CN105977569B - 利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法 - Google Patents
利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105977569B CN105977569B CN201610588958.6A CN201610588958A CN105977569B CN 105977569 B CN105977569 B CN 105977569B CN 201610588958 A CN201610588958 A CN 201610588958A CN 105977569 B CN105977569 B CN 105977569B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iron phosphate
- lithium iron
- lithium
- waste
- phosphate waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 56
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 15
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 10
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- 229940116007 ferrous phosphate Drugs 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 7
- 229910000155 iron(II) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 description 8
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 8
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Chemical group 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开一种利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,包括如下步骤:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;焙烧后的物料加磷酸浸出,过滤得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液;加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁;过滤,除去铁粉;调节滤液pH为7‑8,加热反应,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,干燥,在500‑800℃温度下焙烧1‑4h,得到磷酸亚铁锂。本发明利用磷酸浸出,避免了用盐酸浸出引入氯离子,用硫酸浸出引入硫酸根离子;本发明以低成本实现了磷酸亚铁锂废料的综合回收利用,加入铁粉将三价铁还原成二价铁,再利用水热合成法制备磷酸亚铁锂,解决了磷酸亚铁锂动力电池资源回收利用问题。
Description
技术领域
本发明属于废旧锂离子电池回收利用技术领域,具体是利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法。
背景技术
锂离子电池是具有一系列优良性能的绿色电池,自问世以来,已被广泛应用。磷酸亚铁锂材料由于具有高安全、高环保、高比能量、低价格、长寿命等优点,成为公认的锂离子动力电池的首选材料,而以磷酸亚铁锂为正极材料的锂离子电池现已广泛应用于电动工具、电动自行车、助力车、高尔夫囚车、航模玩具、矿灯等动力电池领域。随着以磷酸亚铁锂为正极材料的锂离子二次电池的应用,电池的产量在快速增长,而在制备电池的过程中会产生大量废浆料和废极片。因此,为了回收再利用材料、节约成本并保护环境,回收废料中的锂变得非常必要。常见的回收锂的技术主要包括直接焙烧、酸溶沉淀等,但酸浸的过程中因酸的加入而引入新的杂质。
目前采用直接焙烧与酸溶沉淀的方式回收氯化锂。比如,中国专利申请201210404254.0,从磷酸亚铁锂废料中回收氯化锂的方法,其具体步骤如下:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;焙烧后的物料加盐酸浸出,浸出时pH值控制在0.5~1,过滤得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液;所得混合溶液加热到80~100℃,并调节pH值到2~2.5,反应1~4h,过滤、洗涤、干燥得到磷酸铁;过滤所得的滤液,调节pH值6~7,加入氯化钙过滤除磷;过滤所得滤液经蒸发、浓缩、结晶、洗涤、干燥得到氯化锂。该方法简单,但用盐酸酸浸,产生氯化铁杂质。
因此,目前对废旧锂离子电池正极材料的回收利用研究仍然是社会普遍关注的热点问题。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)焙烧:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;
(2)浸出:焙烧后的物料加磷酸浸出,浸出时pH值控制在0.5~1,过滤得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液;
(3)还原:向步骤(2)所得混合溶液中加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁;
(4)除杂:过滤,除去铁粉;
(5)水热合成:调节步骤(4)所得滤液pH为7-8,加热到180℃,反应5h,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,干燥,在500-800℃温度下焙烧1-4h,得到磷酸亚铁锂。
