CN106103838A

CN106103838A - 牛巴革样片状物和其制造方法

Info

Publication number: CN106103838A
Application number: CN201580013466.8A
Authority: CN
Inventors: 斋田朗; 篠崎道生
Original assignee: Seiren Co Ltd
Current assignee: Seiren Co Ltd
Priority date: 2014-03-12
Filing date: 2015-03-10
Publication date: 2016-11-09
Anticipated expiration: 2035-03-10
Also published as: WO2015136921A1; CN106103838B; JP6207717B2; JPWO2015136921A1; MX2016011454A

Abstract

牛巴革样片状物(1)是在纤维质基材(2)上层叠包含聚氨酯树脂的表层(3)而得到的。在牛巴革样片状物的表面(4)具有凸部(8)与凹部(9)的高低差(A)为20～150μm、相邻凸部顶点的间隔(B)为20～150μm的微细的凹凸。另外，表面(4)的表面动摩擦系数为0.20～0.50。

Description

牛巴革样片状物和其制造方法

技术领域

本发明涉及具有牛巴革样外观的片状物和其制造方法。

背景技术

以往，具有模仿天然皮革的牛巴革(nubuck)的外观的片状物被用于衣料、皮包、鞋子、室内装饰材料、车辆内部装饰材料等各种用途。作为牛巴革样片状物，通过被称为湿式法或干式法的方法来制造是主流。

对于湿式法，在纤维质基材上涂布或含浸聚氨酯树脂的溶剂(有机溶剂)溶液，将其浸渍于包含聚氨酯树脂的非溶剂的液体中，使聚氨酯树脂溶液中的溶剂向非溶剂移动。由此，使聚氨酯树脂凝固而形成多孔质层。之后，将表面磨削而具有绒头样的外观。通过该湿式法得到的片状物具有纤细的绒头样的外观、有湿润的粘滑感的感触和柔软的手感，与天然皮革的牛巴革近似。然而对外力脆，难以得到能够满足要求高度耐久性的领域、例如作为室内装饰材料、车辆内部装饰材料的耐磨耗性。

另一方面，对于干式法，在纤维质基材上涂布或含浸聚氨酯树脂的溶剂溶液或水分散液，使其干燥，之后将表面磨削而具有绒头样的外观。通过该干式法得到的片状物乍一看有绒头样的外观。然而，感触粗糙且为干的，手感也硬，与天然皮革的牛巴革有很大不同。另外，与由湿式法得到的片状物相比耐磨耗性优异，但不能说是充分的。

牛巴革样片状物的制造中上述2个方法是主流，作为干式法的一个方案，提出了，将在脱模纸上制作好的包含聚氨酯树脂的表皮层层叠的方法。例如，专利文献1中提出了，在脱模纸上制作好的包含聚氨酯树脂的表皮层上制作包含聚氨酯树脂的中皮层，使其通过粘接剂与纤维质基材胶合，之后将脱模纸剥离，从而具有牛巴革样设计。通过该方法，可以得到牛巴革样的设计，但是无法重现触感(特别是粘滑感)。因此，针对该课题，专利文献2中提出了，使脱模纸上制作好的包含聚氨酯树脂的表皮层通过粘接剂与纤维质基材贴合，之后将脱模纸剥离，将表皮层的表面磨削而具有绒头样的外观。通过该方法，可以得到牛巴革样的粘滑感，但是由于磨削表面，因此不具有耐磨耗性。

如此，现状是无法得到牛巴革样官能特性和耐磨耗性这两者优异的牛巴革样片状物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本国专利第3078208号公报

专利文献2：日本国专利第3062399号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于这样的现状而作出的，提供兼具能够满足作为牛巴革样片状物的触感和耐磨耗性的牛巴革样片状物和其制造方法。

用于解决问题的方案

本实施方式第1为一种牛巴革样片状物，其为在纤维质基材上层叠包含聚氨酯树脂的表层而得到的，在牛巴革样片状物的表面具有凸部与凹部的高低差为20～150μm、相邻凸部顶点的间隔为20～150μm的凹凸，且表面的表面动摩擦系数为0.20～0.50。

本实施方式第2为一种上述牛巴革样片状物的制造方法，其依次包括如下工序：

(1)将表层用树脂液涂布于脱模性基材上而形成表层的工序；

(2)使表层和纤维质基材贴合的工序；和，

(3)将脱模性基材剥离的工序。

发明的效果

根据本实施方式，可以提供兼具能够满足作为牛巴革样片状物的触感和耐磨耗性的牛巴革样片状物和其制造方法。

附图说明

图1为一个实施方式的牛巴革样片状物的截面示意图。

图2为其他实施方式的牛巴革样片状物的截面示意图。

图3为进一步其他实施方式的牛巴革样片状物的截面模式图。

具体实施方式

本实施方式的牛巴革样片状物的特征在于，其为在纤维质基材上层叠包含聚氨酯树脂的表层而得到的牛巴革样片状物，在牛巴革样片状物的表面具有微细的凹凸，且表面的表面动摩擦系数为0.20～0.50。此处，微细的凹凸是指，凸部与凹部的高低差为20～150μm、且相邻凸部顶点的间隔为20～150μm的凹凸。

图1示意性示出一个实施方式的牛巴革样片状物1的截面结构。该片状物1中，在纤维质基材2的一个面上层叠有表层3，表层3的表面为表面4，在该表面4上设有包含凸部8和凹部9的微细的凹凸。另外，该例中，表层3介由粘接层5层叠于纤维质基材2，因此，在纤维质基材2的一个面上依次层叠有粘接层5和表层3。

图2示意性示出其他实施方式的牛巴革样片状物10的截面结构。该片状物10中，在表层3的下方设有锚涂层6，且在表层3的上方设有保护层7。因此，图2的例子中，在纤维质基材2的一个面上依次层叠有粘接层5、锚涂层6、表层3和保护层7，保护层7的表面变为具有微细的凹凸的表面4。

上述表面中的凸部与凹部的高低差为任意的凸部和与该凸部最接近的凹部的高低差，如以下那样根据垂直截面中的观察求出。即，用显微镜(KEYENCE CORPORATION制造、数字HF显微镜VH-8000)观察牛巴革样片状物的垂直截面，对于任意10处的相邻凸部和凹部，测定凸部的顶点与凹部的底的高低差(参照图1中的A)，将其平均值作为凸部与凹部的高低差。

另外，上述表面中的相邻凸部顶点的间隔为任意的凸部和与该凸部最接近的凸部的顶点间距离，如以下那样根据垂直截面中的观察求出。即，用显微镜(KEYENCECORPORATION制造、数字HF显微镜VH-8000)观察牛巴革样片状物的垂直截面，对于任意10处的凸部和与该凸部最接近的凸部，测定顶点间的水平距离(与片状物的厚度方向垂直的方向上的顶点间的距离、参照图1中的B)，将其平均值作为相邻凸部顶点的间隔。

根据本实施方式，表面中的凸部与凹部的高低差为20～150μm，且相邻凸部顶点的间隔为20～150μm。由此，可以得到真牛巴革同样的外观和触感、具体为粘滑感和绒毛感。详细而言，如果凸部与凹部的高低差为20μm以上，则可以以绒毛的形式识别到高低差，进而可以得到适度的摩擦阻力值。因此，可以得到真牛巴革同样的触感、粘滑感、绒毛感。如果凸部与凹部的高低差为150μm以下，则摩擦阻力值不会变得过高，可以防止耐磨耗性受损。另外，如果相邻凸部顶点的间隔为20μm以上，则摩擦阻力值不会变得过高，可以防止耐磨耗性受损。如果相邻凸部顶点的间隔为150μm以下，则可以得到适度的摩擦阻力值，因此可以得到真牛巴革同样的触感、粘滑感、绒毛感。凸部与凹部的高低差更优选为50～100μm。相邻凸部顶点的间隔更优选为80～120μm。

根据本实施方式，另外，通过上述表面的表面动摩擦系数为0.20～0.50，变为与真牛巴革同样的表面动摩擦系数。因此，与表面接触时感到适度的表面阻力，可以得到真牛巴革同样的触感、特别是粘滑感。详细而言，如果表面动摩擦系数为0.20以上，则表面不会变为光滑地滑动的触感，可以得到真牛巴革同样的粘滑感。如果表面动摩擦系数为0.50以下，则表面不会变为粘着感强的触感或阻力强且粗糙的触感，可以得到真牛巴革同样的粘滑感。表面的表面动摩擦系数更优选为0.20～0.40。

表面的表面动摩擦系数可以通过以下的方法测定。即，将牛巴革样片状物裁切为20cm四方的材料作为试验片，使用表面动摩擦系数测定器：KES-SE(Keskato株式会社制造)，在温度22±2℃、湿度65±5％RH环境下测定表面的平均表面动摩擦系数(MIU)。测定条件如下：作为摩擦件设为钢琴线传感器10mm见方，试样移动速度设为1mm/秒，测定方向设为WARP(经向)，测定任意3处，将其平均值作为表面动摩擦系数。

作为上述纤维质基材，可以举出：编织物、织物、无纺布等布帛、天然皮革(皮革基底)。而且，也可以使用在布帛上涂布或含浸以往公知的溶剂系、无溶剂系(包括水系)的高分子化合物(优选聚氨酯树脂或其共聚物、或以聚氨酯树脂为主成分的混合物)并使其干式凝固或湿式凝固而得到的材料。另外，构成纤维质基材的纤维的原材料也没有特别限定，可以举出：天然纤维、再生纤维、半合成纤维、合成纤维等以往公知的纤维，它们也可以组合2种以上。其中，从耐热性、耐光性等方面出发，优选合成纤维，更优选聚酯纤维，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。纤维质基材的厚度从耐磨耗性和手感的观点出发，优选为0.3～1.5mm，更优选为0.5～1.0mm。需要说明的是，纤维质基材可以为通过染料或颜料着色而成的物质。

本实施方式的牛巴革样片状物是在上述纤维质基材上层叠作为树脂层的包含聚氨酯树脂的表层而得到的。

在表层的形成中所使用的聚氨酯树脂可以使用以往公知的聚氨酯树脂，从耐磨耗性和触感(特别是粘滑感)的观点出发，优选配混聚碳酸酯系聚氨酯树脂和聚醚系聚氨酯树脂。通过使用聚碳酸酯系聚氨酯树脂，耐磨耗性变得良好。通过使用聚醚系聚氨酯树脂，触感、特别是粘滑感变得良好。

聚碳酸酯系聚氨酯树脂与聚醚系聚氨酯树脂的配混比(质量比)优选为聚碳酸酯系聚氨酯树脂：聚醚系聚氨酯树脂＝80：20～20：80，为了兼顾耐磨耗性和触感，更优选为50：50～30：70。通过聚碳酸酯系聚氨酯树脂的比率为20质量％以上，可以防止耐热性、耐湿热性、耐光性降低。另外，通过聚醚系聚氨酯树脂的比率为20质量％以上，可以提高触感、手感的改良效果。需要说明的是，聚氨酯树脂占表层整体的含量(换算为固体成分)没有特别限定，可以为55～93质量％也可以为70～85质量％。

从提高耐磨耗性的观点出发，也可以在表层中添加平滑剂。平滑剂的含量(换算为固体成分)相对于表层整体优选为1～15质量％，更优选为3～10质量％。通过含量为1质量％以上，可以提高耐磨耗性的改良效果。另外，通过为15质量％以下，可以防止渗出或者擦伤明显所导致的破坏表面品位。

作为平滑剂，可以举出硅酮系化合物等，例如可以举出：二甲基硅酮、丙烯酸类改性硅酮等，它们可以使用1种或组合2种以上使用。其中，从通用性的方面出发，优选二甲基硅酮。

从赋予粘滑感的观点出发，在表层中也可以添加触感改善剂。触感改善剂的含量(换算为固体成分)相对于表层整体优选为1～6质量％，更优选为2～5质量％。如果含量为1质量％以上，则可以得到期望的粘滑感。另外，如果为6质量％以下，则可以防止产生由磨耗所导致的白化现象。

作为触感改善剂，可以举出蜡等。例如可以举出：石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂蜡等，它们可以使用1种或组合2种以上使用。其中，从赋予粘滑感的效果高的方面出发，优选石蜡。

为了着色，优选在表层中添加颜料。颜料的含量(换算为固体成分)相对于表层整体优选为5～20质量％，更优选为10～15质量％。含量为5质量％以上时，不仅可以着色为期望的颜色而且可以遮蔽树脂的黄变，因此可以提高耐光性、耐热性、耐湿热性。如果含量为20质量％以下，则不会破坏表层的覆膜强度，因此耐磨耗性优异。

对于表层的100％模量，从微细的凹凸与手变得容易适应，由此可以感到如绒毛那样、可以得到真牛巴革同样的触感(特别是绒毛感)的方面出发，优选为1～5MPa，更优选为2～3MPa。100％模量为1MPa以上时，不会破坏所得牛巴革样片状物的强度。另外，如果为5MPa以下，则可以防止微细的凹凸***硬，从而可以提高触感。

此处，表层的100％模量值如以下那样算出。即，使用棒涂机，以固化膜的厚度变为100μm的方式，将形成表层的组合物涂布于平坦的脱模纸(EU130TPD、LINTEC Corporation制造)上，用干燥机在80℃下进行5分钟热处理，然后在室温20±2℃、湿度65±5％RH的情况下进行1天熟化处理，制成固化膜。从该固化膜采集宽30mm、长100mm大小的试验片3张，在室温20±2℃、湿度65±5％RH的情况下，将其以爪宽30mm、爪间隔50mm安装于拉伸试验机(Autograph AG-X、株式会社岛津制作所制造)的抓具，以拉伸速度100m/分钟进行拉伸，测定冲程距离变为50mm时的载荷。用下述式算出100％模量值，将3点平均值作为表层的100％模量值。

100％模量值(MPa)＝冲程距离变为50mm时的载荷(N)/试验片截面积(mm²)

表层的厚度优选为20～200μm，更优选为50～150μm。通过厚度为20μm以上，可以提高所得牛巴革样片状物的耐磨耗性。厚度为200μm以下时，没有所得牛巴革样片状物的手感***硬的担心。

此处，表层的厚度如以下那样算出。即，用显微镜(KEYENCE CORPORATION制造、数字HF显微镜VH-8000)观察牛巴革样片状物的垂直截面，将对于任意10处测定凸部顶点与表层最下部的高低差而得到的值和对于任意10处测定凹部的底与表层最下部的高低差而得到的值的平均值作为表层的厚度。

本实施方式的牛巴革样片状物中，为了提高耐磨耗性，也可以设置保护层和/或锚涂层。如上述那样，保护层层叠于表层的上层，锚涂层层叠于表层的下层。需要说明的是，从提高粘接性的观点出发，保护层和/或锚涂层与表层同样地优选由聚氨酯树脂形成。

作为形成保护层、锚涂层的聚氨酯树脂，可以使用与表层同样的聚氨酯树脂。保护层位于形成牛巴革样片状物的表面的最外层，变为人直接接触。因此，对于保护层，从耐磨耗性的方面出发，优选使用聚碳酸酯系聚氨酯树脂，进而从粘滑感的观点出发，优选添加触感改善剂，从耐磨耗性的观点出发，优选添加平滑剂。

从耐磨耗性和触感的观点出发，保护层的厚度优选为2～10μm，更优选为2～5μm。另外，锚涂层的厚度从手感的观点出发优选为10～30μm，更优选为15～20μm。保护层、表层、锚涂层的总厚度从耐磨耗性和手感的观点出发，优选为32～240μm，更优选为60～120μm。

本实施方式的牛巴革样片状物中，在表层和纤维质基材之间也可以设置粘接层。可以将表层直接与纤维质基材层叠，但通过介由粘接层，可以抑制直接层叠时可能引起的、构成表层的聚氨酯树脂向纤维质基材的过度浸入，容易得到与真牛巴革同样的触感、手感。作为用作粘接层的粘接剂，没有特别限定，优选使用聚氨酯树脂，可以使用与表层中使用的树脂同样的树脂。

牛巴革样片状物的表面中的微细的凹凸的每单位面积(1cm²)的凸部的个数优选为4000～80000个，更优选为20000～50000个，进一步优选为20000～30000个。如果每单位面积的凸部的个数为4000～80000个，则容易得到真牛巴革同样的触感、即粘滑感、绒毛感。

此处，表面中的微细的凹凸的每单位面积(1cm²)的凸部的个数如以下那样算出。即，使用显微镜(KEYENCE CORPORATION制造、数字HF显微镜VH-8000)以倍率500倍观察牛巴革样片状物的表面，通过目视计数纵500μm、横250μm中的凸部的数量(X)。对于数出的凸部的数量(X)，使用下述式，算出每单位面积(1cm²)的凸部的个数。

换算式：每单位面积的凸部的个数＝数出的凸部的数量(X)×10²/0.125

在不有损本实施方式的效果的范围内，在牛巴革样片状物的表面也可以重叠其他凹凸图案。其他凹凸图案是指，与上述微细的凹凸的凸部和凹部相比，由高度(高低差)和宽度(间隔)大的凹部和凸部形成的凹凸图案，例如可以举出：天然皮革的凹坑图案、几何学图案等。因此，某个实施方式中，可以在牛巴革样片状物的表面设置大于上述微细的凹凸的凹凸图案，以该大的凹凸图案为基准轮廓，在该大的凹凸图案上形成上述微细的凹凸。通过重叠这样大的凹凸图案，可以提供具备真牛巴革和其他图案的复杂的设计。另外，可以使触感、粘滑感、绒毛感更接近于真牛巴革。需要说明的是，由此可以理解，上述微细的凹凸与一般的天然皮革的凹坑图案相比致密，可以是为比较均匀的凹凸。

图3示意性示出设有上述其他凹凸图案的牛巴革样片状物11的截面结构。在该片状物11的表面4上形成有变为基准轮廓的由大的凹部12和凸部13形成的大的凹凸图案。在具有该大的凹凸图案的表面4上设有由上述凹部9和凸部8形成的微细的凹凸。

上述大的凹凸图案的相邻凹部的间隔是任意大的凹部的最低位置和与该凹部最近的大的凹部(是指与上述微细的凹凸的凹部相比高低差大的部分)的最低位置的距离。大的凹凸图案的凹部与凸部的高低差是任意的大的凹部和与该凹部最近的大的凸部的高低差。它们如以下那样由垂直截面中的观察求出。即，用显微镜(KEYENCE CORPORATION制造、数字HF显微镜VH-8000)观察牛巴革样片状物的垂直截面，对于任意10处中的大的凹部和与该凹部最近的大的凹部，测定底彼此之间的水平距离(与片状物的厚度方向垂直的方向中的最低位置间的距离、参照图3中的C)，将其范围(最小值和最大值)作为相邻大的凹部的间隔。另外，对于任意10处中的相邻大的凹部和凸部，测定凹部的底与凸部的顶点的高低差(参照图3中的D)，将其平均值作为凹部与凸部的高低差。此处，为了观察更宽的范围，可以将对于大的凹凸图案进行观察时的基于显微镜的倍率设定为比对于微细的凹凸进行观察时的倍率小。例如，观察微细的凹凸时的倍率为500倍，而观察大的凹凸图案时的倍率可以设为50倍。

接着，对上述牛巴革样片状物的制造方法进行说明。该制造方法包括如下工序：

(1)将表层用树脂液涂布于脱模性基材上而形成表层的工序；

(2)使表层和纤维质基材贴合的工序；和，

(3)将脱模性基材剥离的工序。

作为将表层用树脂液涂布于脱模性基材上的方法，可以采用以往公知的各种方法，没有特别限定。例如可以举出：使用逆转辊涂布机、喷涂机、辊涂机、刮刀涂布机、逗点涂布机等装置的方法。其中，从能够形成均匀的薄膜层的方面出发，优选利用逆转辊涂布机、刮刀涂布机或逗点涂布机的涂布。

脱模性基材没有特别限定，只要为对聚氨酯树脂具有脱模性的基材、或实施了脱模处理的基材即可。例如可以举出：脱模纸、脱模处理布、拒水处理布、由聚乙烯树脂或聚丙烯树脂等形成的烯烃片或薄膜、氟树脂片或薄膜、带脱模纸的塑料薄膜等。

脱模性基材重要的是具有凹凸图案。通过使用具有凸部与凹部的高低差为20～170μm、且相邻凹部的间隔为20～170μm的凹凸图案的脱模性基材，可以对牛巴革样片状物的表面赋予期望的微细的凹凸图案。即，牛巴革样片状物的表面的微细的凹凸由脱模性基材的凹凸图案赋予。在不有损微细的凹凸图案的范围内，脱模性基材也可以具有相当于上述大的凹凸图案的大的凹凸图案。

表层用树脂液的涂布厚可以根据前述表层的厚度而适当设定，优选为40～400μm，更优选为100～300μm。通过将涂布厚设定为该范围，变为具有优选20～200μm、更优选50～150μm的厚度的表层。

将表层用树脂液涂布于脱模性基材后，可以根据需要进行热处理。热处理是为了使表层用树脂液中的溶剂蒸发从而使树脂干燥而进行的。另外，使用通过热处理引起交联反应的交联剂的情况或者使用双组分固化型的树脂的情况下，是为了促进反应、形成具有充分的强度的覆膜而进行的。

热处理温度可以为50～150℃也可以为60～130℃。热处理温度为50℃以上时，热处理不会过度耗费时间，因此，工序负荷不会变得过大。另外，可以防止树脂的交联变得不充分，因此，可以防止耐磨耗性变得不良。热处理温度为150℃以下时，可以防止合成皮革的手感***硬。另外，热处理时间可以为2～20分钟也可以为2～10分钟。热处理时间为2分钟以上时，可以防止树脂的交联变得不充分，因此，可以防止耐磨耗性变得不良。热处理时间为20分钟以内时，工序负荷不会变得过大。

接着，使表层和纤维质基材贴合。贴合时，如上述那样，可以介由粘接层贴合、也可以直接层叠贴合。优选介由粘接层使其贴合。设有粘接层时，可以在表层上涂布粘接剂后贴合于纤维质基材。

涂布粘接剂的方法可以采用公知的各种方法，没有特别限定。例如可以举出：使用逆转辊涂布机、喷涂机、辊涂机、凹版涂布机、辊舐涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机等装置的方法。

接着，从表层剥离脱模性基材。由此可以得到本实施方式的牛巴革样片状物。但是，用于制造本实施方式的牛巴革样片状物的方法不限定于上述方法。

需要说明的是，形成锚涂层时，在脱模性基材上形成表层后在涂布粘接剂前，在表层上涂布锚涂层用树脂液从而形成。另一方面，形成保护层时，从表层剥离脱模性基材后，在该表层的表面涂布保护层用树脂液从而形成。对于涂布的方法和涂布后的热处理，可以采用与表层的形成同样的方法。

保护层用树脂液的涂布厚可以根据前述保护层的厚度而适当设定，可以为5～25μm也可以为5～13μm。通过将涂布厚设定为该范围，变为具有优选2～10μm、更优选2～5μm的厚度的保护层。

锚涂层用树脂液的涂布厚可以根据前述锚涂层的厚度而适当设定，可以为50～150μm也可以为75～100μm。通过将涂布厚设定为该范围，变为具有优选10～30μm、更优选15～20μm的厚度的锚涂层。

为本实施方式的牛巴革样片状物时，表面具有上述特有的凹凸、且具有规定的表面动摩擦系数，因此即使不磨削表层表面也可以得到牛巴革样的触感。即，本实施方式的牛巴革样片状物中表面虽然没有被磨削，但也赋予牛巴革样的触感。因此，具有能够满足作为牛巴革样片状物的触感且在要求高度耐久性的领域也可以赋予能够满足的耐磨耗性。

实施例

以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于以下的实施例。实施例中的“份”为质量基准。

[表1]

[表2]

[表3]

[实施例1]

使用逗点涂布机，以涂布厚度变为200μm的方式，将按照上述配方1制备的表层用树脂液以片状涂布于脱模纸，用干燥机在100℃下进行3分钟热处理，形成厚度100μm的表层。作为脱模纸，使用具有凸部与凹部的高低差115μm、相邻凹部的间隔94μm、凹部的个数28000个/cm²的微凹凸图案的脱模纸。形成表层的聚氨酯树脂的聚碳酸酯系聚氨酯树脂与聚醚系聚氨酯树脂的质量比为32：68，颜料的含有率(换算为固体成分)为11质量％，100％模量值为2.5MPa。

接着，使用逗点涂布机，以涂布厚度变为170μm的方式，将作为粘接剂的氨基甲酸酯多异氰酸酯预聚物(NH230、固体成分100质量％、DIC株式会社制)以片状涂布于前述表层上。使该氨基甲酸酯多异氰酸酯预聚物在具有粘稠性的状态下与圆纬布(利用使用150dtex/48f聚酯复丝的mockrody组织进行组织编成、厚度0.7cm、单位面积重量260g/m²、70线圈横列(course)/24.5mm、33线圈纵行(wale)/25.4mm)贴合，用轧液机以5kg/m²的载荷进行闭合加压。在温度23℃、相对湿度65％的气氛下进行3天熟化处理，之后剥离脱模纸，得到牛巴革样片状物。

所得牛巴革样片状物中，表面的凸部与凹部的高低差为86μm，相邻凸部顶点的间隔为102μm，凸部的个数为24000个/cm²，表面动摩擦系数为0.38。另外，牛巴革样片状物的最表面即表层中的平滑剂的含有率(换算为固体成分)为8质量％，触感改善剂的含有率(换算为固体成分)为3质量％。

[实施例2]

从表层用树脂液中去除平滑剂和触感改善剂，除此之外，与实施例1同样地得到片状物。使用辊涂机，以涂布厚度变为10μm的方式，将按照配方2制备的保护层用树脂液以片状涂布于所得片状物的表层上，用干燥机在100℃下进行3分钟热处理，形成厚度4μm的保护层，得到牛巴革样片状物。所得牛巴革样片状物中，表面的凸部与凹部的高低差为54μm，相邻凸部顶点的间隔为98μm，凸部的个数为21600个/cm²，表面动摩擦系数为0.26。另外，牛巴革样片状物的最表面即保护层中的平滑剂的含有率为7质量％，触感改善剂的含有率为3质量％。

[实施例3]

实施例1中，在脱模纸上形成表层后、在涂布粘接剂前，使用逗点涂布机，以涂布厚度变为150μm的方式，将按照配方3制备的锚涂层用树脂液以片状涂布于该表层上，用干燥机在100℃下进行3分钟热处理，形成厚度30μm的锚涂层。除此之外，全部与实施例1同样地得到牛巴革样片状物。所得牛巴革样片状物中，表面的凸部与凹部的高低差为84μm，相邻凸部顶点的间隔为110μm，凸部的个数为24000个/cm²，表面动摩擦系数为0.34。另外，牛巴革样片状物的最表面即表层中的平滑剂的含有率(换算为固体成分)为8质量％，触感改善剂(换算为固体成分)的含有率为3质量％。

[实施例4]

实施例2中，在脱模纸上形成表层后、在涂布粘接剂前，与实施例3同样地形成厚度30μm的锚涂层。除此之外，全部与实施例2同样地得到牛巴革样片状物。所得牛巴革样片状物中，表面的凸部与凹部的高低差为55μm，相邻凸部顶点的间隔为93μm，凸部的个数为21600个/cm²，表面动摩擦系数为0.25。另外，牛巴革样片状物的最表面即保护层中的平滑剂的含有率(换算为固体成分)为7质量％，触感改善剂的含有率(换算为固体成分)为3质量％。

[实施例5～11和比较例1～4]

按照表4制作牛巴革样片状物，除此之外全部与实施例1同样地制作牛巴革样片状物。需要说明的是，对于实施例11中使用的脱模纸，以皮革凹坑状的大的凹凸图案为基准轮廓，在该凹凸图案上具有表4中记载的微细的凹凸。大的凹凸图案的构成如下：凹部与凸部的高低差为235μm，相邻凸部的间隔为0.2～2mm，凹部的个数为63个/cm²。

对于各牛巴革样片状物，通过如下方法进行触感、手感、耐磨耗性、耐湿热性、耐热性和耐光性的评价，将结果记载于表4。

[触感]

对于试验片表面的触感，进行官能评价，按照下述基准进行判定。

A：为有牛巴革样的湿润的粘滑感和绒毛感的感触

B：稍欠缺牛巴革样的湿润的粘滑感或绒毛感中的一者的感触

C：稍欠缺牛巴革样的感触

D：完全没有牛巴革样的感触，为粗糙且干的触感

[手感]

对于试验片的手拿感，进行官能评价，按照下述基准进行判定。

A：具有与真牛巴革同样的柔软且绵软的手感

B：具有与真牛巴革近似的柔软且绵软的手感，但稍感到树脂感、芯

C：与真牛巴革相比柔软且绵软的手感差，感到树脂感、芯

D：明显与真牛巴革为不同的手感，强烈感觉到树脂感、芯

[耐磨耗性]

从纵、横各方向分别采集宽70mm、长300mm的大小的试验片1张，在背面配置宽70mm、长300mm、厚度10mm的大小的氨基甲酸酯泡沫体。在氨基甲酸酯泡沫体的下面中央设置有直径4.5mm的线的状态下，固定于平面磨耗试验机T-TYPE(株式会社大荣科学精器制作所制造)，以盖有棉布的磨耗体在线上与线平行地往复运动的方式，对该摩擦体施加载荷9.8N，进行磨耗试验。摩擦体在试验片的表面上在140mm之间以60往返/分钟的速度使其往复3000次。观察磨耗试验后的试验片的表面状态，按照下述基准进行判定。

5：外观上没有变化(没有龟裂、破损)

4：确认稍有磨耗，但不明显

3：明确确认有磨耗，有纤维质基材的露出(确认有龟裂)

2：纤维质基材的露出稍明显

1：纤维质基材的露出稍明显(确认有破损)

[耐湿热性]

将裁切为长50mm×宽250mm的试验片在调整至70℃、95％RH的恒温恒湿机：PR-2KTH(ESPEC.CORP制造)内静置5周进行湿热处理。以目视观察湿热处理前后的试验片，对于湿热处理后的试验片，利用JIS L-0804标准的灰度等级(gray scale)进行判定。将变退色4级以上设为合格。

[耐热性]

将裁切为10cm四方的大小的试验片在广口试剂瓶(带塞子的250mL瓶、硬质玻璃制)中沿着广口试剂瓶的侧面加入，在调整至110℃的干燥机内静置400小时进行热处理。热处理后，将广口试剂瓶从干燥机取出，冷却至室温后，将试剂片从广口试剂瓶取出。以目视观察热处理前后的试验片，对于热处理后的试验片，利用JIS L-0804标准的灰度等级(grayscale)进行判定。将变退色4级以上设为合格。

[耐光性]

使裁切为长65mm×宽150mm的试验片以相同尺寸贴合于厚度1mm的铝板。使用具备氙弧光灯(空气冷却式8kw)的促进氙耐光试验机：WT-341(Wacom Co.,Ltd.制造)，在下述条件下对其进行试验。

·照射循环：连续照射

·照射时间：144小时

·照射强度：162W/m²

·黑面板温度：89±3℃

·相对湿度：50±5％

·照射波长：300～400nm

以目视观察照射前后的试验片，对于照射后的试验片，利用JIS L0804标准的灰度等级(gray scale)判定耐光坚牢度。将变退色4级以上设为合格。[表4]

产业上的可利用性

本实施方式的牛巴革样片状物可以用于衣料、皮包、鞋子、室内装饰材料、车辆内部装饰材料等各种用途，特别是基于其优异的耐磨耗性，例如可以适合作为室内装饰材料、车辆内部装饰材料使用。

附图标记说明

1…牛巴革样片状物 2…纤维质基材 3…表层

4…表面 5…粘接层 6…锚涂层

7…保护层 8…凸部 9…凹部

10、11…牛巴革样片状物

Claims

1.一种牛巴革样片状物，其为在纤维质基材上层叠包含聚氨酯树脂的表层而得到的，在牛巴革样片状物的表面具有凸部与凹部的高低差为20～150μm、相邻凸部顶点的间隔为20～150μm的凹凸，且表面的表面动摩擦系数为0.20～0.50。

2.根据权利要求1所述的牛巴革样片状物，其中，所述聚氨酯树脂包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂和聚醚系聚氨酯树脂，所述聚碳酸酯系聚氨酯树脂与所述聚醚系聚氨酯树脂的质量比为80：20～20：80。

3.根据权利要求1或2所述的牛巴革样片状物，其表面没有被磨削。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的牛巴革样片状物，其中，所述表层含有包含硅酮系化合物的平滑剂。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的牛巴革样片状物，其中，所述表层含有包含蜡的触感改善剂。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的牛巴革样片状物，其中，所述表层的100％模量为1～5MPa。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的牛巴革样片状物，其中，在所述表层的上方设有包含聚氨酯树脂的保护层作为形成牛巴革样片状物的表面的最外层。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的牛巴革样片状物，其中，在所述表层的下方设有包含聚氨酯树脂的锚涂层。

9.一种权利要求1～8中任一项所述的牛巴革样片状物的制造方法，其依次包括如下工序：

将表层用树脂液涂布于脱模性基材上而形成表层的工序；

使表层和纤维质基材贴合的工序；和，

将脱模性基材剥离的工序。