CN106083585A - 一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 - Google Patents
一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106083585A CN106083585A CN201610448531.6A CN201610448531A CN106083585A CN 106083585 A CN106083585 A CN 106083585A CN 201610448531 A CN201610448531 A CN 201610448531A CN 106083585 A CN106083585 A CN 106083585A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alcoholysis
- dimethyl carbonate
- prepared
- indirect
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，包括如下步骤：（1）一级醇解；（2）二级醇解；（3）过滤分离。本发明一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，通过尿素间接醇解，有效提高了碳酸二甲酯的产率，且缩短生产周期，制备过程中无工业三废的排放，实现清洁生产。
Description
技术领域
本发明涉及碳酸二甲酯制备技术领域，特别是涉及一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法。
背景技术
碳酸二甲酯（DMC）化学性质活泼、物理性质优良，并且无毒、易生物降解，是一种新的低污染、环境友好型的绿色基础化工原料，可作为溶剂、汽油添加剂、锂离子电池电解液及羰基化、甲基化和羰基甲氧基化试剂，被广泛应用在化学化工领域。
现有碳酸二甲酯的生产方法很多，且多数也进行了工业化生产，但这些方法基本上还存在反应产率低、生产周期长或污染环境等问题。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，能够有效解决现有碳酸二甲酯在生产上存在的上述问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，包括如下步骤：
（1）一级醇解：以尿素和多元醇为原料，以复合金属氧化物为第一催化剂，按一定的配比加入带加热搅拌及真空***的反应釜中反应一段时间，反应生成碳酸丙烯酯和氨气，冷却后过滤取滤液；
（2）二级醇解：将步骤（1）中所得滤液加入带回流冷凝装置的精馏釜中，按一定的配比加入甲醇和第二催化剂，在搅拌状态及一定温度下进行精馏反应，塔顶采出多元醇馏分；
（3）过滤分离：将步骤（2）中精馏醇解后的馏液冷却至室温，减压过滤，再向滤液中加入去离子水，充分搅拌后静置分层，下层即为所述碳酸二甲酯。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（1）中，所述尿素、多元醇和第一催化剂的摩尔配比为1：2～3：0.1～0.3；所述反应的温度为140～160℃，反应时间为3～3.5h。
在本发明一个较佳实施例中，所述多元醇为丙二醇或季戊四醇。
在本发明一个较佳实施例中，所述第一催化剂为氧化锌、氧化镁和氧化镧以3～5：2～3：0.5～1的质量比复合的复合物。
在本发明一个较佳实施例中，所述步骤（2）中，所述滤液、甲醇和第二催化剂的摩尔配比为3～5：2～3：1；所述温度为80～90℃，精馏时间为3～5h。
在本发明一个较佳实施例中，所述第二催化剂为氧化锌和钛酸镧以3～5：1～2的质量比复合的复合物。
本发明的有益效果是：本发明一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，通过尿素间接醇解，有效提高了碳酸二甲酯的产率，且缩短生产周期，制备过程中无工业三废的排放，实现清洁生产。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
本发明实施例包括：
实施例1
一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，包括如下步骤：
（1）一级醇解：将尿素、丙二醇和第一催化剂按1：2：0.1的摩尔配比加入带加热搅拌及真空***的反应釜中，在温度为140℃，真空度为0.01～0.03MPa的条件下反应3h，生成碳酸丙烯酯和氨气，冷却后过滤取滤液；其中氨气采用专门的装置吸收，以免污染空气；
所述第一催化剂为氧化锌、氧化镁和氧化镧以3：2：0.5的质量比复合的复合物；
（2）二级醇解：将步骤（1）中所得滤液加入带回流冷凝装置的精馏釜中，再按滤液、甲醇和第二催化剂的摩尔配比为3：2：1的比例加入甲醇和第二催化剂，在搅拌状态下，于80℃下精馏反应5h，塔顶采出多元醇馏分，回收利用；
所述第二催化剂为氧化锌和钛酸镧以3：1的质量比复合的复合物；
（3）过滤分离：将步骤（2）中精馏醇解后的馏液冷却至室温，减压过滤，再向滤液中加入去离子水，充分搅拌后静置分层，下层即为所述碳酸二甲酯。
实施例2
一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，包括如下步骤：
（1）一级醇解：将尿素、季戊四醇和第一催化剂按1：3：0.3的摩尔配比加入带加热搅拌及真空***的反应釜中，在温度为160℃，真空度为0.01～0.03MPa的条件下反应3h，生成碳酸丙烯酯和氨气，冷却后过滤取滤液；其中氨气采用专门的装置吸收，以免污染空气；
所述第一催化剂为氧化锌、氧化镁和氧化镧以5：3：1的质量比复合的复合物；
（2）二级醇解：将步骤（1）中所得滤液加入带回流冷凝装置的精馏釜中，再按滤液、甲醇和第二催化剂的摩尔配比为5：3：1的比例加入甲醇和第二催化剂，在搅拌状态下，于90℃下精馏反应3h，塔顶采出多元醇馏分；
所述第二催化剂为氧化锌和钛酸镧以5：2的质量比复合的复合物；
（3）过滤分离：将步骤（2）中精馏醇解后的馏液冷却至室温，减压过滤，再向滤液中加入去离子水，充分搅拌后静置分层，下层即为所述碳酸二甲酯。
上述方法得到的碳酸二甲酯，经检测，其收率大于93%。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (6)
1.一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）一级醇解：以尿素和多元醇为原料，以复合金属氧化物为第一催化剂，按一定的配比加入带加热搅拌及真空***的反应釜中反应一段时间，反应生成碳酸丙烯酯和氨气，冷却后过滤取滤液；
（2）二级醇解：将步骤（1）中所得滤液加入带回流冷凝装置的精馏釜中，按一定的配比加入甲醇和第二催化剂，在搅拌状态及一定温度下进行精馏反应，塔顶采出多元醇馏分；
（3）过滤分离：将步骤（2）中精馏醇解后的馏液冷却至室温，减压过滤，再向滤液中加入去离子水，充分搅拌后静置分层，下层即为所述碳酸二甲酯。
2.根据权利要求1所述的间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，其特征在于，所述步骤（1）中，所述尿素、多元醇和第一催化剂的摩尔配比为1：2～3：0.1～0.3；所述反应的温度为140～160℃，反应时间为3～3.5h。
3.根据权利要求1或2所述的间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，其特征在于，所述多元醇为丙二醇或季戊四醇。
4.根据权利要求1或2所述的间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，其特征在于，所述第一催化剂为氧化锌、氧化镁和氧化镧以3～5：2～3：0.5～1的质量比复合的复合物。
5.根据权利要求1所述的间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，其特征在于，所述步骤（2）中，所述滤液、甲醇和第二催化剂的摩尔配比为3～5：2～3：1；所述温度为80～90℃，精馏时间为3～5h。
6.根据权利要求1或5所述的间接醇解制备碳酸二甲酯的方法，其特征在于，所述第二催化剂为氧化锌和钛酸镧以3～5：1～2的质量比复合的复合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610448531.6A CN106083585B (zh) | 2016-06-21 | 2016-06-21 | 一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610448531.6A CN106083585B (zh) | 2016-06-21 | 2016-06-21 | 一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106083585A true CN106083585A (zh) | 2016-11-09 |
| CN106083585B CN106083585B (zh) | 2019-08-23 |
Family
ID=57237429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610448531.6A Expired - Fee Related CN106083585B (zh) | 2016-06-21 | 2016-06-21 | 一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106083585B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108586243A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-28 | 昆明理工大学 | 一种二氧化碳与有机胺间接合成有机碳酸酯的方法 |
| CN114292188A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-08 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种碳酸二甲酯的生产方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1421431A (zh) * | 2002-12-16 | 2003-06-04 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯的方法 |
| CN1569810A (zh) * | 2004-05-08 | 2005-01-26 | 河北工业大学 | 以脂肪族二元醇为循环剂的尿素醇解合成碳酸二甲酯方法 |
| WO2009143785A3 (en) * | 2009-07-30 | 2010-06-10 | Majer Laboratory, S.R.O | A process and catalysts for producing alkylene and/or dialkyl carbonates |
| CN104370698A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-25 | 南京九思高科技有限公司 | 一种渗透汽化-加压精馏集成分离碳酸二甲酯和甲醇的工艺 |
| CN104557553A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 渭南市高新区爱心有限责任公司 | 一种新型生产碳酸二甲酯和合成氨新工艺 |
-
2016
- 2016-06-21 CN CN201610448531.6A patent/CN106083585B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1421431A (zh) * | 2002-12-16 | 2003-06-04 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种合成碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯的方法 |
| CN1569810A (zh) * | 2004-05-08 | 2005-01-26 | 河北工业大学 | 以脂肪族二元醇为循环剂的尿素醇解合成碳酸二甲酯方法 |
| WO2009143785A3 (en) * | 2009-07-30 | 2010-06-10 | Majer Laboratory, S.R.O | A process and catalysts for producing alkylene and/or dialkyl carbonates |
| CN104557553A (zh) * | 2013-10-29 | 2015-04-29 | 渭南市高新区爱心有限责任公司 | 一种新型生产碳酸二甲酯和合成氨新工艺 |
| CN104370698A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-25 | 南京九思高科技有限公司 | 一种渗透汽化-加压精馏集成分离碳酸二甲酯和甲醇的工艺 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108586243A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-28 | 昆明理工大学 | 一种二氧化碳与有机胺间接合成有机碳酸酯的方法 |
| CN108586243B (zh) * | 2018-03-30 | 2021-07-16 | 昆明理工大学 | 一种二氧化碳与有机胺间接合成有机碳酸酯的方法 |
| CN114292188A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-08 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种碳酸二甲酯的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106083585B (zh) | 2019-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102020555B (zh) | 酯交换法制备受阻酚类抗氧剂的方法 | |
| CN101717348B (zh) | 一种偶氮二甲酸二异丙酯的合成方法 | |
| CN102030669B (zh) | 一种甘氨酸的生产方法 | |
| CN106083585A (zh) | 一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 | |
| CN107814939A (zh) | 一种金属氧化物催化合成聚甲基膦酸乙二醇酯的方法 | |
| CN104387417A (zh) | 一种环保型抗氧剂三亚磷酸酯的制备方法 | |
| CN103130654B (zh) | 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷(mdt)的制备方法 | |
| CN102850223B (zh) | 一种合成碳酸甲乙酯的方法 | |
| CN108043456A (zh) | 一种多酸类离子液体催化剂、制备方法及用其催化乙酸环己酯水解制备环己醇的方法 | |
| CN109879728A (zh) | 一种催化苯酚与甲醇合成苯甲醚的方法 | |
| CN103073429A (zh) | 一种酯交换合成碳酸二乙酯的方法 | |
| CN103436368A (zh) | 碱土金属氧化物催化同步制备生物柴油和碳酸甘油酯的方法 | |
| CN106076387A (zh) | 一种用于环状碳酸酯与醇酯交换反应合成线型碳酸酯的多相催化剂及其制备方法 | |
| CN109305912B (zh) | 由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法 | |
| CN106588657A (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN103252239B (zh) | 一种合成甘油碳酸酯的催化剂及制备方法和应用 | |
| CN105601529A (zh) | 丙草胺的合成方法 | |
| CN104072752A (zh) | 一种硼酸酯交换法合成聚乙二醇-12-羟基硬脂酸酯的方法 | |
| CN102909076A (zh) | 尿素醇解合成碳酸二乙酯的离子液体催化剂及其制备方法 | |
| CN101456792A (zh) | 由环状碳酸酯水解制备二元醇化合物的方法 | |
| CN103553010A (zh) | 一种高纯度五氧化二磷的生产工艺 | |
| CN102659579A (zh) | 对氯肉桂酸甲酯的制备方法 | |
| CN113072443A (zh) | 一种液体受阻酚类抗氧剂1135的生产新工艺 | |
| CN106588659A (zh) | 一种焙烧态水铝钙石催化合成碳酸甲乙酯的方法 | |
| CN105152938B (zh) | 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190823 Termination date: 20200621 |