上述方法中的磷酸亚铁锂废料的来源:
(1)磷酸亚铁锂生产过程或电池生产过程中产生的磷酸亚铁锂废料;
(2)对电池生产过程中产生的废正极片进行回收得到磷酸亚铁锂废料,其回收方法之一:将正极片加热300~400℃热处理1~4h,使基体铝箔与正极片分离,得到磷酸亚铁锂、导电剂和粘结剂残余物的混合物即磷酸亚铁锂废料;其回收方法之二:有机溶剂浸泡分离基体铝箔与正极材料,有机溶剂浸泡溶解其中的粘结剂,筛分回收铝片,筛分后即可收集得到磷酸亚铁锂废料,其中,所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基甲酰胺(DMF)中至少一种;
(3)对废旧电池进行回收得到磷酸亚铁锂废料,其回收方法:废旧电池完全放电后拆解电池,取出正极片,按照(2)中的方法对正极片进行处理回收得到磷酸亚铁锂废料。
焙烧温度过低反应不能进行,过高物料结块,作为优选的方案,焙烧温度以500~800℃为宜,焙烧过程中发生物相转化,导电剂与粘结剂转变为气体逸出,磷酸亚铁锂发生如下反应:6LiFePO4+3O2=4FePO4+2LiPO4+Fe2O3
焙烧后的物料加酸浸出可以加磷酸、盐酸、硫酸等,由于盐酸易挥发,且引入杂质氯离子;硫酸引入杂质硫酸根离子;因此焙烧后的物料优选加磷酸浸出,磷酸浓度优选为80~85wt%。
本发明洗涤水温控制在40~100℃。
本发明的有益效果:本发明利用磷酸浸出,避免了用盐酸浸出引入氯离子,用硫酸浸出引入硫酸根离子,从而使除杂简单且最终产物的纯度高,本发明以低成本实现了磷酸亚铁锂废料的综合回收利用,加入铁粉将三价铁还原成二价铁,再利用水热合成法制备磷酸亚铁锂,解决了磷酸亚铁锂动力电池资源回收利用问题。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明的构思、技术路线等进行清楚、完整的描述,以充分理解本发明的目的、特征和效果。基于本发明的实施例,其他技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例,均属于本发明保护的范围。本发明创造中的各个技术特征,在不互相矛盾冲突的前提下可以交互组合。
本发明的对象为锂离子电池制造过程中产生的磷酸亚铁锂废浆料及磷酸亚铁锂废正极片和废旧磷酸亚铁锂电池。
利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,包括如下步骤:
(1)焙烧:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;可以在常规的焙烧窑中进行,如:回转窑;
(2)浸出:焙烧后的物料加80%~85%的磷酸浸出,浸出时pH值控制在0.5~1,过滤得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液;
(3)还原:向磷酸锂和磷酸铁的混合溶液中加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁;
(4)除杂:过滤,除去铁粉;
(5)水热合成:调节所得滤液pH为7-8,加热到180℃,反应5h,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,洗涤水温控制在40~100℃,干燥,在500-800℃温度下焙烧1-4h,得到磷酸亚铁锂。
磷酸亚铁锂废料的来源:
(1)磷酸亚铁锂生产过程或电池生产过程中产生的磷酸亚铁锂废料;
(2)对电池生产过程中产生的废正极片进行回收得到磷酸亚铁锂废料,其回收方法之一:将正极片加热300~400℃热处理1~4h,使基体铝箔与正极片分离,得到磷酸亚铁锂、导电剂和粘结剂残余物的混合物即磷酸亚铁锂废料;其回收方法之二:有机溶剂浸泡分离基体铝箔与正极材料,有机溶剂浸泡溶解其中的粘结剂,筛分回收铝片,筛分后即可收集得到磷酸亚铁锂废料,其中,所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基甲酰胺(DMF)中至少一种;
(3)对废旧电池进行回收得到磷酸亚铁锂废料,其回收方法:废旧电池完全放电后拆解电池,取出正极片,按照(2)中的方法对正极片进行处理回收得到磷酸亚铁锂废料。
实施例1
如图1所示,将废旧磷酸亚铁锂电池残余电量放完,然后拆解电池,取出电池正极片,将磷酸亚铁锂正极片于400℃焙烧2h后粉碎,或将磷酸亚铁锂正极片浸泡于NMP中,筛分回收正极铝片,得到磷酸亚铁锂废料。
磷酸亚铁锂废料800℃条件下焙烧1h,焙烧后产物加85%的磷酸浸出,浸出时pH控制到0.5,过滤后得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液,加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁,过滤除去过量的铁粉,将滤液置于反应釜中,调节溶液pH为7,加热至180℃,反应5h,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,洗涤水温控制在40℃,干燥,在800℃温度下焙烧1h,得到磷酸亚铁锂。
实施例2
取电池生产过程中产生的磷酸亚铁锂废料,在500℃条件下焙烧4h,焙烧后产物加80%的磷酸浸出,浸出时pH控制到1,过滤后得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液,加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁,过滤除去过量的铁粉,将滤液置于反应釜中,调节溶液pH为8,加热至180℃,反应5h,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,洗涤水温控制在80℃,干燥,在500℃温度下焙烧4h,得到磷酸亚铁锂。
实施例3
取磷酸亚铁锂生产过程中产生的磷酸亚铁锂废料,600℃条件下焙烧2h,焙烧后产物加82%的磷酸浸出,浸出时pH控制0.8,过滤后得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液,加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁,过滤除去过量的铁粉,将滤液置于反应釜中,调节溶液pH为7,加热至180℃,反应5h,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,洗涤水温控制在100℃,干燥,在600℃温度下焙烧3h,得到磷酸亚铁锂。
