CN106117599A - 抗静电剂制备方法、制备的抗静电剂及含其的树脂组合物 - Google Patents

抗静电剂制备方法、制备的抗静电剂及含其的树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供了抗静电剂制备方法、制备的抗静电剂及含其的树脂组合物。上述抗静电剂的制备方法包括在25℃～60℃温度下混合100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物来制备第一混合物的步骤。

Description

抗静电剂制备方法、制备的抗静电剂及含其的树脂组合物
相关申请的引用
本申请要求于2015年5月6日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2015-0063274的权益，通过引用将其全部公开内容结合于此。
技术领域
本发明涉及一种抗静电剂的制备方法、基于此来制备的抗静电剂及包含其的树脂组合物。
背景技术
塑料、合成橡胶及弹性体等高分子材料因成型性及加工性优秀，且所制成的产品的尺寸稳定性、机械强度及耐蚀性、耐候性及耐热性等优秀而使用于电气电子产品的外置材料/内质材料、车辆部件、建筑原材料及光学部件等广泛的领域。
然而，这种高分子材料与金属等具有导电性的原材料相比，在高的电绝缘特性方面，更容易在生产产品及使用产品时发生并累积静电。例如，在利用上述高分子材料的制备过程中，当进行对产品进行印刷、粘结、涂敷及包装时，因发生静电冲击而有可能无法以准确的位置及定量进行涂敷或难以进行印刷或对电子产品发生电/物理冲击的严重的问题。
为了防止发生静电现象，在对上述高分子材料进行加工时，采用添加抗静电剂的方法。与此相关，韩国公开专利公报第2011-0126348号公开有不饱和聚酯树脂、包含作为无机性抗静电成分的炭黑及四价铵系列的有机性抗静电剂的抗静电用聚酯树脂组合物。然而，当以这种方式在高分子材料中添加抗静电剂来进行加工时，根据加工条件，存在抗静电成分并不存在于内部而向外部露出，来减少抗静电性能，或者因所添加的抗静电剂而降低产品的机械强度等的问题。
作为其他方法，可以适用对于在利用常温固化、热固化及紫外线固化等的能够进行涂敷的原料中混合抗静电剂，从而以上述高分子材料而所制备的产品的表面进行涂布或涂敷的方法。此时所适用的抗静电剂为在醚类溶剂中分散钠盐或钾盐的形态，而在这种情况下，随着时间的经过，发生了向表面露出或在高温及低湿度条件下降低产品的抗静电性能、降低物性及减少透光率等问题。
例如，当在硅橡胶组合物中包含如上所述的抗静电成分来制备时，因相容性的降低而降低分散性，并延迟固化速度，降低机械物性，而当进行硫化时，发生变黄及耐热稳定性等方面的缺陷，因而存在很难适用于电气电子盘、薄片、键盘、游戏设备、手机外壳及各种需要抗静电特性的电气电子部件等需要透明性、耐热稳定性、耐变黄性的产品。
发明内容
本发明的一实施方式涉及抗静电剂的制备方法。在一具体例中，上述抗静电剂的制备方法包括在25℃～60℃温度下混合100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物来制备第一混合物的步骤，上述第一溶剂包含邻苯二甲酸酯类(phthalate-based)、苯甲酸酯类(benzoate-based)、己二酸类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，上述第一化合物包含四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟硼酸锂(LiBF6)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、六氟锑酸锂(LiSbF6)、二(三氟甲烷磺酸)锂(Li(CF3SO3)2)及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(SO2CF3)2)中的一种以上。
在一具体例中，上述上述抗静电剂的制备方法还包括使上述第一混合物及第二混合物混合的步骤，在25℃～60℃温度下混合100重量份的第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物来制备上述第二混合物，上述第二溶剂可以包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，上述第二化合物可以包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
在一具体例中，上述第一混合物及第二混合物能够以1:0.01～1:5的重量比进行混合。
在本发明的另一具体例中，上述抗静电剂的制备方法可以包括在25℃～60℃温度下混合100重量份的第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物(third compound)，从而制造第三混合物的步骤，上述第三溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，上述第三化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，上述四烷基铵四氟硼酸盐可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
本发明的再一实施方式涉及通过上述抗静电剂的制备方法来制备的抗静电剂。在一具体例中，上述抗静电剂包含100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份第一化合物，上述第一溶剂包含邻苯二甲酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，上述第一化合物包含四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟硼酸锂(LiBF6)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、六氟锑酸锂(LiSbF6)、二(三氟甲烷磺酸)锂(Li(CF3SO3)2)及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(SO2CF3)2)中的一种以上。
在一具体例中，上述抗静电剂还包含100重量份的第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物，上述第二溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，上述第二化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，上述四烷基铵四氟硼酸盐可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
在一具体例中，在上述抗静电剂中能够以1:0.01～1:5的重量比包含上述第一混合物及第二混合物。
在本发明的另一具体例中，上述抗静电剂包含100重量份的第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物，上述第三溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，上述第三化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，上述四烷基铵四氟硼酸盐可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
本发明的另一实施方式提供包含上述抗静电剂的树脂组合物。在一具体例中，上述树脂组合物包含树脂及前述的抗静电剂，上述树脂为热塑性树脂、热塑性弹性体树脂、热固性树脂或橡胶树脂。
在一具体例中，上述树脂组合物可以包含由以下化学式1表示的100重量份的聚有机硅氧烷、5～100重量份二氧化硅、1～20重量份的可塑剂、0.1～5重量份的固化剂及0.001～5重量份的上述抗静电剂，
[化学式1]：
(在上述化学式1中，上述R1至R6分别以独立的方式选自线型或分支型的碳数1至10的烷基、碳数1至10的氨基烷基、碳数1至10的羟基烷基、碳数1至10的卤代烷基、碳数3至15的环烷基、碳数6至12的芳基、碳数7至20的芳烷基及碳数2至20的烯基，上述a及b分别为1至100的整数，上述R1至R6中的一种以上为碳数2至20的烯基。)
本发明的通过抗静电剂的制备方法来制备的抗静电剂具有优秀的热稳定性，在300℃以上的高温条件下，也可以确保抗静电性能，而且具有优秀的分散性、混合性及相容性，从而在形成包含上述抗静电剂的树脂组合物来制备成型体时，可以防止抗静电成分露出于上述成型体的表面，并可以防止发生变黄或凹陷等机械物性降低的问题。
具体实施方式
在对本发明进行说明的过程中，在判断对相关公知技术或结构的具体说明有可能不必要地模糊本发明的要旨的情况下，将省略对此的详细说明。
而且，后述的术语为考虑到本发明的实施例中的功能而定义的术语，会随着使用人员、运用人员的意图或惯例等而有所不同，因此，应基于对本发明进行说明的本说明书的全文内容来对其进行定义。
本发明的一实施方式涉及抗静电剂的制备方法。在一具体例中，上述抗静电剂的制备方法包括制备第一混合物的步骤。更具体地，包括在25℃～60℃温度下混合100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物来制备第一混合物的步骤。
以下，按不同的步骤来对本发明的抗静电剂的制备方法进行详细说明。
制备第一混合物的步骤
上述步骤为混合第一溶剂及第一化合物来制备第一混合物的步骤。在具体例中，使用邻苯二甲酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂等作为上述第一溶剂。它们可以单独或混合两种以上来使用，但并不局限于此。当适用上述溶剂时，与上述第一化合物之间的相容性优秀，且因溶剂本身包含抗静电能力而具有优秀的抗静电性能。
可以使用邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、间苯二甲酸二(枯基苯基)酯(Bis(cumylphenyl)isophthalate)、邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯(dibutoxy ethyl phthalate)、邻苯二甲酸二异庚基酯(diisoheptyl phthlate)、邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸壬基十一烷酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二仲辛酯及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中的一种以上作为上述邻苯二甲酸酯类溶剂。
可以使用苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸异丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异丁酯、苯甲酸仲丁酯、苯甲酸叔丁酯及苯甲酸异戊酯中的一种以上作为上述苯甲酸酯类溶剂。
可以使用己二酸二(2-乙基己)酯、己二酸二甲酯、己二酸单甲酯及己二酸二辛酯中的一种以上作为上述己二酸类溶剂。
可以使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊基酯(amyl acetate)、乙酸戊酯(pentylacetate)、醋酸异戊酯、乙酸辛酯、乙酸苄酯、乙酸苯酯、乙氧基乙酸乙酯、乙酸甲氧基丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯及乙酸乙烯酯中的一种以上作为上述醋酸类溶剂。
可以使用丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯(Methyl 3-ethoxy propionate)、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯及2-乙氧基丙酸甲酯中的一种以上作为上述丙酸类溶剂。
可以使用乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸异丙酯、乳酸丁酯、乳酸异丁酯、乳酸戊酯、乳酸异戊酯、乳酸己酯(Hexyl lactate)、2-乳酸丁酸乙酯及2-乙基己基乳酸中的一种以上作为上述乳酸类溶剂。
在一具体例中，上述第一溶剂可以包含己二酸类溶剂。当包含上述种类的溶剂时，上述第一化合物具有优秀的分散性，且因溶剂本身包括抗静电能力而具有优秀的抗静电性能。
使用四氟硼酸锂(LiBF4)，六氟硼酸锂(LiBF6)，六氟砷酸锂(LiAsF6)，六氟锑酸锂(LiSbF6)，二(三氟甲烷磺酸)锂(Li(CF3SO3)2)及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(SO2CF3)2)等作为上述第一化合物。它们可以单独或混合两种以上来使用，但并不局限于此。包含上述第一化合物时，抗静电效果将会优秀。
在具体例中，可以在氮气氛下的25℃～60℃的温度中混合100重量份的上述第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物来制备第一混合物。当在上述条件下制备第一混合物时，分散性优秀，而当包含于树脂组合物来制备成型体时，可以防止抗静电成分的露出，且抗静电性能优秀，还可以防止表面缺陷。
当混合小于0.01重量份的上述第一化合物时，降低抗静电效果，而当混合大于250重量份的上述第一化合物时，因分散性及混合性降低，从而可能导致上述第一化合物成分向成型体的表面露出或降低导电性。例如，可以混合100重量份的上述第一溶剂及5～80重量份的第一化合物。例如，可以混合100重量份的上述第一溶剂及10～80重量份的第一化合物。作为另一例，可以混合100重量份的上述第一溶剂及10～45重量份的第一化合物。例如，可以混合100重量份的上述第一溶剂及0.01重量份、0.05重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份、81重量份、82重量份、83重量份、84重量份、85重量份、86重量份、87重量份、88重量份、89重量份、90重量份、91重量份、92重量份、93重量份、94重量份、95重量份、96重量份、97重量份、98重量份、99重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份、140重量份、150重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份、200重量份、210重量份、220重量份、230重量份、240重量份或250重量份的上述第一化合物。
在低于25℃的温度下制备上述第一混合物的情况下，很难使溶剂容易地分散，在大于60℃的温度下制备上述第一混合物的情况下，在上述第一溶剂中产生蒸气并挥发，从而有可能降低混合性及抗静电特性。例如，可以在40～60℃的温度下进行混合。例如，可以在25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃、31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃的温度下制备。
在具体例中，上述第一溶剂及第一化合物的混合时间可以为30分钟至3小时。例如，可以在1小时至2小时内进行混合。
混合第二混合物的步骤
上述为使上述第一混合物及第二混合物混合的步骤。在具体例中，在25℃～60℃温度下混合100重量份的第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物来制备上述第二混合物。
上述第二溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上。
可以使用邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、二-枯基-苯基间苯二甲酸、邻苯二甲酸二丁氧基乙酯、二异庚基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸丁辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸壬基十一烷酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二仲辛酯及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯中的一种以上作为上述邻苯二甲酸酯类溶剂。
可以使用磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸二苯辛酯、联苯氧基磷酸二苯酯、磷酸三辛酯及磷酸三丁酯中的一种以上作为上述磷酸酯类溶剂。
可以使用三醋酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基邻苯二甲酰羟乙酸丁酯(butylphthalylbutylglycolate)、乙基邻苯二甲酰羟乙酸乙酯(ethylphthalylethylglycolate)、邻苯二甲酸羟乙酯及丁基邻苯二甲基丁基乙醇酸酯中的一种以上作为上述酯类溶剂。
可以使用碳酸亚乙酯(ethylene carbonate)、碳酸亚丙酯(propylenecarbonate)、碳酸亚丁酯(butylene carbonate)、碳酸亚乙烯酯(vinylenecarbonate)、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯及碳酸二乙酯中的一种以上作为上述碳酸酯类溶剂。
可以使用苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丙酯(n-propyl benzoate)、苯甲酸异丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异丁酯、苯甲酸仲丁酯、苯甲酸叔丁酯及苯甲酸异戊酯中的一种以上作为上述苯甲酸酯类溶剂。
可以使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯(amyl acetate)、醋酸异戊酯、乙酸辛酯、乙酸苄酯、乙酸苯酯(phenyl acetate)、乙酸乙氧基乙酯(ethoxyethylacetate)、乙酸甲氧基丁酯(methoxybutyl acetate)、丙二醇单甲醚乙酸酯及乙酸乙烯酯中的一种以上作为上述醋酸类溶剂。
可以使用丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙氧基丙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯及2-乙氧基丙酸甲酯中的一种以上作为上述丙酸类溶剂。
可以使用乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸异丙酯、乳酸丁酯、乳酸异丁酯、乳酸戊酯、乳酸异戊酯、乳酸己酯、2-乳酸丁酸乙酯及2-乙基己基乳酸中的一种以上作为上述乳酸类溶剂。
使用四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐等作为上述第二化合物。它们可以单独或混合两种以上来使用，但并不局限于此。在具体例中，可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上作为上述四烷基铵四氟硼酸盐。当包含上述第二化合物时，可以具有优秀的抗静电效果。
在具体例中，可以在氮气氛下的25℃～60℃的温度中混合100重量份的上述第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物来制备第二混合物。当在上述条件下制备第二混合物时，分散性优秀，且因包含于树脂组合物而在制备成型体时，可以防止抗静电成分的露出，且抗静电性能优秀，还可以防止表面缺陷。例如，可以混合100重量份的上述第二溶剂及5～80重量份的第二化合物。在另一例中，可以混合100重量份的上述第二溶剂及10～80重量份的第二化合物。作为另一例，可以混合100重量份的上述第二溶剂及10～45重量份的第二化合物。例如，可以混合100重量份的上述第二溶剂及0.01重量份、0.05重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份、81重量份、82重量份、83重量份、84重量份、85重量份、86重量份、87重量份、88重量份、89重量份、90重量份、91重量份、92重量份、93重量份、94重量份、95重量份、96重量份、97重量份、98重量份、99重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份、140重量份、150重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份、200重量份、210重量份、220重量份、230重量份、240重量份或250重量份的上述第二化合物。
并且在上述温度中进行混合时，可以具有优秀的混合性、抗静电性能及分散性。例如，可以在40℃～60℃温度下进行混合。例如，可以在25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃、31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃温度下进行混合。
在具体例中，上述第二溶剂及第二化合物的混合时间可以为30分钟至3小时。例如，可以在1小时至2小时内进行混合。
在一具体例中，能够以1:0.01～1:5的重量比混合上述第一混合物及第二混合物。更具体地，能够在氮气氛下的25℃～60℃的温度中以1:0.1～1:5的重量比混合上述第一混合物及第二混合物。当以上述范围进行混合时，抗静电上升效果优秀，热稳定性及相容性优秀，而且在成型时，不会向成型体的表面露出，并可以防止成型体的缺陷及物性降低。例如，能够以1:0.3～1:3的重量比进行混合。在另一例中，能够以1:0.5～1:1.5的重量比进行混合。
在一具体例中，能够以包含1:0.01～1:5的重量比的上述第一化合物及第二化合物的方式混合上述第一混合物及第二混合物。更具体地，能够以包含1:0.1～1:5的重量比的上述第一化合物及第二化合物的方式在氮气氛下的25℃～60℃的温度中混合上述第一混合物及第二混合物。当以上述范围进行混合时，抗静电上升效果优秀，热稳定性及相容性优秀，而且当进行成型时，不会向成型体的表面露出，并可以防止成型体的缺陷及物性降低。例如，能够以1:0.3～1:3的重量比进行混合。在另一例中，能够以1:0.5～1:1.5的重量比进行混合。
制备第三混合物的步骤
在本发明的另一具体例中，上述抗静电剂的制备方法包括制备第三混合物的步骤。更具体地，包括在25℃～60℃温度下混合100重量份的第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物来制备第三混合物的步骤。
上述第三溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上。
上述第三化合物可以包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，上述四烷基铵四氟硼酸盐可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
上述第三溶剂及第三化合物可以使用与前述的第二溶剂及第二化合物相同的物质，因而省略对此的详细说明。
在具体例中，可以在氮气氛下的25℃～60℃的温度中混合100重量份的上述第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物来之别第三混合物。当在上述条件中之别第三混合物时，分散性优秀，且在包含于树脂组合物来制备成型体时，可以防止抗静电成分的露出，且抗静电性能优秀，还可以防止表面缺陷。
当混合小于0.01重量份的上述第三化合物时，降低抗静电效果，而当混合大于250重量份的上述第三化合物时，因分散性及混合性降低而可能导致上述第三化合物成分向成型体的表面露出或降低导电性。例如，可以混合100重量份的上述第三溶剂及5～80重量份的第三化合物。作为另一例，可以混合100重量份的上述第三溶剂及10～80重量份的第三化合物。作为另一例，可以混合100重量份的上述第三溶剂及10～45重量份的第三化合物。例如，可以混合100重量份的上述第三溶剂及0.01重量份、0.05重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份、50重量份、51重量份、52重量份、53重量份、54重量份、55重量份、56重量份、57重量份、58重量份、59重量份、60重量份、61重量份、62重量份、63重量份、64重量份、65重量份、66重量份、67重量份、68重量份、69重量份、70重量份、71重量份、72重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、79重量份、80重量份、81重量份、82重量份、83重量份、84重量份、85重量份、86重量份、87重量份、88重量份、89重量份、90重量份、91重量份、92重量份、93重量份、94重量份、95重量份、96重量份、97重量份、98重量份、99重量份、100重量份、110重量份、120重量份、130重量份、140重量份、150重量份、160重量份、170重量份、180重量份、190重量份、200重量份、210重量份、220重量份、230重量份、240重量份或250重量份的上述第三化合物。
当制备上述第三混合物时，在小于25℃的温度下进行制备的情况下，很难使溶剂容易地分散，在大于60℃的温度下进行制备的情况下，在上述第三溶剂中产生蒸气并挥发，从而有可能降低混合性及抗静电特性。例如，可以在40～60℃温度中进行混合。例如，可以在25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃、31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃温度下制备。
在具体例中，上述第三溶剂及第三化合物的混合时间可以为30分钟至3小时。例如，可以在1小时至2小时内进行混合。
抗静电剂
本发明的再一实施方式涉及通过前述的抗静电剂的制备方法来制备的抗静电剂。在一具体例中，上述抗静电剂包含含有100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物的第一混合物。
上述第一溶剂包含邻苯二甲酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上。
上述第一化合物包含四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟硼酸锂(LiBF6)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、六氟锑酸锂(LiSbF6)、二(三氟甲烷磺酸)锂(Li(CF3SO3)2)及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂(LiN(SO2CF3)2)中的一种以上。
当包含100重量份的上述第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物时，分散性优秀，当包含于树脂组合物来制备成型体时，可以防止抗静电成分的露出，且抗静电性能优秀，还可以防止表面缺陷。当包含小于0.01重量份的上述第一化合物时，抗静电效果则会降低，当包含大于250重量份的上述第一化合物时，分散性及混合性则会降低，从而有可能使上述第一化合物成分向成型体的表面露出或降低导电性。例如，可以包含100重量份的上述第一溶剂及5～80重量份的第一化合物。作为另一例，可以包含100重量份的上述第一溶剂及10～80重量份的第一化合物。作为另一例，可以包含100重量份的上述第一溶剂及10～45重量份的第一化合物。
在本发明的另一具体例中，上述抗静电剂还包含含有100重量份的第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物的第二混合物。当包含上述含量的第二混合物时，分散性优秀，而当包含于树脂组合物来制备成型体时，可以防止抗静电成分的露出，且抗静电性能优秀，还可以防止表面缺陷。例如，可以包含100重量份的上述第二溶剂及5～80重量份的第二化合物。作为另一例，可以包含100重量份的上述第二溶剂及10～80重量份的第二化合物。作为另一例，可以包含100重量份的上述第二溶剂及10～45重量份的第二化合物。
上述第二溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上。
上述第二化合物可以包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，上述四烷基铵四氟硼酸盐可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
在一具体例中，能够以1:0.01～1:5的重量比包含上述第一混合物及第二混合物。当以上述范围包含时，抗静电上升效果优秀，热稳定性及相容性优秀，且在进行成型时，不会向成型体的表面露出，并可以防止成型体缺陷及物性降低。例如，能够以1:0.1～1:5的重量比包含。作为另一例，能够以1:0.3～1:3的重量比包含。作为另一例，能够以1:0.5～1:1.5的重量比包含。
在本发明的另一具体例中，能够以1:0.01～1:5的重量比包含上述第一化合物及第二化合物。当以上述范围包含时，抗静电上升效果优秀，热稳定性及相容性优秀，且在进行成型时，不会向成型体的表面露出，并可以防止成型体缺陷及物性降低。例如，能够以1:0.1～1:5的重量比包含。作为另一例，能够以1:0.3～1:3的重量比包含。作为另一例，能够以1:0.5～1:1.5的重量比包含。
在本发明的另一具体例中，上述抗静电剂包含含有100重量份的第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物的第三混合物。
上述第三溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上。
上述第三化合物可以包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，上述四烷基铵四氟硼酸盐可以包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
当包含100重量份的上述第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物时，分散性优秀，而当包含于树脂组合物来制备成型体时，防止抗静电成分的露出，抗静电性能优秀，还可以防止表面缺陷。当包含小于0.01重量份的上述第三化合物时，抗静电效果则会降低，当包含大于250重量份的上述第三化合物时，分散性及混合性则会降低，从而有可能使上述第三化合物成分向成型体的表面露出或降低导电性。例如，可以包含100重量份的上述第三溶剂及5～80重量份的第三化合物。作为另一例，可以包含100重量份的上述第三溶剂及10～80重量份的第三化合物。作为另一例，可以包含100重量份的上述第三溶剂及10～45重量份的第三化合物。
树脂组合物
本发明的另一实施方式涉及包含通过上述抗静电剂的制备方法来制备的抗静电剂的树脂组合物。更具体地，上述树脂组合物包含树脂及前述的抗静电剂。
在具体例中，上述树脂可以为热塑性树脂、热塑性弹性体、热固性树脂或橡胶树脂。
在具体例中，可以使用聚缩醛树脂、聚烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、聚醚类树脂、聚腈类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚乙烯类树脂、纤维素类树脂、氟类树脂及酰亚胺类树脂中的一种以上作为上述热塑性树脂。
在具体例中，可以使用高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)及乙烯-丙烯共聚物树脂等作为上述聚烯烃类树脂。
在具体例中，可以使用尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙11、尼龙12、尼龙6/10、尼龙6/12及尼龙6/66共聚物树脂等作为上述聚酰胺类树脂。
在具体例中，可以使用聚乳酸(PLLA)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚芳基酸酯(PAR)及聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)树脂等作为上述聚酯类树脂。
在具体例中，可以使用聚缩醛(POM)、聚苯醚(PPO)、聚砜(PSF)及聚醚醚酮(PEEK)树脂等作为上述聚醚类树脂。
在具体例中，可以使用聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈及(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物树脂等作为上述聚腈类树脂。
在具体例中，可以使用醋酸乙烯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)及氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物树脂等作为上述聚乙烯类树脂。
在具体例中，可以使用醋酸纤维素及醋酸酪酸纤维素等作为上述纤维素类树脂。
在具体例中，可以使用聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)及四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)等作为上述氟类树脂。
可以使用芳香族聚酰亚胺(PI)等作为上述酰亚胺类树脂。
上述热塑性弹性体树脂可以为苯乙烯类弹性体树脂、烯烃类弹性体树脂、酯类弹性体树脂、氨酯类弹性体树脂及聚酰胺类弹性体树脂中的一种以上。
在具体例中，上述热固性树脂可以为环氧树脂、苯酚树脂、氨基树脂、不饱和聚酯树脂、硅树脂、聚酰亚胺树脂及聚氨酯树脂中的一种以上。
在具体例中，上述橡胶树脂可以为二烯类橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈-丁二烯橡胶、烯烃类橡胶、含卤素橡胶、硅橡胶、含硫磺橡胶、氟橡胶及氨酯橡胶中的一种以上。
在具体例中，可以使用异戊二烯橡胶(Isoprene Rubber，IR)、环氧化天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶(Styrene Butadiene Rubber，SBR)、丁二烯橡胶(Butadiene Rubber，BR)及丁腈丁二烯橡胶(Nitrile Butadiene Rubber，NBR)等作为上述二烯类橡胶。
在具体例中，可以使用乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-丙烯橡胶、马来酸改性乙烯-丙烯橡胶等作为上述烯烃类橡胶。
在具体例中，可以使用卤化丁基橡胶(Br-IIR及CI-IIR等)及氯丁二烯橡胶(Chloroprene Rubber，CR)等作为上述含卤素橡胶。
在具体例中，可以使用甲基乙烯基硅橡胶、二乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶等作为上述硅橡胶。
在具体例中，可以使用聚硫醚橡胶等作为上述含硫磺橡胶。
在具体例中，可以使用聚偏二氟乙烯类橡胶、含氟乙烯基醚类橡胶、四氟乙烯-丙烯类橡胶、含氟硅类橡胶及含氟磷腈类橡胶等作为上述氟橡胶。
在具体例中，相对于上述树脂组合物总重量，可以包含0.001～10重量百分比的上述抗静电剂。当包含上述范围的抗静电剂时，树脂组合物的物性不会降低，且在高温条件下，也可以具有优秀的抗静电性能。例如，可以包含0.01～5重量百分比。
在一具体例中，上述树脂组合物可以为硅橡胶树脂组合物。在一具体例中，上述树脂组合物可以包含由以下化学式1表示的100重量份的聚硅氧烷、5～100重量份二氧化硅、1～20重量份的可塑剂、0.1～5重量份的固化剂及0.001～5重量份的上述抗静电剂，
[化学式1]：
(在上述化学式1中，上述R1至R6分别以独立的方式选自线型或分支型的碳数1至10的烷基、碳数1至10的氨基烷基、碳数1至10的羟基烷基、碳数1至10的卤代烷基、碳数3至15的环烷基、碳数6至12的芳基、碳数7至20的芳烷基及碳数2至20的烯基，上述a及b分别为1至100的整数，上述R1至R6中的至少一种以上为碳数2至20的烯基。)
以下，对上述树脂组合物的各组成成分进行更详细的说明。
聚硅氧烷
尤其优选地，本发明的聚硅氧烷使用直链状的聚硅氧烷，但并不局限于此，可以使用在两末端官能团中包含至少一种以上乙烯基的分支状或环状的聚有机硅氧烷形态。在具体例中，上述聚有机硅氧烷(Polyorganosiloxane)可以由以下化学式1表示，
[化学式1]：
(在上述化学式1中，上述R1、R2、R3、R4、R5及R6分别以独立的方式选自线型或分支型的碳数1至10的烷基、碳数1至10的氨基烷基、碳数1至10的羟基烷基、碳数1至10的卤代烷基、碳数3至15的环烷基、碳数6至12的芳基、碳数7至20的芳烷基及碳数2至20的烯基中，上述a及b分别为1至100的整数，上述R1至R6中的至少一种以上为碳数2至20的烯基。)
在具体例中，上述线型或分支型的碳数1至10的烷基具有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基及癸基等。
在具体例中，上述碳数1至10的氨基烷基具有甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、二丙氨基及二丁基氨基等。
在具体例中，上述碳数1至10的羟基烷基具有羟甲基、羟乙基及羟丙基等。
在具体例中，上述碳数1至10的卤代烷基具有三氟丙基、七氟戊基(Heptafluoro pentyl)、七氟异戊基(Hepta fluoro isopentyl)及十三氟辛基等的氟烷基及氯甲基、氯乙基及氯丙基等氯烷基等。
在具体例中，上述碳数3至15的环烷基具有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、丁基环丙基、甲基环戊基、二甲基环己基、乙基二甲基环庚基(ethyldimethyl cycloheptyl)及二甲基环辛基(dimethyl cyclooctyl)等。
在具体例中，上述碳数6至12的芳基具有苯基、甲苯基、二甲苯基及萘基等。
在具体例中，上述碳数7至20的芳烷基具有甲基苯基、乙基苯基、甲基萘基及二甲基萘基等。
在具体例中，上述碳数2至20的烯基具有乙烯基、丙烯基(propenyl)、丁烯基(butenyl)、戊烯基(pentenyl)、己烯基(hexenyl)、辛烯基(octenyl)、癸烯基(decenyl)、十六碳烯基(hexadecenyl)及十八烯基(octadecenyl)等。
在具体例中，上述R1至R6中的至少一种以上可以为乙烯基。
在具体例中，上述聚硅氧烷的烯基含量可以为0.01摩尔百分比至2.0摩尔百分比。在上述范围内，固化性可以优秀，成型体的硬度及物性可以优秀。例如，上述聚硅氧烷的烯基含量可以为0.1摩尔百分比至0.8摩尔百分比。在具体例中，上述烯基可以为乙烯基。
上述聚硅氧烷的重均分子量(Mw)可以为400000g/mol至1000000g/mol。在上述范围内，本发明的机械性质及加工性可以优秀。例如，可以为500000g/mol至700000g/mol。
上述聚硅氧烷的聚合度可以为100至20000。在上述范围内，本发明的机械性质及加工性可以优秀。
二氧化硅
本发明包含上述二氧化硅的目的在于，防止本发明的抗静电剂成分的损失，并提高成型体的机械强度。可以使用非结晶形或结晶形作为上述二氧化硅。上述二氧化硅可以包含锻制二氧化硅(气相二氧化硅，fumedsilica)及沉淀二氧化硅(precipitated silica)中的一种以上。更具体地，可以使用疏水性锻制二氧化硅、疏水性沉淀二氧化硅、亲水性锻制二氧化硅及亲水性沉淀二氧化硅中的一种以上。
上述二氧化硅可以使用比表面积(BET法)为100m2/g至500m2/g的二氧化硅。在上述比表面积中，本发明的机械物性可以优秀。例如，可以使用200m2/g至300m2/g的二氧化硅。
上述二氧化硅的平均粒径可以为5nm至30μm。在上述范围内，分散性、可操作性优秀。例如，可以为5nm至9μm。
上述二氧化硅的比重可以为1.5g/cm3至2.5g/cm3。在上述范围内，因容易分散而可以提高可操作性及强度。另一方面，在本发明中，二氧化硅的粒子“大小”意味着上述二氧化硅粒子的“最大长度”。
在具体例中，上述二氧化硅可以使用利用硅烷(silane)类表面处理剂及硅氮烷(silazane)类表面处理剂中的一种以上来进行表面处理的物质。在具体例中，上述硅烷类表面处理剂可以包含甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟甲基丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、三甲基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、三甲基硅烷及二乙氧基硅烷中的一种以上。
上述硅氮烷(silazane)类表面处理剂可以包含二乙烯基四二硅氮烷、八甲基环四硅氮烷及六甲基二硅中的一种以上。
当利用上述表面处理剂进行表面处理时，因本发明的外观性、耐变黄性优秀而可以维持透明性，并可以使上述二氧化硅与空气中的水分发生反应，来形成氢键，从而抑制可塑性的上升。
相对于100重量份的上述聚硅氧烷，包含5重量份至100重量份的上述二氧化硅。在上述范围内，本发明的机械强度及分散性优秀。当以上述范围包含上述二氧化硅时，本发明的机械强度及可操作性可以优秀。例如，可以包含10重量份至70重量份的上述二氧化硅。作为另一例，可以包含25重量份至65重量份的上述二氧化硅。
可塑剂
包含上述可塑剂的目的在于，提高亲水性的二氧化硅成分和疏水性的硅氧烷成分的相容性及分散性，提高本发明的树脂组合物的储存稳定性，并提高成型性及加强物性。在具体例中，可以包含聚二甲基硅氧烷可塑剂作为上述可塑剂。例如，可以包含在两末端含有羟基的聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane，PDMS)。
在具体例中，在25℃的温度下所测定的上述可塑剂的粘度可以为5cps至500cps。在上述粘度中，可操作性可以优秀。例如，可以为10cps至50cps。
相对于100重量份的上述聚醋酸乙烯二甲基硅氧烷，可以包含1重量份至20重量份的上述可塑剂。在上述范围内，混合性优秀，且本发明的相容性、储存稳定性及物性优秀。例如，可以包含1至15重量份的上述可塑剂。作为另一例，可以包含1至8重量份的上述可塑剂。
固化剂
包含上述固化剂的目的在于，与上述聚硅氧烷的烯基(乙烯基)发生交联(cross-linkage)反应来形成交联结合。
在本发明的一具体例中，上述固化剂可以包含有机过氧化物或聚氢硅氧烷及铂金类催化剂。
在一具体例中，上述固化剂可以包含有机过氧化物。包含上述有机过氧化物的目的在于，与上述聚硅氧烷的烯基(乙烯基)发生交联(cross-linkage)反应来形成交联结合。在一具体例中，上述有机过氧化物可以包含能够在75℃～220℃的温度范围内通过热分解来生成自由基的烷基类及酰基类有机过氧化物中的一种以上。
在具体例中，可以包含3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧杂环己烷、过氧化二异丙苯、二-叔丁基过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二-叔丁基过氧己烷、二叔丁基过氧化异丙苯(DI-tert-butyl cumyl peroxide)、1,3-二丁基过氧异丙基苯(Di-tert-butylperoxyisopropyl benzene)、4,4-二-(叔丁基过氧基)戊酸丁酯(butyl 4,4-di-(tert-butylperoxy)valerate)、叔丁基过氧基2-乙基己基碳酸酯(tert-butylperoxy 2-ethylhexyl carbonate)等作为上述烷基类固化剂。在具体例中，可以包含二-2,4-二氯苯甲酰、过氧化苯甲酰及对氯苯甲酰作为上述酰基类固化剂。
相对于100重量份的上述聚硅氧烷，可以包含0.1～5重量份的上述有机过氧化物固化剂。可以在上述范围内进行容易的交联及固化，使得机械物性及耐热性变得优秀。例如，可以包含0.5重量份至5重量份。作为另一例，可以包含0.5重量份至3重量份。
在另一具体例中，上述固化剂可以包含聚氢硅氧烷及铂金类催化剂。添加上述聚氢硅氧烷的目的在于，形成交联结合，而在存在铂金类催化剂的情况下，与聚氢硅氧烷的烯基发生反应来使上述树脂组合物发生固化。上述聚氢硅氧烷可以为在两末端或侧链包含氢原子的有机聚硅氧烷结构。
在一具体例中，上述聚氢硅氧烷可以包含两末端被三甲基硅氧基阻断的聚氢硅氧烷、两末端被三甲基硅氧基阻断的甲基氢硅氧烷及二甲基硅氧烷的共聚物、两末端被二甲基氢甲硅烷氧基阻断的甲基氢硅氧烷及二甲基硅氧烷的共聚物及四甲基四氢环四硅氧烷中的一种以上。
在一具体例中，上述聚氢硅氧烷的量可以为实现硅键的氢及烯基的摩尔比为0.5:1至10:1。当以上述摩尔比包含时，本发明的机械物性可以优秀。此时，上述烯基可以为乙烯基、烯丙基、丙烯基及丁烯基中的一种以上。
包含上述铂金类催化剂的目的在于，促进上述树脂组合物的固化。
可以使用通常的催化剂作为上述铂金类催化剂。例如，可以包含微粉铂金、铂黑、氯铂酸、醇-改性氯铂酸、氯铂酸-烯烃配合物、氯铂酸-烯基硅氧烷配合物、氯铂酸-二酮配合物及氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物中的一种以上。
在一具体例中，相对于100重量份的本发明的树脂组合物，可以包含0.00001～0.1重量份的上述铂金类催化剂。当以上述范围包含上述铂金类催化剂时，可以容易地调节上述树脂组合物的固化反应速度。
并且，相对于100重量份的上述聚硅氧烷，可以包含0.1～5重量份的上述聚氢硅氧烷及铂金类催化固化剂。可以在上述范围内进行容易的交联及固化，从而使机械物性及耐热性变得优秀。例如，可以包含0.5重量份至5重量份。作为另一例，可以包含0.5重量份至3重量份。
在具体例中，为了调节上述铂金类催化剂的催化剂活性，上述固化剂还可以包含通常的化合物。例如，可以包含1-乙炔基环己醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇或苯并***等，但并不局限于此。
在具体例中，可以使用上述树脂组合物并根据挤压、注塑、压缩等成型方法来调节使用上述固化剂量。
抗静电剂
上述抗静电剂可以使用通过上述的抗静电剂的制备方法来制备的抗静电剂，从而在对树脂组合物进行成型及硫化时，可以防止发生变黄现象，并可以防止在成型体的表面发生抗静电剂成分的露出之类的缺陷，而且可以因工序的简化而提高生产率。
相对于100重量份的上述聚硅氧烷，可以包含0.001～5重量份的上述抗静电剂。在上述范围内，抗静电效果优秀，且可以防止在成型及硫化时发生变黄现象，而且可以防止成型体的凹陷等表面缺陷。例如，可以包含0.003重量份至5重量份的上述抗静电剂。作为另一例，可以包含0.01重量份至3重量份的上述抗静电剂。
上述树脂组合物可以通过制模、附加及挤压固化方式来制备成型体，并且可以根据成型体的使用领域及目的来还可以包含公知的添加剂成分。
例如，上述树脂组合物还可以包含固化促进剂，以提高生产率及可操作性。
上述硅树脂组合物可以通过如下方式来制备，即，以前述含量投入聚硅氧烷、二氧化硅、可塑剂、固化剂及抗静电剂，并以行星机、搅拌机、混炼机、辊子及捏合机等混合机构来实施均匀的混炼。
本发明的还有一实施方式涉及利用上述树脂组合物来制备的成型体。上述成型体可以使用于电气电子产品的外置材料/内置材料、涂料、车辆部件、建筑原材料及光学部件等广泛的领域。
例如，可以适用于对工作人员产生直接性的静电冲击伤害的场所、发生由静电引起的电子元件的受损、破坏等危害的场所、由静电引起的可燃性物质的着火所引起的火灾及发生污染危害的场所、与用于制作计算机、机器人、半导体等的洁净室相关的材料中。
在具体例中，利用上述树脂组合物来制备的成型体具有抗静电性能优秀，抗静电剂成分不会向表面露出，且在进行第二次硫化之后，也不会引起变黄及抗静电性能的降低等问题的优点，因而可以使用于游戏设备的外壳及手机外壳等需要透明性的产品。在具体例中，上述硅树脂成型体通过A法(半衰期测定法)来测定的半衰期可以为60秒钟以内。例如，可以为10秒钟以内。
以下，通过本发明的优选的实施例来对本发明的结构及作用进行更详细的说明。只不过，以下实施例仅用于帮助对本发明的理解，本发明的范围并不局限于以下的实施例。只要是本发明所属技术领域的普通技术人员，就可以充分利用技术来类推在此未记载的内容，因此，将省略对此的详细说明。
制备例：抗静电剂的制备
使用于抗静电剂的制备的成分如下。
(a)，第一溶剂
(a-1)，使用了己二酸二甲酯。
(a-2)，使用了磷酸三甲酯。
(b)，第一化合物
(b-1)，使用了二(三氟甲基磺酰)亚胺锂。
(b-2)，使用了二(三氟甲烷磺酸)锂。
(c)，第二溶剂
(c-1)，使用了磷酸三甲酯。
(c-2)，使用了碳酸丙烯酯。
(d)，使用了第二化合物：四乙基铵四氟硼酸盐。
(e)，使用了第三溶剂：磷酸三甲酯。
(f)，使用了第二化合物：四乙基铵四氟硼酸盐。
制备例1
如以下表1的含量，在氮气氛下的50℃的温度中以1500rpm对100重量份的作为第一溶剂的己二酸二甲酯及10重量份的作为第一化合物的二(三氟甲基磺酰)亚胺锂进行30分钟的混合，从而制备了第一混合物。然后，在25℃的温度中利用过滤纸(Whatman No.6)和减压过滤装置来对上述第一混合物进行过滤，从而制备了抗静电剂。
制备例2
除了适用以下表1的成分及含量的第一溶剂及第一化合物之外，以与上述制备例1相同的方法制备了抗静电剂。
制备例3
如以下表1的含量，在氮气氛下的50℃的温度中以1500rpm对100重量份的作为第三溶剂的磷酸三甲酯及10重量份的作为第三化合物的四乙基铵四氟硼酸盐进行30分钟的混合，从而制备了第三混合物。然后，在25℃的温度中利用过滤纸(Whatman No.6)和减压过滤装置来对上述第三混合物进行过滤，从而制备了抗静电剂。
制备例4
如以下表1的含量，在氮气氛下的50℃的温度中以1500rpm对100重量份的作为第一溶剂的己二酸二甲酯及45重量份的作为第一化合物的二(三氟甲基磺酰)亚胺锂进行30分钟的混合，从而制备了第一混合物。然后，在氮气氛下的50℃的温度中以1500rpm对100重量份的作为第二溶剂的磷酸三甲酯及10重量份的作为第二化合物的四乙基铵四氟硼酸盐进行30分钟的混合，从而制备了第二混合物。之后，在氮气氛下的50℃的温度中以1500rpm的速度以1:1的重量比对上述第一混合物及第二混合物进行30分钟的混合，从而制备了抗静电剂。
制备例5
除了以1:1的重量比混合包含以下表1的成分及含量来制备的第一混合物及第二混合物之外，以与上述制备例4相同的方法制备了抗静电剂。
制备例6～制备例8
除了针对第一溶剂及第一化合物，按以下表1的含量制备第一混合物之外，以与上述制备例1相同的方法制备了抗静电剂。
制备例9
除了在70℃的温度中对以下表1的成分及含量的第一溶剂及第一化合物混合30分钟来制备第一混合物之外，以与上述制备例1相同的方法制备了抗静电剂。
制备例10
除了在20℃的温度中混合以下表1的成分及含量的第三溶剂及第三化合物30分钟来制备第三混合物之外，以与上述制备例3相同的方法制备了抗静电剂。
[表1]
实施例及比较例：硅橡胶树脂组合物的制备
在上述实施例及比较例中所使用的组成成分的具体规格如下。
(A)聚硅氧烷：使用了重均分子量为600000g/mol，平均聚合度为700，包含甲基乙烯基硅氧烷单位0.16摩尔百分比的含有乙烯基的聚硅氧烷(Grace Continental Korea公司，T 5TM)。
(B)二氧化硅：使用了比表面积(BET法)为200m2/g的作为亲水性锻制二氧化硅(Hydrophilic fumed silica)的Evonik公司的Aerosil-200。
(C)可塑剂：使用了在两末端包含羟基，羟基含量为13重量百分比，且在25℃温度下所测定的粘度为20cps的可塑剂(grace continental korea公司，A-89)。
(D)固化剂：使用了2,5-二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基)己烷(Akzonobel公司，Trigonox-101)。
按以下表2的含量向上捏合机(Kneader，5升，Battaggion公司，意大利)投入述聚硅氧烷、二氧化硅、可塑剂，并实施了加热混合。然后，投入如上表2所示的种类及含量的抗静电剂来进行混合，紧接着按以下表2的含量投入固化剂，并在170℃温度下实施10分钟的冲压第一次硫化之后，在200℃温度中实施4小时的第二次硫化，来制备了硅橡胶薄片成型体(150mm×150mm×2mm)。
[表2]
实验例
对利用上述实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的硅橡胶组合物来制备的硅橡胶成型体实施第一次硫化及第二次硫化后，在300℃的温度中实施10分钟的热风硫化，来实施耐热评价后，以如下所述的方法分别评价物性，并将其结果呈现于以下表3～表5中。
(1)透明度：利用JIS Z 8722(透明物体的测定条件)、JIS K7361-1塑料透射测定的总透射比实验法来对实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的成型体的透明性进行评价，并使用了Nippon Denshoku公司的SH-7000分光色度仪。测定方法为，对2mm厚度的试验片以作为测定波长区域的380～780nm/1nm间隔进行了测定，测定值以700nm波段的透射率呈现，并以以下三种标准来呈现于以下表3～表5中(1：透射率80％以上，2：小于80％～75％，3：小于75％～70％)
(2)对电压半衰期的测定(秒)：借助KS K 0555：2010A法(半衰期测定法)来测定半衰期，并呈现于以下表3～表5中。上述对电压半衰期测定法为利用静电衰减仪(宍户静电㈱制备(shishido electrostatic,LTD))来向实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的成型体的表面照射在电晕放电中生成的6000V的空气离子并实施带电，之后在停止空气离子的照射后，测定其对电压减少一半的时间(半衰期)的方法。
(3)变黄性：评价了实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的成型体是否变黄。通过在DIN6167、DIN5033及DIN53263来在6mm厚度的硅弹性体薄片上使用标准光源D65和2°标准观测器(standard observer)来测定的标准色指数X、Y及Z来实施了变黄的特性化。使用美能达色差计(Minolta Chroma Meter)CR 410来实施了颜色测定。根据DIN 6167来在标准色指数X、Y及Z中使用以下式1来计算了其变黄度(Yellowness)G，从而根据以下5各项目来进行了评价，并呈现于以下表3至表5中。
[式1]：
G＝(aX-bZ)100/Y，
(在上述式1中，a为1.298，b为1.133。)
以如上所述的方法测定的上述硅弹性体薄片的变黄度与主观印象(impression)具有相关关系。其G值越大，其变黄越显著(1：G值小于45，2：G值小于45～50，3：G值小于50～55，4：G值小于55～60，5：G值为60以上)。
(4)凹陷与否：肉眼观察实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的成型体的表面的凹陷与否，并分为以下5个步骤来进行了评价。
(1：未发生凹陷，2：几乎未发生凹陷，3：略微发生凹陷，4：严重发生凹陷，5：非常严重地发生凹陷)
(5)未分散：当对实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的组合物进行混合时，肉眼观察抗静电成分的分散性，并分为以下5个步骤来进行了评价。
(1：未发生，2：几乎未发生，3：略微发生未分散，4：严重发生未分散，5：非常严重地发生未分散)
(6)抗静电剂成分的表面露出：肉眼观察是否在实施例1～实施例5及比较例1～比较例6的成型体的表面露出抗静电剂成分，并分为以下5个步骤来进行了评价。
(1：未发生，2：几乎未发生露出，3：略微发生露出，4：严重发生露出，5：非常严重地发生露出)
[表3]
[表4]
[表5]
参照上述表3至表5，与比较例1～比较例6相比，可知在硅橡胶树脂组合物中适用根据本发明的制备方法来制备的抗静电剂的实施例1～实施例5的抗静电效果优秀，并且在进行第一次硫化及第二次硫化时，外观透明，未发生变黄现象，未引起表面凹陷，抗静电剂成分的分散性优秀，而且未在成型体的表面露出。并且，如表5所示的耐热评价结果所示，可知在300℃的高温条件下，也赋予优秀的抗静电效果。
但是，在适用超出本发明的制备方法条件的适用抗静电剂的比较例1～比较例6的成型体的情况下，抗静电性能低于实施例1～实施例5，成型体的表面出现凹陷，而且当混合抗静电成分时，混合性降低，且在成型体的表面露出有抗静电成分。并且，可知这种外观性及其他物性的降低在第二次硫化之后和耐热条件下变得更加严重。
可以通过本发明所属技术领域的普通技术人员来容易地实施本发明的简单的变形乃至变更，而这种变形或变更可以被视为均属于本发明的领域。

Claims (10)

1.一种抗静电剂的制备方法，其中，所述方法包括：
在25℃～60℃的温度混合100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物来制备第一混合物的步骤，
所述第一溶剂包含邻苯二甲酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，
所述第一化合物包含四氟硼酸锂、六氟硼酸锂、六氟砷酸锂、六氟锑酸锂、二(三氟甲烷磺酸)锂及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的抗静电剂的制备方法，其中，
所述抗静电剂的制备方法还包括使所述第一混合物及第二混合物混合的步骤，
在25℃～60℃温度混合100重量份的第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物来制备所述第二混合物，
所述第二溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，
所述第二化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，
所述四烷基铵四氟硼酸盐包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
3.根据权利要求2所述的抗静电剂的制备方法，其中，以1:0.01～1:5的重量比混合所述第一混合物及所述第二混合物。
4.一种抗静电剂的制备方法，其中，所述方法包括：
在25℃～60℃温度混合100重量份的第三溶剂及0.01重量份至250重量份的第三化合物的步骤，
所述第三溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，
所述第三化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，
所述四烷基铵四氟硼酸盐包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
5.一种抗静电剂，其中，所述抗静电剂包括：
第一混合物，所述第一混合物含有100重量份的第一溶剂及0.01重量份至250重量份的第一化合物，
所述第一溶剂包含邻苯二甲酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，
所述第一化合物包含四氟硼酸锂、六氟硼酸锂、六氟砷酸锂、六氟锑酸锂、二(三氟甲烷磺酸)锂及二(三氟甲基磺酰)亚胺锂中的一种以上。
6.根据权利要求5所述的抗静电剂，其中，
所述抗静电剂还包含第二混合物，所述第二混合物包含100重量份的第二溶剂及0.01重量份至250重量份的第二化合物，
所述第二溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，
所述第二化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，
所述四烷基铵四氟硼酸盐包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
7.根据权利要求6所述的抗静电剂，其中，在所述抗静电剂中以1:0.01～1:5的重量比包含所述第一混合物及所述第二混合物。
8.一种抗静电剂，其中，所述抗静电剂包括：
第三溶剂，100重量份；以及
第三化合物，0.01重量份至250重量份，
所述第三溶剂包含邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、酯类、碳酸酯类、苯甲酸酯类、醋酸类、丙酸类及乳酸类溶剂中的一种以上，
所述第三化合物包含四烷基铵四氟硼酸盐及三乙基甲基铵四氟硼酸盐中的一种以上，
所述四烷基铵四氟硼酸盐包含四甲基铵四氟硼酸盐及四乙基铵四氟硼酸盐中的一种以上。
9.一种树脂组合物，其中，所述树脂组合物包括：
树脂；以及
权利要求5至8中任一项所述的抗静电剂，
所述树脂为热塑性树脂、热塑性弹性体树脂、热固性树脂或橡胶树脂。
10.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物包含由以下化学式1表示的100重量份的聚有机硅氧烷、5～100重量份的二氧化硅、1～20重量份的可塑剂、0.1～5重量份的固化剂及0.001～5重量份的所述抗静电剂，
[化学式1]
在以上化学式1中，R1至R6分别以独立的方式选自线型或分支型的碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的氨烷基、碳数为1至10的羟烷基、碳数为1至10的卤代烷基、碳数为3至15的环烷基、碳数为6至12的芳基、碳数为7至20的芳烷基及碳数为2至20的烯基，
a及b分别为1至100的整数，
R1至R6中的至少一种是碳数为2至20的烯基。
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