CN1060157C - 制取己二酸的方法 - Google Patents
制取己二酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1060157C CN1060157C CN95120075A CN95120075A CN1060157C CN 1060157 C CN1060157 C CN 1060157C CN 95120075 A CN95120075 A CN 95120075A CN 95120075 A CN95120075 A CN 95120075A CN 1060157 C CN1060157 C CN 1060157C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- iii
- nitric acid
- weight
- hexanodioic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 51
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- XZYHDXZNNDZXSR-UHFFFAOYSA-N n-(1,1-dioxothiolan-3-yl)-n-methyl-2-[(4-phenyl-5-pyridin-4-yl-1,2,4-triazol-3-yl)sulfanyl]acetamide Chemical compound N=1N=C(C=2C=CN=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=1SCC(=O)N(C)C1CCS(=O)(=O)C1 XZYHDXZNNDZXSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJQPYGGHQPGBLI-KGSXXDOSSA-N novobiocin Chemical compound O1C(C)(C)[C@H](OC)[C@@H](OC(N)=O)[C@@H](O)[C@@H]1OC1=CC=C(C(O)=C(NC(=O)C=2C=C(CC=C(C)C)C(O)=CC=2)C(=O)O2)C2=C1C YJQPYGGHQPGBLI-KGSXXDOSSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
- C07C55/02—Dicarboxylic acids
- C07C55/14—Adipic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
从工业己二酸生产中产生的含水硝酸母液中制取己二酸方法，包括(i)蒸发从含水母液中除去硝酸，使其浓缩物硝酸残留量至多为约2.5%(重量)，(ii)将(i)步浓缩物与水或稀硝酸混合，其用量应使固液重量比为约1∶2.1至1∶1.2，(iii)使(ii)步中加入的水或硝酸在约20℃-80℃与浓缩物作用至少10分钟，以及(iv)分离下述生成的己二酸结晶：(1)当第(iii)步的温度不超过约35℃时，在该步生成，或(2)将第(iii)步的混合物冷却至约10-35℃，在(iii)步之后发生。
Description
本发明涉及从副产物流(“母液”)中制取己二酸的方法，“母液”是由用硝酸氧化环己醇／环己酮的工业混合物并通过结晶法分离出主量的己二酸以后产生的，保留在所述母液中的酸类是作为混合物(“工业戊二酸”)获得的。
在通过用硝酸氧化环己醇和／或环己酮、尤其是环己醇和／或环己酮的工业混合物来制取环己二酸的过程中，生成了副产物戊二酸和丁二酸。这些副产物在己二酸结晶母液中累积。为了防止副产物累积，便将部分母液从流程中弃掉。一旦把硝酸和水从此母液中分离掉，剩下的二酸混合物便可以蒸馏处理以得到“工业戊二酸”。产生的蒸馏残留物主要含有己二酸和碳化产物，伴有金属催化剂，如铜或钒。
在用蒸馏法处理戊二酸时，二酸混合物中含有的己二酸(大约25-45％重量)作为己二酸有效地损失掉，减少了所得到的工业戊二酸的量，于是削弱了其制革材料方面的适用性，以及使蒸馏残留物的量增加。
为了回收己二酸，已经研究了一些方法。根据US专利4，146，730，一方面由戊二酸和丁二酸，另一方面由尿素形成加合产物，它可以从己二酸中分离出来。US专利3，818，081叙述了戊二酸和丁二酸转化成酰亚胺并从己二酸中将其分离的方法。根据欧洲专利申请33851，将戊二酸和丁二酸通过与烷基胺反应转化为相应的酰胺，接着将其从己二酸中分离出来。US专利4，442，303公开了二羧酸的酯化反应以及以其酯的形式分离这些酸。US专利4，014，903公开了冷结晶方法以用于从副产物废弃物流中回收己二酸。然而，该方法对于工业生产仍然是不满意的，这是因为，以该方式制取的己二酸的数量小，并且，特别是因为大量丁二酸随同己二酸一起结晶出来(这一点也为US专利4，254，283所证实)，于是需要另外一个阶段以达到将这两种酸分开的目的。如US专利4，254，283所公开的，例如，这另一个阶段为将丁二酸转化为丁二酐，然后再通过蒸馏将其从己二酸中分离出来。