以上所述仅是本申请的具体实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本申请原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。
Claims (7)
1.利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)焙烧:磷酸亚铁锂废料于500~800℃焙烧1~4h;
(2)浸出:焙烧后的物料加磷酸浸出,浸出时pH值控制在0.5~1,过滤得到磷酸锂和磷酸铁的混合溶液;
(3)还原:向步骤(2)所得混合溶液中加入铁粉,将溶液中三价铁还原成二价铁;
(4)除杂:过滤,除去铁粉;
(5)水热合成:将步骤(4)所得滤液置于反应釜中,调节滤液pH为7-8,加热到180℃,反应5h,自然冷却后,过滤,将滤饼洗涤,干燥,在500-800℃温度下焙烧1-4h,得到磷酸亚铁锂。
2.根据权利要求1所述的利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,所述步骤(1)中磷酸亚铁锂废料的来源为:磷酸亚铁锂生产过程或电池生产过程中产生的磷酸亚铁锂废料;或对电池生产过程中产生的废正极片进行回收得到磷酸亚铁锂废料;或对废旧电池进行回收得到磷酸亚铁锂废料。
3.根据权利要求2所述的利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,对电池生产过程中产生的废正极片进行回收得到磷酸亚铁锂废料的回收方法为:将正极片加热300~400℃热处理1~4h,使基体铝箔与正极片分离,得到磷酸亚铁锂、导电剂和粘结剂残余物的混合物,即磷酸亚铁锂废料。
4.根据权利要求2所述的利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,对电池生产过程中产生的废正极片进行回收得到磷酸亚铁锂废料的回收方法为:有机溶剂浸泡分离基体铝箔与正极材料,有机溶剂浸泡溶解其中的粘结剂,筛分回收铝片,筛分后即可收集得到磷酸亚铁锂废料,其中,所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺中至少一种。
5.根据权利要求2所述的利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,对废旧电池进行回收得到磷酸亚铁锂废料的回收方法为:废旧电池完全放电后拆解电池,取出正极片,按照对电池生产过程中产生的废正极片进行回收得到磷酸亚铁锂废料的方法对正极片进行处理回收。
6.根据权利要求1所述的利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,所述的磷酸浓度为80~85wt%。
7.根据权利要求1所述的利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法,其特征在于,所述洗涤水温控制在40~100℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610588958.6A CN105977569B (zh) | 2016-07-24 | 2016-07-24 | 利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610588958.6A CN105977569B (zh) | 2016-07-24 | 2016-07-24 | 利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105977569A CN105977569A (zh) | 2016-09-28 |
CN105977569B true CN105977569B (zh) | 2018-07-17 |
Family
ID=56953228
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610588958.6A Active CN105977569B (zh) | 2016-07-24 | 2016-07-24 | 利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105977569B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10741890B2 (en) | 2012-04-04 | 2020-08-11 | Worcester Polytechnic Institute | Method and apparatus for recycling lithium iron phosphate batteries |
CN106549195A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-29 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种废旧磷酸铁锂正极片回收磷酸铁前驱体的方法 |
CN106910889B (zh) * | 2017-02-27 | 2019-07-23 | 中南大学 | 一种从废旧磷酸铁锂电池中再生正极活性物质的方法 |
WO2018209164A1 (en) * | 2017-05-11 | 2018-11-15 | Worcester Polytechnic Institute | Method and apparatus for recycling lithium iron phosphate batteries |
CN108110357B (zh) * | 2017-12-14 | 2020-07-17 | 眉山顺应动力电池材料有限公司 | 一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法 |
CN113036253B (zh) * | 2019-12-09 | 2023-01-13 | 锂源(深圳)科学研究有限公司 | 废旧磷酸铁锂选择性氧化-还原再生的方法、再生磷酸铁锂和锂离子电池 |
CN114506871A (zh) * | 2020-11-16 | 2022-05-17 | 周思齐 | 一种单盐粉体液压生产复盐的方法 |
CN113097591B (zh) * | 2021-02-26 | 2022-01-11 | 云南航开科技有限公司 | 磷酸铁锂电池正极材料的回收方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101359756A (zh) * | 2007-07-31 | 2009-02-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池废料中磷酸铁锂正极材料的回收方法 |
CN101916889A (zh) * | 2010-08-16 | 2010-12-15 | 长春劲能锂电池科技有限公司 | 水系废旧锂离子动力电池回收制备磷酸铁锂的方法 |
CN102956936A (zh) * | 2011-08-25 | 2013-03-06 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 一种处理废旧汽车动力锂电池磷酸铁锂正极材料的方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101439427B1 (ko) * | 2013-03-14 | 2014-09-11 | 한국과학기술연구원 | 리튬이차전지용 올리빈계 양극소재의 재활용 방법, 이에 의하여 제조된 양극소재, 이를 포함하는 리튬이차전지용 양극 및 리튬이차전지 |
-
2016
- 2016-07-24 CN CN201610588958.6A patent/CN105977569B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101359756A (zh) * | 2007-07-31 | 2009-02-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池废料中磷酸铁锂正极材料的回收方法 |
CN101916889A (zh) * | 2010-08-16 | 2010-12-15 | 长春劲能锂电池科技有限公司 | 水系废旧锂离子动力电池回收制备磷酸铁锂的方法 |
CN102956936A (zh) * | 2011-08-25 | 2013-03-06 | 深圳市格林美高新技术股份有限公司 | 一种处理废旧汽车动力锂电池磷酸铁锂正极材料的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105977569A (zh) | 2016-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105977569B (zh) | 利用磷酸亚铁锂废料制备磷酸亚铁锂的方法 | |
Yang et al. | Selective recovery of lithium from spent lithium iron phosphate batteries: a sustainable process | |
CN109775678B (zh) | 废旧磷酸铁锂电池中制备电池级磷酸铁和工业级磷酸锂的方法 | |
CN106910889B (zh) | 一种从废旧磷酸铁锂电池中再生正极活性物质的方法 | |
CN107326181B (zh) | 废旧锂离子电池剥离浸出一步完成的回收方法 | |
CN113061723B (zh) | 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂并制备磷酸铁的方法 | |
CN102903985A (zh) | 从磷酸亚铁锂废料中回收碳酸锂的方法 | |
CN110683528B (zh) | 一种磷酸铁废料的再生方法 | |
CN108110357A (zh) | 一种从废旧磷酸铁锂电池正极材料中回收有价金属的方法 | |
CN102910607B (zh) | 磷酸亚铁锂正极材料综合回收利用方法 | |
CN107739830A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收方法 | |
CN102891345A (zh) | 从磷酸亚铁锂废料中回收氯化锂的方法 | |
CN101942569A (zh) | 一种从废旧锂离子电池及废旧极片中回收锂的方法 | |
CN110482511A (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收方法 | |
CN102916236B (zh) | 磷酸亚铁锂正极片综合回收利用方法 | |
CN108550939A (zh) | 一种从废旧锂电池中选择性回收锂并制备碳酸锂的方法 | |
CN102820468B (zh) | 一种连续化生产电池用四氧化三钴的制备工艺 | |
CN109167118B (zh) | 磷酸铁锂电池电极材料的综合利用方法 | |
CN103011297A (zh) | 软锰矿为原料采用碳火法生产高纯硫酸锰的方法 | |
CN103011296B (zh) | 以软锰矿粉做原料还原法生产高纯硫酸锰的方法 | |
CN104229898A (zh) | 一种利用废旧锌锰电池为原料制备高纯硫酸锰和硫酸锌的方法 | |
CN106241769A (zh) | 一种从废旧磷酸亚铁锂电池正极片回收磷酸亚铁锂材料的方法 | |
CN110540185A (zh) | 一种电池级磷酸铁的合成工艺 | |
CN109896544A (zh) | 回收废旧钛酸锂负极材料制备冶金用二氧化钛和电池级碳酸锂的方法 | |
CN102881960B (zh) | 从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |