(咔唑-9-基)苯基)联苯、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩、双(2-甲基苯基)二苯基硅烷、双[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基硅烷、3,6-双(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷酰基)-9-(4-(二苯基磷酰基)苯基)-9H-咔唑、3,6-双[(3,5-二苯基)苯基] -9-苯基咔唑等。通过将这些材料与发光性掺杂剂一起蒸镀，也可以形成发光层。
作为发光性掺杂剂，可列举出3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙氨基)香豆素、2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)喹嗪并[9,9a,1gh]香豆素、喹吖酮、N,N'-二甲基-喹吖酮、三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)(Ir(ppy)2(acac))、三[2-(对甲苯基)吡啶]铱(III)(Ir(mppy)3)、9,10-双[N,N-二(对甲苯基)氨基]蒽、9,10-双[苯基(间甲苯基)氨基]蒽、双[2-(2-羟苯基)苯并噻唑]锌(II)、N10,N10,N10,N10-四(对甲苯基)-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N10,N10,N10,N10-四苯基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N10,N10-二苯基-N10,N10-二萘基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、4,4'-双(9-乙基-3-咔唑1,2-亚乙烯基)-1,1'-联苯、苝、2,5,8,11-四叔丁基苝、1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯、4,4'-双[4-(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯、4-(二-对甲苯基氨基)-4'-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]茋、双[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)]铱(III)、4,4'-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]联苯、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼酸铱(III)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-三(9,9-二甲基亚芴基)、2,7-双{2-[苯基(间甲苯基)氨基]-9,9-二甲基-芴-7-基}-9,9-二甲基-芴、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C2)、mer-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C2)、2,7-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]-9,9-螺联芴、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)氨基]苯乙烯基苯、1,4-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基氨基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡 唑)((2,4-二氟苄基)二苯基次磷酸)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(苄基二苯基次磷酸)铱(III)、双(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯并咪唑)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-***)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(4',6'-二氟苯基吡啶)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3,5-双(三氟甲基)-2-(2'-吡啶基)吡咯)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-***)铱(III)、(Z)-6-基-N-(6-基喹啉-2(1H)-亚基)喹啉-2-胺-BF2、(E)-2-(2-(4-(二甲氨基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-久洛里定基-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛里定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、三(二苯甲酰基甲烷)菲咯啉铕(III)、5,6,11,12-四苯基并四苯、双(2-苯并[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)、三(1-苯基异喹啉)铱(III)、双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、双[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、双[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[4,4'-二叔丁基-(2,2')-联吡啶]钌(III)·双(六氟磷酸盐)、三(2-苯基喹啉)