本发明的目的是提供一种从酸性母液中回收己二酸的新方法，与上述先有技术的方法相比，它可以简单方式操作，并且还可生产出纯度较高的己二酸或“工业戊二酸”。该目的可以通过下面详述的本发明方法来达到。
本发明涉及一种从含水硝酸母液中制取己二酸的方法，该母液是在工业已二酸生产过程中产生的，其中含有大约2-8％重量的丁二酸，大约4-10％重量的戊二酸和大约2-25％重量的己二酸，其硝酸浓度为40-60％重量(相对于硝酸水溶液，不包括上述丁二酸、戊二酸和己二酸)，该方法包括
(ⅰ)通过蒸发从含水母液中除去硝酸，使其浓缩物的硝酸残留量至多为约2．5％(重量)(相对于蒸发残留物重量)，
(ⅱ)将(ⅰ)步所得浓缩物与水或硝酸含量至多为约10％(重量)的硝酸水溶液混合，其用量相当于使固体与液体重量比为大约1∶2．1至1∶1．2，
(ⅲ)使在(ⅱ)步中加入的水或硝酸在约20℃-80℃与所述浓缩物作用至少约10分钟，任选地连续混合，并且任选地使浓缩物至少部分溶解，以及
(ⅳ)从(ⅲ)步的液相中以结晶形式分出己二酸(所述液相含有戊二酸)，所述己二酸结晶的形成发生在：(1)当第(ⅲ)步的温度不超过约35℃时，发生在第(ⅲ)步过程中，或(2)当第(ⅲ)步温度超过约35℃时，通过将第(ⅲ)步的混合物冷却至约10-35℃，在第(ⅲ)步之后发生。
本发明方法所用的原料是用硝酸氧化环己醇和／或环己酮、特别是环己醇和环己酮的工业混合物方法工业化生产己二酸过程中所得到的上述母液。在此反应中生成的己二酸的基本部分(主量)是固体己二酸形式，它可以很容易地从反应混合物中分离出来。构成本发明方法的原料的母液(分离固体己二酸后的剩余液体)含有上述数量的上述酸，其中HNO3在母液中的浓度(相对于水和HNO3，不包括其它组分)为40-60％重量。本发明方法所用的母液还可以含有小浓度的重金属化合物，特别是在氧化反应中用作催化剂的铜或钒化合物。这些污染物的总浓度(相对于母液总重量)通常是至多1％重量。其它引起褪色的未名污染物也可能存在于母液中。
在本发明方法的第(ⅰ)步，首先通过蒸发从母液中除去硝酸和水，使残留硝酸含量降低到至多约2．5％重量(优选至多1．2％重量)。
在本发明方法的第(ⅱ)步，(ⅰ)使步所得浓缩物与水或者HNO3浓度至多约10％重量(优选至多3％重量)的含水硝酸混合，水或稀硝酸的用量计算依据是使浓缩物固体与液体的重量比为1∶2．1-1∶1．2(优选1∶1．8至1∶1．3)。
在本发明方法的第(ⅲ)步，使水或稀硝酸与浓缩物在20-80℃(优选23-70℃)温度范围内作用至少10分钟(优选至少30分钟)。所述作用优选至少偶尔混合以对该作用有所帮助，特别是要偶尔搅拌该混合物。
本发明方法第(ⅳ)步涉及从第(ⅲ)步之后的温度为约10-35℃(优选23-30℃)的混合物中分离固体结晶。这样，如果第(ⅲ)步的处理工作是在高于35℃温度下进行的，按照第(ⅲ)步所得混合物，其中通常含有如第(ⅲ)步所指出的较高温度的溶液，就必须冷却到第(ⅳ)步指出的温度范围。然而，如果第(ⅲ)步的处理工作是在第(ⅳ)步指定的温度范围内进行的，冷却步骤就不必要了，第(ⅲ)和(ⅳ)步就涉及到在最高温度为35℃(优选30℃)条件下使浓缩物与水或稀硝酸混合以及随后分离存在的酸结晶。例如，该酸结晶可以通过离心或过滤方法分离．第(ⅲ)步中水或酸的作用时间和任选进行的冷却时间(优选逐步冷却)的总和通常为约10分钟至约5小时(优选30-90分钟)。
按照第(ⅳ)步分离出的结晶酸是工业己二酸，其中己二酸含量至少80％重量，还含有残留量的戊二酸和丁二酸。本发明方法的第一产品例如可以循环到己二酸生产方法中，以及例如混合到离开氧化反应器的反应混合物中。
按照第(ⅳ)步分离出工业已二酸之后，母液是一种酸混合物，其中含有约40-70％重量的戊二酸、约10-30％重量的己二酸和约20-40％重量的丁二酸。该“工业戊二酸”可以通过蒸发母液(即本发明方法的任选步骤(ⅴ)以基本无水形式分离出来，它便是本发明方法的第二产品。例如，该“工业戊二酸”可在皮革工业中用作助剂(如鞣皮或染色)。
在实施本发明方法时，建议小心尽可能保证本方法产品是无色的并且不含重金属。通过离子交换处理尽量除去痕量的重金属，通常在约10-135℃进行。在此处适用的离子交换剂例如有以含磺酸基的聚苯乙烯为基础的酸性阳离子交换树脂，如
树脂，由BayerAG销售。
其它污染物建议用活性碳处理法除去，通常也是在约10-135℃进行，可在整个过程的任一点进行。
于是，有可能进行下面的处理过程，如，使完成第(ⅰ)步后得到的浓缩物作为一种熔融体在约80-135℃(优选90-120℃)经历指定的纯化步骤，或者，使由第(ⅳ)步产生的含水母液在约10-80℃(优选40-65℃)经历指定的纯化步骤。
下述实施例进一步详述本发明的方法。在前面公开内容中给出的本发明在精神实质或范围方面都不受这些实施例的限制。本领域技术人员将可容易地理解到，下述反应过程中的条件的各种已知变种均可采用。除非另有标注，所有温度均为摄氏度，所有百分数为重量百分数。
实施例
下述实施例1-7和12-15中使用的母液浓缩物是通过蒸发工业己二酸生产中的母液得到的，并且残余的HNO3含量为0．7％重量以下，丁二酸含量为20-25％，戊二酸含量为33-37％，己二酸含量为36-42％。将这些浓缩物与下述浓度的稀硝酸混合并加热到70℃，在这过程中发生溶解。在此温度下得到具有下述固体含量的溶液。在70℃搅拌5分钟后，在大约90分钟时间内温度降到30℃，滤出结晶的己二酸。所得到的滤液基本上由具有下表所述组成的“工业戊二酸”的硝酸水溶液组成。
| 实施例 | HNO3(％) | 固体(1)(％) | 固体中AA(2)(％) | AA在C(3)(％) | AA收率(％) | TGA(4)(％)组成 | |||
| AA(5) | GA(6) | SA(7) | |||||||
| 1 | 5 | 38 | 40 | 90．2 | 70．3 | 17．8 | 49．1 | 33．1 | |
| 2 | 2 | 42．6 | 40 | 87．1 | 71．2 | 17．1 | 49．5 | 33．4 | |
| 3 | 2 | 44 | 42 | 90．7 | 60．1 | 23．6 | 47．6 | 28．8 | |
| 4 | 5 | 40 | 36 | 86．9 | 74．1 | 13．5 | 49．0 | 37．5 | |
| 5 | 2 | 36 | 42 | 93．7 | 75．0 | 15．7 | 52．0 | 32．3 | |
| 6 | 3 | 40 | 40 | 91．1 | 75．2 | 15．0 | 50．6 | 34．4 | |
| 7 | 1．5 | 42 | 41 | 84．3 | 74．8 | 19．6 | 53．1 | 27．3 | |
实施例8
将由40％己二酸、24％丁二酸和36％戊二酸与1％Cu(取Cu(NO3)2形式)和1．5％V(取V2O5形式)的混合物20克(即经过蒸发的由工业己二酸生产过程中得到的母液)与3克水在90-100℃搅拌，然后通过加热到110℃并填有60毫升LEWATIT
SP112的柱。
经过最初的水淋洗后，得到大约28．5克流出物，其呈琥珀色并含有大约12ppm的Cu和2ppm的V。
实施例9
将实施例8的流出物在37℃通过填有450克活性碳(2-6毫米)的柱，用250毫升水以大约300毫升／小时的滴入速度洗涤。流出的产品是无色的。通过蒸发得到100克无色的“工业戊二酸”。
实施例10
将实施例9中得到的结晶母液(4．9克／升，Cu；350毫克／升，V)在50℃、于阳离子交换柱(H+形式)(LEWATIT
SP112，Bayer AG，700毫升填充体积)中、以大约450毫升／小时的交换速度进行交换。投入的量是5282克，固体含量为36％。在各别流分中得到的流出物中含有2．7-4．3ppm的Cu和3．4ppm的V。
实施例11
将通过蒸发实施例8所得流出物所得500克琥珀色、熔融的“工业戊二酸”粗品投入到加热至140℃并填有49克活性碳的柱中。流出的产品是无色的。
实施例12-15
在下述实施例中，各将100克固体物料(24．9％丁二酸，35．0％戊二酸，和40．0％己二酸)在不同温度(T)与水一起搅拌180分钟，在30℃(或在实施例12中在26℃)抽吸过滤，并分析其组成。
| 实施例 | T(℃) | 固体含量(％) | 结晶产物 | TGA | ||||
| SA(％) | GA(％) | AA(％) | SA(％) | GA(％) | AA(％) | |||
| 12 | 26 | 43．5 | 5．4 | 7．4 | 87．1 | 34．0 | 47．9 | 18．1 |
| 13 | 30 | 40．0 | 4．4 | 6．0 | 89．6 | 33．1 | 46．7 | 20．2 |
| 14 | 32 | 40．0 | 4．2 | 6．4 | 89．1 | 33．3 | 46．6 | 20．1 |
| 15 | 80 | 40．0 | 5．8 | 7．7 | 86．5 | 33．6 | 47．4 | 19．0 |
Claims (4)
1．一种从含水硝酸母液中制取己二酸的方法，该母液是在工业己二酸生产过程中产生的，其中含有大约2-8％重量的丁二酸，大约4-10％重量的戊二酸和大约2-25％重量的己二酸，其硝酸浓度为40-60％重量(相对于硝酸水溶液，不包括上述丁二酸、戊二酸和已二酸)，该方法包括
(ⅰ)通过蒸发从含水母液中除去硝酸，使其浓缩物的硝酸残留量至多为约2．5％(重量)(相对于蒸发残留物重量)，
(ⅱ)将(ⅰ)步所得浓缩物与水或硝酸含量至多为10％(重量)的硝酸水溶液混合，其用量相当于使固体与液体重量比为1∶2．1至1∶1．2，
(ⅲ)使在(ⅱ)步中加入的水或硝酸在约20℃-80℃与所述浓缩物作用至少10分钟，任选地连续混合，并且任选地使浓缩物至少部分溶解，以及
(ⅳ)从(ⅲ)步的液相中以结晶形式分出己二酸，所述己二酸结晶的形成发生在：(1)当第(ⅲ)步的温度不超过约35℃时，发生在第(ⅲ)步过程中，或(2)当第(ⅲ)步温度超过约35℃时，通过将第(ⅲ)步的混合物冷却至10-35℃，在第(ⅲ)步之后发生。
2．根据权利要求1的方法，其中，在第(ⅲ)步中，由第(ⅱ)步得到的混合物在23-70℃搅拌至少30分钟，并且在(ⅳ)步中，将在23-30℃存在的结晶己二酸或者在混合物已经冷却至30-23℃之后结晶出来的己二酸从液相中除去。
3．根据权利要求1的方法，其中还包括
(ⅴ)通过蒸发从由(ⅳ)步所得液相中除去水和硝酸，得到含戊二酸的酸混合物。
4．根据权利要求1的方法，其中还包括在任何步骤中通过用离子交换剂和／或活性碳在溶液中或作为熔融体进行处理而除去重金属和／或其它污染物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4441175.8 | 1994-11-18 | ||
| DE4441175A DE4441175A1 (de) | 1994-11-18 | 1994-11-18 | Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1131658A CN1131658A (zh) | 1996-09-25 |
| CN1060157C true CN1060157C (zh) | 2001-01-03 |
Family
ID=6533626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN95120075A Expired - Fee Related CN1060157C (zh) | 1994-11-18 | 1995-11-17 | 制取己二酸的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587511A (zh) |
| EP (1) | EP0712830B1 (zh) |
| JP (1) | JPH08225485A (zh) |
| KR (1) | KR100392740B1 (zh) |
| CN (1) | CN1060157C (zh) |
| CA (1) | CA2162833A1 (zh) |
| DE (2) | DE4441175A1 (zh) |
| ES (1) | ES2119289T3 (zh) |
| TW (1) | TW321636B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2749299B1 (fr) | 1996-06-04 | 1998-07-17 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de purification de l'acide adipique dans l'eau |
| US6235932B1 (en) | 1999-06-18 | 2001-05-22 | Chemintel (India) Private Ltd. | Process for preparation of adipic acid |
| WO2001034543A1 (fr) | 1999-11-05 | 2001-05-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Procede servant a preparer des melanges de diols |
| US6946572B2 (en) * | 2003-10-16 | 2005-09-20 | Invista North America S.A.R.L. | Crystallization of adipic acid from its solution in aqueous nitric acid |
| CN100410229C (zh) * | 2006-08-18 | 2008-08-13 | ***国 | 一种处理己二酸生产废液的方法 |
| CN102372622A (zh) * | 2010-08-17 | 2012-03-14 | 山东洪业化工集团股份有限公司 | 二元酸混合液中提取己二酸新技术 |
| KR20200103743A (ko) * | 2017-12-22 | 2020-09-02 | 바스프 에스이 | 아디프산으로부터 니트레이트 화합물을 제거하는 방법 |
| CN109761793B (zh) * | 2019-03-08 | 2022-03-22 | 河北工业大学 | 一种溶液-熔融结晶耦合分离提纯混合二元酸的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338959A (en) * | 1962-08-22 | 1967-08-29 | Du Pont | Process for separation and recovery of glutaric, succinic, and adipic acids |
| EP0502384A2 (de) * | 1991-03-05 | 1992-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Adipinsäure |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA955876A (en) | 1970-10-15 | 1974-10-08 | Edward G. Adamek | Separation of dicarboxylic acids |
| US4014903A (en) | 1975-08-11 | 1977-03-29 | Allied Chemical Corporation | Recovery of dicarboxylic acids from aqueous solution containing nitric acid |
| US4146730A (en) | 1975-12-25 | 1979-03-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for obtaining glutaric acid, succinic acid, and adipic acid from an acid mixture comprising them |
| US4254283A (en) | 1979-06-07 | 1981-03-03 | Monsanto Company | Process for preparing adipic acid with recovery of glutaric and succinic acids |
| DE3002256A1 (de) | 1980-01-23 | 1981-07-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur abtrennung von adipinsaeure |
| US4442303A (en) | 1980-12-09 | 1984-04-10 | El Paso Products Company | Recovery of water miscible organic acids from aqueous solution as alkyl esters |
-
1994
- 1994-11-18 DE DE4441175A patent/DE4441175A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-10-13 TW TW084110746A patent/TW321636B/zh active
- 1995-11-06 DE DE59503152T patent/DE59503152D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-06 EP EP95117432A patent/EP0712830B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-06 ES ES95117432T patent/ES2119289T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 US US08/556,572 patent/US5587511A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 CA CA002162833A patent/CA2162833A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-16 JP JP7321238A patent/JPH08225485A/ja active Pending
- 1995-11-17 CN CN95120075A patent/CN1060157C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-17 KR KR1019950041836A patent/KR100392740B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338959A (en) * | 1962-08-22 | 1967-08-29 | Du Pont | Process for separation and recovery of glutaric, succinic, and adipic acids |
| EP0502384A2 (de) * | 1991-03-05 | 1992-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Adipinsäure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0712830A1 (de) | 1996-05-22 |