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、2,8-二叔丁基-5,11-双(4-叔丁基苯基)-6,12-二苯基并四苯、双(2-苯基苯并噻唑)(乙酰丙酮)铱(III)、5,10,15,20-四苯基四苯并卟啉铂、锇(II)双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔丁基吡啶基)-1,2,4-***)二苯基甲基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-***)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔丁基吡啶基)-1,2,4-***)二甲基苯基膦、双[2-(4-正-己基苯基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[2-(4-正-己基苯基)喹啉]铱(III)、三[2-苯基-4-甲基喹啉]铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)铱(III)、 双(2-(9,9-二乙基-芴-2-基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑)(乙酰丙酮)铱(III)、双(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-色烯-2-酯基)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酯基)铱(III)、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酯基)铱(III)、双(4-苯基噻吩并[3,2-c]吡啶-N,C2)乙酰丙酮铱(III)、(E)-2-(2-叔丁基-6-(2-(2,6,6-三甲基-2,4,5,6-四氢-1H-吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、双(3-三氟甲基-5-(1-异喹啉基)吡唑)(甲基二苯基膦)钌、双[(4-正-己基苯基)异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、铂(II)八乙基卟吩、双(2-甲基二苯并[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)铱(III)、三[(4-正己基苯基)异喹啉]铱(III)等。
作为形成电子传输层的材料，可列举出8-羟基喹啉-锂、2,2',2″-(1,3,5-苯甲腈)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)、2-(4-联苯基)5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、1,3-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、6,6'-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2'-联吡啶、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-***、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-***、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2,7-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]-9,9-二甲基芴、1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑并[4,5f][1,10]菲咯啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、苯基-二芘基氧化膦、3,3',5,5'-四[(间吡啶基)-葑-3-基]联苯、1,3,5-三[(3-吡啶基)-葑-3-基]苯、4,4'-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、二苯基双(4-(吡啶-3-基)苯基)硅烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。
作为形成电子注入层的材料，可列举出氧化锂(Li2O)、氧化镁 (MgO)、氧化铝(Al2O3)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF2)、氟化铯(CsF)、氟化锶(SrF2)、三氧化钼(MoO3)、铝、乙酰丙酮锂(Li(acac))、乙酸锂、苯甲酸锂等。
作为阴极材料，可列举出铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。
另外，当由本发明的电荷传输性清漆制得的薄膜为空穴注入层时，本发明的有机EL元件的制作方法的其他例子如下。
在上述的有机EL元件制作方法中，不进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层的真空蒸镀操作，而是代之以依次形成空穴传输层、发光层的操作，这样可以制作具有由本发明电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的有机EL元件。具体而言，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆，采用上述方法制作空穴注入层，在其上依次形成空穴传输层、发光层，进而蒸镀阴极电极，制成有机EL元件。
作为所用的阴极和阳极材料，可以使用与上述同样的材料，进行同样的洗涤处理和表面处理。
作为空穴传输层和发光层的形成方法，可列举出向空穴传输性高分子材料或者发光性高分子材料、或者其中已加入了掺杂剂的材料中加入溶剂并使其溶解或均匀分散，将其分别涂布到空穴注入层或者空穴传输层上之后，通过烘烤来成膜的方法。
作为空穴传输性高分子材料，可列举出聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-co-(N,N'-双{对丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(N,N'-双{对丁基苯基}-1,1'-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双{1'-戊烯-5'-基}芴基-2,7-二基)-co-(N,N'-双{对丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺]-以聚倍半硅氧烷封端、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(4,4'-(N-(对丁基苯基))二苯胺)]等。
作为发光性高分子材料，可列举出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亚苯基1,2-亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基1,2-亚乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
作为溶剂，可列举出甲苯、二甲苯、氯仿等。作为溶解法或者均匀分散法，可列举出搅拌、加热搅拌、超声波分散等方法。
对涂布方法没有特殊限定，可列举出喷墨法、喷涂法、浸涂法、旋转涂布法、转印法、辊涂法、刷涂法等。予以说明，涂布操作优选在氮、氩等惰性气体中进行。
作为烘烤方法，可列举出在惰性气体中或者在真空中，用烘箱或者加热板进行加热的方法。
当由本发明的电荷传输性清漆制得的薄膜为空穴注入传输层时，本发明的有机EL元件的制作方法的一例如下。
在阳极基板上形成空穴注入传输层，在该空穴注入传输层上，按顺序设置发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。作为发光层、电子传输层和电子注入层的形成方法和具体例，可列举出与上述同样的形成方法和具体例。
作为阳极材料、用于形成发光层、发光性掺杂剂、电子传输层和电子阻断层的材料、阴极材料，可列举出与上述相同的材料。
予以说明，也可以根据需要，在电极和上述各层之间的任意之间设置空穴阻断层、电子阻断层等。例如，作为形成电子阻断层的材料，可列举出三(苯基吡唑)铱等。
用于构成阳极和阴极以及在它们之间形成的层的材料，在制造具有底部发光(bottom emission)结构、顶部发光(top emission)结构的任一种的元件时是不同的，从这一点考虑，应选择适宜的材料。
通常情况下，对于底部发光结构的元件而言，在基板侧使用透明阳极，从基板侧取出光，而对于顶部发光结构的元件而言，使用包含金属的反射阳极，从处于与基板成相反方向的透明电极(阴极)侧取出光。因此，例如对于阳极材料而言，在制造底部发光结构的元件时，使用ITO等透明阳极，在制造顶部发光结构的元件时，使用Al/Nd等反射阳极。
对于本发明的有机EL元件，为了防止特性恶化，可按照常规方法，也可以根据需要，将其与干燥剂等一起密封。
实施例
以下，列举出实施例和比较例更具体地解释本发明，但本发明不限定于下述的实施例。予以说明，所使用的装置如下。
(1)1H-NMR测定：日本电子(株)制、JNM-ECP300FT NMR SYSTEM
(2)基板洗涤：长州产业(株)制、基板洗涤装置(减压等离子体方式)
(3)清漆的涂布：Mikasa(株)制、旋转涂布机MS-A100
(4)膜厚测定：(株)小坂研究所制、微细形状测定机SURF-CORDER ET-4000
(5)EL元件的制作：长州产业(株)制、多功能蒸镀装置***C-E2L1G1-N
(6)EL元件的亮度等的测定：(有)Tech World Inc.制、I-V-L测定***
(7)EL元件的寿命测定：(株)EHC K.K.制、有机EL亮度寿命度评价***PEL-105S
[1]化合物的合成
[实施例1-1]低聚苯胺衍生物1的合成
按照下述反应式，合成低聚苯胺衍生物1。
[化17]
向烧瓶内加入四苯胺3.0g、2,3,4,5-四氟苯甲酰氯1.91g以及 N,N-二甲基乙酰胺60g，然后将烧瓶内进行氮气置换，在室温下搅拌1小时。
搅拌结束后，加入5mol/L氢氧化钠水溶液30mL，再搅拌30分钟。向反应液中混合入乙酸乙酯及饱和食盐水，进行分液处理(3次)直到pH值达到7。将所获有机层用硫酸钠干燥，接着，进行减压浓缩。向该浓缩液中加入THF 15mL。将该溶液滴加到异丙醇210mL中，将所获浆液在室温下搅拌30分钟。
最后，将浆液溶液过滤，将所获滤渣干燥，得到作为目标的低聚苯胺衍生物1(收量2.94g)。1H-NMR测定结果如下所示。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ[ppm]:10.35(s,1H),7.83(s,1H),7.79-7.68(m,3H),7.49(d,J＝8.0Hz,2H),7.15(t,J＝8.0Hz,2H),7.01-6.90(m,12H),6.68(t,J＝8.0Hz,1H)
[实施例1-2]低聚苯胺衍生物2的合成
按照下述反应式，合成低聚苯胺衍生物2。
[化18]
向烧瓶内加入四苯胺1.83g、4-(三氟甲基)苯甲酰氯1.91g以及N,N-二甲基乙酰胺18g，然后将烧瓶内进行氮气置换，在室温下搅拌1小时。
搅拌结束后，加入5mol/L氢氧化钠水溶液18mL，再搅拌30分钟。向反应液中混合入乙酸乙酯及饱和食盐水，进行分液处理(3次)直到pH值达到7。将所获有机层用硫酸钠干燥，接着，进行减压浓缩。向该浓缩液中加入THF 9mL。将该溶液滴加到异丙醇128mL中，将所 获浆液在室温下搅拌30分钟。
最后，将浆液溶液过滤，将所获滤渣干燥，得到作为目标的低聚苯胺衍生物2(收量2.04g)。1H-NMR测定结果如下所示。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ[ppm]:10.27(s,1H),8.14(d,J＝8.0Hz,2H),7.90(d,J＝8.4Hz,2H),7.80(d,J＝10.0Hz,2H),7.68(s,1H),7.57(d,J＝8.8Hz,2H),7.15(t,J＝8.0Hz,3H),7.01-6.90(m,3H),7.49(d,J＝8.0Hz,2H),7.15(t,J＝8.0Hz,2H),7.01-6.90(m,12H),6.68(t,J＝7.2Hz,1H)
[合成例1]芳基磺酸1的合成
按照下述反应式，合成芳基磺酸1。
[化19]
向进行了氮气置换的烧瓶内加入6-氨基-1,3-萘二磺酸二钠水合物(Sugai化学工业(株)制)10.0g、N,N-二甲基乙酰胺60g，在50℃下搅拌10分钟。向其中滴加苯甲酰氯(东京化成工业(株)制)4.32g后，在50℃下加热搅拌15分钟。
搅拌结束后，将反应混合物放冷，在减压下蒸馏除去溶剂，将所获残渣与甲醇40mL充分混合。
接着，将所获混合物过滤，将滤液缓慢滴加到异丙醇和己烷的混合溶剂(体积比3：1)中，将析出的固体过滤回收。将回收的固体(滤渣)在减压下充分干燥后，将其溶解于纯水20mL中，使该水溶液通过填充有阳离子交换树脂DOWEX 650C(H型约100mL、洗脱溶剂：水)的柱子，由此进行阳离子交换、以及杂质的除去。
最后，从该水溶液中蒸馏除去水，将所获固体充分干燥，得到作为目标的芳基磺酸1(收量10.9g)。1H-NMR测定结果如下所示。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ[ppm]:10.52(S,1H),8.76(d,J＝9.2Hz,1H),8.44(S,1H),8.16(S,1H),8.03(t,J＝7.6Hz,3H),7.89(dd,J＝9.6,2.0Hz,1H),7.64-7.55(m,3H)
[2]电荷传输性清漆的调制
[实施例2-1]
在氮气氛中，将低聚苯胺衍生物1 0.173g以及作为掺杂剂的芳基磺酸1 0.195g溶解于1,3-二甲基-2-咪唑烷酮6g中。向所获溶液中加入环己醇9g和丙二醇3g，搅拌，调制电荷传输性清漆。
[实施例2-2]
在氮气氛中，将低聚苯胺衍生物1 0.218g以及作为掺杂剂的由下述式表示的芳基磺酸2 0.272g溶解于1,3-二甲基-2-咪唑烷酮8g中。向所获溶液中加入环己醇12g和丙二醇4g，搅拌，调制电荷传输性清漆。予以说明，芳基磺酸2按照国际公开第2006/025342号进行合成。
[化20]
[实施例2-3]
在氮气氛中，将低聚苯胺衍生物1 0.089g以及芳基磺酸2 0.111g溶解于1,3-二甲基-2-咪唑烷酮3.3g中。向所获溶液中加入环己醇4.9g和丙二醇1.6g，搅拌，进而向其中加入3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷0.007g以及苯基三甲氧基硅烷0.013g，搅拌，调制电荷传输性清漆。
[3]有机EL元件的制造以及特性评价
[实施例3-1]
使用旋转涂布机将实施例2-1中所获清漆涂布到ITO基板上，然后，在80℃下干燥5分钟，进而在大气气氛中、230℃下烘烤10分钟，在ITO基板上形成30nm的均匀薄膜。作为ITO基板，使用由氧化铟锡(ITO)在表面上按膜厚150nm形成了图案的25mm×25mm×0.7t的玻璃基板，在使用之前通过O2等离子体洗涤装置(150W、30秒钟)除去表面上的杂质。
接着，使用蒸镀装置(真空度1.0×10-5Pa)，对形成了薄膜的ITO基板依次叠层α-NPD、Alq3、氟化锂和铝的薄膜，得到有机EL元件。此时，对于α-NPD、Alq3和铝各自的蒸镀速率均按照0.2nm/秒的条件进行蒸镀，而对于氟化锂则按照0.02nm/秒的条件进行蒸镀，膜厚分别为30nm、40nm、0.5nm和120nm。
予以说明，为了防止由于空气中的氧、水等的影响所导致的特性劣化，利用密封基板将有机EL元件密封后，评价其特性。密封按以下的顺序进行。
在氧浓度2ppm以下、露点-85℃以下的氮气氛中，将有机EL元件置于密封基板之间，将密封基板用胶粘剂((株)MORESCO制、MORESCO MOISTURE CUT WB90US(P))贴合。此时，将干燥剂(Dynic(株)制、HD-071010W-40)与有机EL元件一起置于密封基板内。向贴合了的密封基板照射UV光(波长365nm、照射量6,000mJ/cm2)后，在80℃下退火处理1小时，使胶粘剂固化。
[实施例3-2～3-3]
使用实施例2-2～2-3中制得的清漆代替实施例2-1中制得的清漆，除此之外，按照与实施例3-1同样的方法制造有机EL元件。
对于这些元件，测定在驱动电压5V下的电流密度、亮度、电流效率、半衰期(初期亮度5,000cd/m2)。结果示于表4。予以说明，各元件的发光面侧的面积为2mm×2mm。
[表4]
如表4所示，可以看出，利用含有以本发明的低聚苯胺衍生物作为电荷传输性物质的电荷传输性清漆，可以获得能够实现高亮度的有机EL元件的、适宜作为空穴注入层的电荷传输性薄膜。另外，这样的元件的耐久性也优良。

Claims (10)

1.电荷传输性清漆，其含有包含由式(1)表示的低聚苯胺衍生物的电荷传输性物质以及有机溶剂，
式中，R1为氢原子；
R2～R10为氢原子；
A选自由下述式表示的基团：
n1表示1～10的整数。
2.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，n1为1～8的整数。
3.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，n1为1～5的整数。
4.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，n1为2～10的整数。
5.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，n1为1～4的整数。
6.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其还含有掺杂剂。
7.电荷传输性薄膜，其是使用权利要求1～6中任一项所述的电荷传输性清漆制成的。
8.电子器件，其具有权利要求7所述的电荷传输性薄膜。
9.有机电致发光元件，其具有权利要求7所述的电荷传输性薄膜。
10.权利要求1所述的电荷传输清漆中的低聚苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，使式(2)表示的胺化合物与式(3)表示的含氟酰卤化物进行反应：
式中，R1～R10、A和n1如上所述；X表示卤原子。
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