| US5587511A (en) | 1996-12-24 |
| CA2162833A1 (en) | 1996-05-19 |
| KR960017612A (ko) | 1996-06-17 |
| ES2119289T3 (es) | 1998-10-01 |
| DE59503152D1 (de) | 1998-09-17 |
| TW321636B (zh) | 1997-12-01 |
| DE4441175A1 (de) | 1996-05-23 |
| EP0712830B1 (de) | 1998-08-12 |
| KR100392740B1 (ko) | 2003-11-20 |
| CN1131658A (zh) | 1996-09-25 |
| JPH08225485A (ja) | 1996-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2292581B1 (en) | Extraction process for removal of impurities from mother liquor in the synthesis of terephthalic acid | |
| WO1990015046A1 (en) | Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate | |
| CA2167913A1 (en) | Process for recovering organic acids | |
| EP1735260A2 (en) | Purification of carboxylic acids by complexation with selective solvents | |
| US2971010A (en) | Production of dicarboxylic acid anhydrides | |
| CN1293033C (zh) | 制备乳酸的连续方法 | |
| CN1060157C (zh) | 制取己二酸的方法 | |
| CA2062142C (en) | Process for the recovery of adipic acid | |
| CN117209361B (zh) | 一种双酚f的制备方法 | |
| EP0432910B1 (en) | Process for producing highly pure 2, 6 naphthalene dicarboxylic acid | |
| EP0670297B1 (en) | Color stable bisphenols | |
| US20030050499A1 (en) | Process for production of high-purity bis-beta-hydroxyethyl terephthalate | |
| EP0002598B1 (en) | Process for the purification of alkane dicarboxylic acids having at least 4 carbon atoms | |
| JP2001226323A (ja) | 安息香酸ベンジルの回収方法 | |
| EP0398282B1 (en) | Process for manufacturing high-purity o-toluic acid | |
| CN1118447C (zh) | 溶析结晶从混合二氯苯中分离对二氯苯的方法 | |
| EP0128709B1 (en) | Semi-refined mixed dicarboxylic acids | |
| US5097074A (en) | Process for purifying 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| JPH0717902A (ja) | 高純度テレフタル酸分離母液の処理方法 | |
| JPS63183138A (ja) | 金属ガリウムの精製方法 | |
| JPH01249734A (ja) | １，６−ヘキサンジオールの溶融晶析製造法 | |
| JP2899928B2 (ja) | テレフタル酸の精製母液の処理方法 | |
| JP3173733B2 (ja) | 高品位ビスフェノールａの製造方法 | |
| US4005124A (en) | Process for recovering the mother liquor produced by the esterification of terephthalic acid with methanol | |
| US3705921A (en) | Method of preparing {62 -methyl adipic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |